JPS5920698B2 - 表面保護フイルム用粘着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は可使時間が長く、又粘着フィルムに使用した場
合貼付後の接着力の経時変化が少く、耐候性、腐蝕性の
優れた表面保護フィルム用粘着剤に関するものである。

表面保護フィルムはステンレス板、アルミニウム板等の
金属板、塗装金属板、樹脂板、ガラス等の表面保護のた
めに用いられるものであるが基本的に必要な特性はこれ
らの被着体に貼付けて剥離する際に粘着剤が転着しない
ことである。

この非転着性を維持するためには、表面保護フィルムが
一般に貼付け剥離の間に高温、或いは屋外暴露等の苛酷
な条件下におかれることが多いので高度の配慮が必要で
ある。このために一般に用いられる粘着剤はアクリル系
共重合体を粘着性を失わない程度に架橋させ、凝集力を
高めたものが用いられている。粘着フィルムは粘着テー
プと同様に一般的には粘着剤溶液を基材フィルム類に連
続的に塗工し加熱乾燥炉を通してロール状に巻き取られ
るが、この時に用いる粘着剤が架橋型の場合に塗工前の
可使時間に制限があることや、加熱乾燥中に架橋を行う
ために長時間の加熱が必要となる。

現在まで粘着剤の架橋反応には多くの方法が提案されて
いるが、その反応の例としてアクリル系共重合体中に官
能基としてカルボキシル基、または水酸基、またはアミ
ノ基、または酸アミド基等の基を共重合させイソシアネ
ート基、またはメチロール基、またはアルキルエーテル
化メチロール基等を有する架橋剤によつて架橋させるの
が普通である。

これらの内特に多官能イソシアネートを架橋剤として利
用した反応は他の反応よりも迅速であり、有用な架橋方
法として広く利用されている。しかし、多官能イソシア
ネートは重合体中の官能基と常温においても徐々に反応
し、遂にはゲル化するために粘着剤の可使時間が短かく
、例えば、官能基を２％含むアクリル系粘着剤に官能基
と当量比に１に混合した場合、その固形分濃度が１０％
程度の低濃度でも可使時間が２０分以下になる。

また微量水分とも反応するので、水分を極力除去する必
要があり、作業工程の管理が非常に困難であるという問
題を有している。一方、重合体の官能基としてカルボキ
シル基を使用した場合、未反応基が少量で本存在すると
被着体としてステンレス板やアルミニウム板等の金属板
に適用した場合、カルボキシル基が金属と化学反応を起
こすため、貼付け後の経時変化が大きくなるため剥離す
る際に粘着フイルムが切断したり、粘着剤が被着体に転
着したりする欠点を有している。

また、重合体の官能基としてアミノ基や酸アミド基を使
用した場合、多官能イソシアネート以外の架橋剤とは反
応が遅く、ポリエチレン（以下ＰＥと略す）、ポリプロ
ピレン（以下ＰＰと略す）など耐熱性の低い基材フイル
ムに塗工する場合、加熱乾燥炉内で架橋反応が充分に進
行しないために良好な品質の粘着フイルムが得られない
等の欠点を有している。以上の問題を解決すべく、本発
明者らは種々検討した結果、アルコール性水酸基を官能
基として有するアクリル系共重合体と、一ＣＨ２ＯＣｎ
Ｈ２。

＋１（ｎは０１１、２、３、又は４）で示される官能基
を２つ以上有する架橋剤と酸触媒とを含有する粘着剤が
、優れた作業性と迅速反応性を有するとともに、かかる
粘着剤を使用した表面保護フイルムが非転着性、経時変
化などの点で満足が行く特性を有することを見出した。
即ち本発明の粘着剤は塗工作業性に優れている。即ち水
分の影響が少なく充分に長い可使時間を有している。さ
らにＰＥ，．ＰＰなど耐熱性の低い基材フイルムに塗工
後の加熱による架橋反応も迅速であり、かかる粘着剤層
を設けてなる粘着フイルムは塗工後経日後は勿論、塗工
直後でも充分な粘着性を持つとともに、被着体に貼付け
た後の接着力の経時変化が小さく、イソシアネート架橋
系に比較しても格段に優れた耐侯性を有している。本発
明は酸触媒を積極的に用いることが大きな特徴であるが
、本発明の優れた特性もこの酸触媒を用いたことによる
ものである。酸触媒としてはパラトルエンスルフオン酸
、塩酸、塩化アンモニウム、蓚酸、燐酸等の酸性物質で
ある。

酸触媒を粘着剤中に混合することは金属板に適用するこ
とを考慮すると一見無謀の様に思われるし、事実従来用
いられなかつたものであるが一定量以下で使用する限り
金属板を腐蝕させる恐れのないことを見出したことも本
発明の特徴である。

酸触媒が粘着剤と相溶し粘着剤中に充分保持され、金属
板と貼合わせた時の接着界面にブルームして来ることが
ない限り腐蝕を起さないものと思われる。この相溶性の
点で、酸触媒は官能基量による影響を多少受けるが、一
般に粘着剤１００重量部に対して５重量部以下であれば
腐蝕を起こすことはなく、また触媒効果は０．１重量部
以上で現われる。

本発明に用いられるアクリル系共重合体は官能基として
アルコール系水酸基を与えるモノマーをアクリル系共重
合体１００重量部に対して０．５〜１０重量部含んでい
るものが用いられる。本発明に用いられるアクリル酸エ
ステル共重合体としては、アルコール性水酸基を官能基
として有するアクリル酸エステルと他のアクリル酸エス
テルとよりなる共重合体が適している。

又−ＣＨ２ＯＣｎＨ２ｎ＋１で示される官能基を２つ以
上有する架橋剤としてはアルキルエーテル化メチロール
尿素の初期縮合物、アルキルエーテル化メチロールメラ
ミンの初期縮合物、アルキルエーテル化メチロールメラ
ミン一尿素の初期縮合物、及びこれらの混合物等が用い
られる。

以下本発明を実施例について説明する。

但し、部とあるのは全て重量部を示す。実施例 １ 酢酸エチル溶媒中でアクリル酸ブチルリアクリロニトリ
ルリメタクリル酸ハイドロキシエチル＝８８部：１０部
：２部なる配合で重合した共重合体溶液に共重合体固形
分１００部に対してメラン一２２（日立化成工業製ブチ
ルエーテル化メチロールメラミン）を固形分５部に相当
する量と酸触媒としてパラトルエンスルホン酸０．５部
を混合して粘着剤溶液を作成する。

かかる粘着剤溶液を片面コロナ処理したＰＥフイルムの
コロナ処理面に固形分で５μになるように塗布し、９０
℃５分加熱乾燥して粘着フイルムを得る。

この試験結果を表１に示す。実施例 ２ アクリル酸エチルリメタクリル酸ハイドロキシエチル＝
９８部：２部なる配合でエマルジヨン重合した後、水洗
乾燥した重合体をトルエン溶液とし、重合体固形分１０
０部に対してスミマールＭ４ＯＷ（住友化学工業製、メ
チルエーテル化メチロールメラミン）を固形分５部に相
当する量と酸触媒として蓚酸１．０部を混合して粘着剤
溶液を作成する。

：この粘着
剤溶液を用いて実施例１と同様にして粘着フイルムを得
る。この試験結果を表１に示す。実施例 ３酢酸エチル
溶媒中でアクリル酸ブチルリアクリロニトリルリアクリ
ル酸ハイドロキシルエチルを １８５．５：１２．５：
２なる配合で重合した共重合体溶液に共重合体固形分１
００部に対してメラン１４（日立化成工業製ブチルエー
テル化メチロールメラミン一尿素）を固形分５部に相当
する量と酸触媒としてパラトルエンスルホン酸０．５部
を混合して粘着剤溶液を作成する。

この粘着剤溶液を用いて実施例１と同様にして粘着フイ
ルムを得る。

この試験結果を表１に示す。比較例 １実施例１で重合
したアクリル系共重合体溶液に共重合体固形分１００部
に対してメラン一２２を固形分５部に相当する量混合し
て粘着剤溶液を作成する。

この粘着剤溶液を用いて実施例１と同様にして粘着フイ
ルムを得る。

この試験結果を表１に示す。比較例 ２実施例１で重合
したアクリル系共重合体溶液に共重合体固形分１００部
に対してコロネートＬ（日本ポリウレタン製、多官能性
イソシアネート）を固形分５部に相当する量混合して粘
着剤溶液を作成する。

この粘着剤溶液を用いて実施例１と同様にして、粘着フ
イルムを得る。

この試験結果を表１に示す。即ち、実施例１、２、３は
比較例１の酸触媒を用いない場合に比べ迅速反応性であ
るが故に乾燥時間を短縮させることが可能であり、かつ
粘着フイルムとしての安定化が速いため、塗工直後から
の経時変化が小さく、耐候性の差にみられる非転着性の
点でも優れている。また、実施例１、２、３は比較例２
のイソシアネート架橋の場合に比べ充分長い可使時間に
見られるように作業性が良好でさらに粘着フイルムとし
ての特性が優れている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルコール性水酸基を官能基として有するアクリル
   酸エステル共重合体よりなる粘着剤に、アルキルエーテ
   ル化メチロール尿素および／またはアルキルエーテル化
   メチロールメラミンの初期縮合物よりなる架橋剤と上記
   粘着剤１００重量部に対し０．１〜５．０重量部の酸触
   媒とを配合してなる表面保護フィルム用粘着剤。 ２ 酸触媒がパラトルエンスルホン酸、塩酸、塩化アン
   モニウム、蓚酸、燐酸、又はこれらの混合物である特許
   請求の範囲第１項記載の粘着剤。