JPS59207958A - 高流動性フエニレンエ−テル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は良好な成形加工性、耐熱性および耐衝撃性を有
する樹脂組成物に関する。詳しくはフェニレンエーテル
系重合体とゴム変性スチレン系重合体を混合してなる高
流動性フェニレンエーテル系樹脂組成物であって、その
成形加工性と成形物のウェルド部の耐衝撃強度が改善さ
れた組成物に関する。

フェニレンエーテル系重合体トコム変性スチレン系重合
体とを混合してなるフェニレンエーテル系樹脂組成物は
、耐熱性、耐衝撃性の優れた樹脂組成物としてよく知ら
れておシ、成形材料等の分野で広く用いられている。し
かしながら近年、該１成物の用途の拡大とともに、複雑
な形状の成形物、肉厚の薄い部分を有する成形物あるい
は大型成形物の材料としての需要が拡大されている。か
かる分野においては、従来のフェニレンエーテル系樹脂
組成物では、樹脂組成物の流動性が低い為に、成形加工
性が低く成形サイクルに時間を要する、あるいはショー
トショットしやすい等の問題が発生している。通常、樹
脂組成物の構成、例えばフェニレンエーテル系重合体ト
ゴム変性スチレン系重合体との配合比や潤滑剤の添加量
等を変更することによって成形加工時の流動性を改善し
た場合、耐熱性及び／または而」衝撃性が損なわれるの
で、耐熱性、耐衝撃性を保持あるいは向上させて流動性
を改善することは困難であった。また、複雑な形状の成
形物、肉厚の薄い部分を有する成形物あるいは大型成形
物の分野においては成形物のウェルド部の衝撃強度が低
くなるという問題が発生している。かかるウェルド部の
衝撃強度改善には、成形時の金型の温度の上昇や成形後
の高温でのエージング等が役立つ場合もあるが、成形サ
イクルが低下したシ労力を要する為、成形物製品の工業
生産上の大きな問題となっている。

本発明者らは、かかる問題の重要性に鑑み鋭意研究を重
ねた結果、驚くべき事に極めて特別な構造を有するゴム
変性スチレン系重合体とフェニレンエーテル系重合体を
混合することによシ成形加工時の流動性が改良され、結
果としてウェルド都立つ の衝撃強度が改善され耐熱性と耐衝′撃性が高い水準に
保持された樹脂組成物が得られる本を見出し本発明に到
達した。

即ち、本発明はフェニレンエーテル系重合体と主成分が
ブタジェン系重合体であるゴム状重合体で変性されたゴ
ム変性スチレン系重合体とよシなルフェニレンエーテル
系樹脂組成物において、（１）該ゴム変性スチレン系重
合体中のスチレン系重合体がそのｏ、５ｙ／ａｔのトル
エン溶液において３０℃で０．５５〜０．７８　ａｔ１
９の還元粘度を有し、（２）該フェニレンエーテル系樹
脂組成物中に分散されたゴム状重合体粒子が０．６〜１
．１μの平均粒子径を有し、かつ（３）該ゴム変性スチ
レン系重合体のグラフト指数Ｙじ）と上記ゴム状重合体
の膨潤度指数Ｘ（倍）及びゴム状重合体のミクロ構造に
おいてゴム状重合体中の全ブタジェン成分１００部に対
する１、４シス結合金有量２（部）の関係が次式Ｖ及び
式Ｗを満足することを特徴とする高流動性フェニレンエ
ーテル系樹脂組成物でちる。

（式Ｖ）−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋３２０
〉Ｙ〉−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋２２０（
式Ｗ）　２０〉Ｘ〉８ 本発明でいうフェニレンエーテル系重合体は、一般式 （但し、Ｒ４，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４は炭素＠３以下の同一
または異なるアルキル基を示し、Ｑｌ　＋　Ｑ２　ｚ　
Ｑ５゜Ｑ４は水累または炭素数３以下の同一または異な
るアルキル基を示す。ｍおよびｎは。または自然数を表
わしｍ　＝　Ｈ＝　Ｑの場合を除く。）で表さ−れる重
合体である。フェニレンエーテル重合体の例トしては、
ポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニレンエーテル
）、ポリ（２，６−シエチルー１，４−フェニレンエー
テル）等が挙げられる。このものは公知の方法、例えば
特公昭３６−１８６９号に記載された方法にょ）、相当
するアルキルフェノールを酸化重合して容易に製造され
る。ポリフェニレンエーテルの好ましい重合度（すなわ
ち、上記一般式におけるｍ＋ｎ）は、数平均重合度が５
０〜４００の範囲である。数平均重合度が５０以下では
樹脂組成物の機械的％性、特にｎＩｌ性が低下するので
好ましく＆＜、４００以上では成形加工性が著しく低下
するので好ましくない。

本発明においてゴム変性スチレン系重合体は、例えばゴ
ム状重合体の存在下にスチレン系単量体を主成分とする
単量体を重合することによって得られる。公知の製造法
が適用されうるが、塊状重合法または塊状−励燭二段重
合法を採用するこ２が好ましい。

本発明において主成分がブタジェン系重合体であるゴム
状重合体は、例えばブタジェン重合体、スチレン−ブタ
ジェン系共重合体の−ねまたはその混合物が挙げられる
。又、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体等を少
量併用することもさしつかえない。しかしながら、エチ
レン−プロピレン−ジエン系共重合体が多量になると、
例えば特開昭５４−１４８８３９にみられる如く、グラ
フト指数が低下し、本発明の効果は得られない。

かかるゴム状重合体においてそのミクロ構造は特に限定
を要し々いが、ゴム状重合体を構成する全ブタジェン成
分を１００部に対して、１，４シス結合金有量か２０〜
４０部あるいは９１部以上のものがよシ好ましく使用さ
れ、また１、２ビニル結合金有量が２５部以下のものが
よシ好ましく使用される。また、ゴム状重合体の５重景
係のスチレン溶液とした時の粘度が３０℃で２０〜３０
０　ｃｓｔであるものが好ましく２０〜１００　ｃａｔ
であるものがよシ好ましく用いられる。

ゴム変性スチレン系重合体中のゴム状重合体の含有量は
１〜１５重量係が好ましい。

本発明においてスチレン系単量体としては、スチレン、
パラメチルスチレン、α−メチルスチレン、ブロムスチ
レン及びｔ−ブチルス、チレン等の一種以上が用いられ
、スチレン及びパラメチルスチレンの一種以上が好まし
く用いられる。また、これらのスチレン系単量体と共重
合可能な単量体、例えばアクリロニトリル、メチルメタ
アクリレート、無水マレイン酸等がスチレン系単量体の
一部におきかえて用いられ、々かでも無水マレイン酸が
好ましい。

本発明で用いるゴム変性スチレン系正合体中のスチレン
系重合体は３０℃での還元粘度、をその０．５ｊｉ／ｄ
ｔのトルエン溶液において０．５５〜０．７８゜好まし
くは０，６０〜０．７３特に好ましくは０．６０〜０．
７０６ｔ／９の範囲に調節する必要がある。この値が０
．５５　ｄ４／！９未満である場合は極端に耐衝撃性が
低下する。また、この値が０．７８　ｄｉ／１１を越え
ると、本発明の他の要件が満たされた場合においても、
ウェルド部の衝撃強度と成形加工時の流動性の性能バラ
ンスが悪化する。

この還元粘度は次の手順で測定される。ゴム変性スチレ
ン系重合体をメチルエチルケトンに溶解し、遠心分離法
によってメチルエチルケトン不溶分を分離した後、溶解
分をメタノール中で再沈澱する。次いで、メタノール不
溶分を濾過分離後乾燥して、得られる沈澱分の重合体に
ついて還元粘度を測定する。

一般に樹脂の衝撃強度は例えば特開昭５７−１０１８４
８にみられるとおシ樹脂を構成する重合体の、例えば、
還元粘度で表示される分子量とともに増大することが知
られている。しかし乍ら本発明組成物においては低い分
子量領域においてもウェルド部の衝撃強度が高水準に維
持される。

本発明で用いるゴム変性スチレン系重合体中に分散され
たゴム状重合体粒子は、平均粒子径が０．６〜１．１μ
、よシ好ましくは０．６５〜０．９５μ、特に好ましく
は０，７５〜０．９５μの範囲でなければならない。本
発明者らは、本発明の他の要件が満足された条件のもと
で、本発明の目的を達成する上で、上記範囲のゴム状重
合体粒子の平均径が満たされなければならないことを見
出した。即ち、フェニレンエーテル系樹脂組成物が本発
明の他の要件を満たしている場合においても、ゴム状重
合体粒子の平均径が、０．６μ未満の値である賜金は、
樹脂組成物の耐苅撃強度、例えば、アイゾツト衝撃強度
は極端に小さくなり、また１、１μを越えるとウェルド
部の耐衝撃性及び機械的強度、更には流動性の低下が生
じる。

ゴム状重合体粒子の平均粒子径は次のようにして測定さ
れる。すなわち、樹脂の超薄切片法による電子顕微銑写
真を撮影し、写真中のゴム状重合体粒子５０〜２００個
の粒子径を測定し、次式によシ平均したものである。

平均粒子径＝ΣｎＤ２／Ｘ：ｎＤ （但し、ｎは粒子径りのゴム状重合体粒子の個数である
。） 上記の所望の還元粘度及びゴム状重合体の平均粒子径は
ゴム変性スチレン系重合体を製造するさいの反応条件、
例えば単量体の重合体への転化の比較的初期の段階−（
例えば転化率が４０重ｆｆ％未満の段階）において単量
体組成、ゴム状重合体の濃度、スチレン系重合体の重合
度、攪拌の強度、’ｍ＋’量゛１節剤の濃度、溶剤量１
、重合開始剤の種類及び量を調節することによシ達成さ
れる。

本発明で用いるゴム変性スチレン系重合体のグラフト指
数Ｙ（イ）と該ゴム変性スチレン系重合体中のゴム状重
合体の膨潤度指数Ｘ（倍〕及び該ゴム変性スチレン系重
合体のミクロ構造においてゴム状重合体中の全ブタジェ
ン成分１００部に対する１、４シス結合金有ｔＺ（部）
との関係は次式Ｖ及びＷで規定される範囲になければな
らない。

（式ｖ）　　−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）ｘＯ，５−＋
−３２０〉Ｙ〉−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋
２２０（式Ｗ）　　２０〉Ｘ〉８ 更に好ましい範囲は、式Ｖ′及びＷ′で表わされる。

（式Ｖ’）−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋２８
０）Ｙ〉−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋２２０
（式’Ｗ’）　　１７〉Ｘ〉９ 本発明でいうゴム変性スチレン系重合体のグラフト指数
及び膨潤度指数は当業者によく知られた方法でｆｉ４１
」定される。即ち、グラフト指数についてはゴム変性ス
チレン系重合体を約１．５ｇｒ精秤しくｘＰ。

ｇｒ）　、メチルエチルケトン３０ｍを加え、更に遠心
分離した後、可溶性成分を傾斜法により除き乾燥後不溶
性成分の重量（ｘＧ、ｇｒつを求める。

下記のグル含有量として定義される値ｙａ（イ）を求め
、更に、ゴム変性スチレン系重合体中に存在するゴム状
重合体のＭ量分率ｙＲ（ｑ６＋例えばゴム変性スチレン
系重合物製造時の物質収支よｌ）算出されうる）に基い
て下式によシ前記Ｙ（至）値が求められる。

ゲル含有’ｆｌ　ｙＧ　（％）＝＝　ｘＧ−７ｘＰ　Ｘ
　１００グラフト指数Ｙ（％）＝（ｙＧ÷ｙＲ−１）Ｘ
１００また本発明でいうゴム変性スチレン系重合体中の
ゴム状重合体の膨潤度指数Ｘ（倍）はゴム変性スチレン
系重合体の約１ｇｒにトルエン５０ｄを加えた後遠心分
離を行った後可溶性成分を傾斜にょシ除き、ただち忙ト
ルエンで膨潤している状態にある不溶性成分の重量（ｚ
Ｔ、ｇｙ　）を測定し、その後乾燥を行い乾燥後の不溶
性成分の重量（ｚＤ、ｇｒ　）を得て下式によシＸの値
が有られる。

膨潤度指数Ｘ（倍）＝ｚＴ÷ｚＤ 従来、例えば、ｌＬ’ｉ開昭４７−３９４５７あるいは
特匪昭４９−９９６４９に記載されている如く、フェニ
レンエーテル系樹脂組成物の耐衝撃強度の向上に関して
は比較的グル含有量の大きいゴム変性スチレン系重合体
を用いることが有利であるといわれている。しかしなが
ら、本発明の目的を達成する上においては、グル含有量
よシもむしろ、ゴム変性スチレン系重合体の膨潤度指数
及びゴム状重合体のミクロ構造に適応したグラフト指数
を満たすことが必要不可欠であることを見出された。

即ち、本発明の他の要件が満たされた場合においても、
上記グラフト指数が式Ｖの左辺を越えるとフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物のフェルドライン部の衝撃強度と成
形加工時の流動性のバランスの低下が生じる。又、グラ
フト指数が式Ｖの右辺の値に満たない場合は、衝撃強度
が低下する。

本発明の効果発現の理由は明確ではないが、本発明にお
いては、フェニレンエーテル系樹脂組成物の製造に用い
る通常のゴム変性スチレン系重合体に比較してスチレン
系重合体の分子量が低く、しかも平均粒子径の小さい範
囲のゴム変性スチレン系重合体の性能がグラフト指数に
依存することが見出され、さらにかかるグラフト指数の
値の好適値が膨潤度指数及びゴム状重合体のミクロ構造
に依存することを見出し膨潤度指数及びミクロ構造を考
慮してはじめて特別のグラフト指数が効果をもたらす仁
とを見出しだものである。

ゴム変性スチレン系重合体の膨潤度指数は、尚業者にお
いて通常用いられる方法によ’ｐ　ｔｍ節される。即ち
、例えば、フェニレンエーテル系重合体の存在あるいは
不存存生でゴム変性スチレン系重合体の製造を行う際の
ゴム状重合体の被った熱履歴、添加有機過酸化物量、該
有機過酸化物の分解量等によって調節される。

又、ゴム変性スチレン系重合体のグラフト指数は、例え
ば、ゴム変性スチレン系重合体の製造工程における単量
体とゴム状重合体の使用比またはエチルベンゼン、メル
カプタン類等の連鎖移動剤の量あるいは有機過酸化物の
使用量等で調節される。従来、ゴム状重合体量一定の場
合においてｒル含有量と相関するグラフト指数のル、１
節法としては、例えば、特開昭４７−３９４５７におい
ては、ゴム粒子径のみを変更する方法が提案されている
が、この方法ではｍω節が十分であるとはいえない。

また、ゴム状重合体の熱履歴や有機過酸化物の添加量に
よる調整は、同時に膨潤度指数の変更ももたらすが、本
発明においては、更に膨潤度指数に応じたグラフト指数
に調整する必要がある。本発明でいうゴム状重合体のミ
クロ構造は、当業者によく知られた方法により　ｆｆ９
料ゴム状重合体の赤外線分先決分析によって求められる
。

本発明の組成物の要件である（１）　＋　（２）および
（３）の関係に関しては、本発明の目的はこれらの３要
件がいずれも満足される限シにおいて達成されるのであ
って、そのどの一つが欠けても本発明の効果はもたらさ
れない。本発明の要件（１）は、通常のゴム変性スチレ
ン系重合体の還元粘度の値の中で比較的小さい領域を示
すものである。ゴム変性スチレン系重合体の製造におい
て、上記還元粘度と要件（３）のグラフト指数の相関は
従来明確になっていないが、通常の方法、例えば特開昭
４７−９９６４９の第７ページエ程りの方法において、
ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタンの増量、あるいは重合
速度を向上させて還元粘度を低下させる場合はグラフト
指数が減少する傾向があシ、本発明でいう要件（１）と
要件（３）を同時に満足することは困難であシ、有機過
酸化物量を増量して用いる等の操作を要する。

壕だ前述の如く、ゴム状重合体粒子の平均粒子径とグラ
フト指数は一般に相関があるが、コ８ム変性スチレン系
重合体が要件（２）で規定される平均粒子径の範囲にあ
る場合、即ち通常の方法では例えば特開昭４７−９９６
４７の第７ページエ程Ｃの方法において、更に攪拌数を
増加して平均粒子径を要件（２）を満足する範囲にもた
らしても、本発明の要件（３）は満足しえ々いものであ
る。当業者おいては、原料単量体の純度１重合温度２分
子量調節剤の量、氾を人の量と種類１重合開始剤の飯と
ａ類。

ゴム状重合体の量と種類９重合時の攪拌数等を適宜選定
することにより、本発明の要件（１）　、　（２）およ
び（３）を満足するゴム変性スチレン系重合体を製造す
る事ができる。

本発明のフェニレンエーテル系樹脂組成物は、フェニレ
ンエーテル系重合体とゴム変性スチレン系重合体とを公
知の方法で混合して製造される。

而して本発明の要件を満足する限シにおいては、ゴム変
性スチレン系重合体及びフェニレンエーテル系重合体の
存在下でスチレン系単量体を重合し、ゴム変性スチレン
系重合体を含有するフェニレンエーテル系樹脂組成物を
製造してもよい。好ましい方法としては、フェニレンエ
ーテル系１合体とゴム変性スチレン系重合体を押出様に
ょシ混合することである。まだ本発明の要件を満足する
限シにおいて、２種以上のゴム変性スチレン系重合体も
しくはスチレン系重合体を混合して用いて、本発明のフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物を製造してもよい。かか
る場合、本発明でいうゴム変性スチレン系重合体の還元
粘度、平均粒子径、グラフト指数、膨潤度指数等は、用
いるゴム変性スチレン系重合体及びスチレン系重合体の
総量について測定し、計算された値を意味する。

フェニレンエーテル系重合体の配合量は、スチレン系重
合体およびゴム変性スチレン系重合体１００重量部に対
して１０〜９００重量部で、打首しくけ２０〜３００重
量部である。この値が１０重量部未満では耐熱性が低下
し、逆に９００重量部を越えると成形加工時の流動性が
低下する。

本発明の変性フェニレンエーテル系樹脂組成物には、必
要に応じて、公知の樹脂老化防止剤、内部潤滑剤、顔料
、難燃剤、帯電防止剤、耐＠撃性改質剤等を添加するこ
とも差支えない。

以上の記載から明らかなように、本発明の変性フェニレ
ンエーテル系樹脂組成物は、従来の変性フェニレンエー
テル系樹脂組成物と比較して、成形加工時の流動性、同
時にウェルド部の耐衝撃性および耐熱性が極めて優れた
組成物で、その工業的利用価値は極めて大きい。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、特記しない限シ「部」は重量部を示す。

実施例Ｉ Ａ　フェニレンエーテルＮ−合体”　製”Ｉｂｔ　：％
　ｔｉｊ昭５０−９７６９５の実施例１の記載に準じて
ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレンエーテル
）を合成した。すなわち、１００部のトルエンに０．４
１部の臭化第二銅および１０．９部のジ−ｎ−ブチルア
ミンを添加し、攪拌して触媒溶液を製造した。この触媒
溶液に空気を吹き込みながら、７０部の２，６−キシレ
ノールを１ｏ　ｏ　ｓのトルエンに溶解した溶液を１５
分間で添加した。反応系を３０℃に保ち、３時間攪拌お
よび空気の吹き込みを継続した。反応終了後５０チ酢酸
溶液３部を添加し触媒を分解した。ポリマー溶液相を遠
心分離しメタノールを添加してポリマーを沈澱させ、ポ
リマーを沖別して乾燥した。得られたポリマーの数平均
重合度は２００であった。

Ｂ　ゴム変性スチレン系重合体の製造：攪拌器は重合槽
に、第１期原料として、ポリブタジェン（宇部興産（株
）製、商品名ウペトル１５ＨＢ）７部スチレン　（大阪
スチレン（＆）ｉ）　　　　　　９０ｔ−ドデシルメル
カプタン　　　　　　０．０６有機過酸化物　　　　　
　　　　　０．０４を仕込み、攪拌下に７５℃で２時間
加熱し、均一溶液とした。その後、攪拌数を３９　Ｏｒ
、ｐ、ｍとして昇温し、１００℃で５時間予備東金を行
い、スチレン重合率を２９％とした。そして第２勘原料
として下記物質を加えた。

スチレン　　　　　　　　　　　　３音１）ｔ−ドデシ
ルメルカプタン　　　　　　　０．１０有機過酸化物　
　　　　　　　　　０．０４その後、他の攪拌器付重合
槽に下記の第３期原料であろ水相を用意し、上記重合で
得た重合混合物を加え粒子状に分散させた。

水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部第
３リン酸カルシユウム　　　　　　　　　　３ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ　　０．０２ジターシヤリブ
チルパーオキサイド　　０．０３この懸濁液を６０℃よ
シ１１０℃に昇温しっつ５詩間主重合を行い、その後１
４０℃にて４時間の後重合を行った。得られた懸濁粒子
を乾燥し分析、物性試験に供した。結果は表１に示す。

Ｃポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製造：ペント
付押出機にて下記配合物を押出し、ペレット化して樹脂
組成物を得た。

Ａで製造したポリ（２，６−シメチルー１，４−フェニ
レンエーテル）　　　　　　　４５部Ｂで製造したゴム
変性スチレン系重合体　５５部ポリエチレン　　　　　
　　　　　１．５トリデシルホスフアイト　　　　　Ｏ
１５エチレンビスステアリルアミ）’　　　　　　　　
０．３二酸化チタン　　　　　　　　　　　２Ｄ　評価
： （１）耐衝撃性と耐熱性 Ｃで得た硬レッドを用いて、射出成形 （２５０℃）によシ試馳片を作製し、アイゾツト衝撃値
はＪＩＳ−に−６８７１に、ビカット軟化点はＡＳＴＭ
−Ｄ−１５２５にそれぞれ逆拠して評価した。

（２）成形加工時の流動性 ２６０℃での射出成形において、ショートショットを生
じない最低の射出圧力に必要な成形機の油圧（ショート
ショット油圧）によシ評価した。

表１には実施例１を基紙として油圧差異を正負の値で記
載した。

（負の場合は、実施例１よシも油圧が低く、成形加工時
の流動性の良好な材料として評価される。）（３）　　
ウェルド部の耐＠撃性 ０．３　Ｘ　１１　ＸＩ　７ｃｍの平板で、２×５ｃｒ
ｎの２個の窓（中空）をもつ成形物を射出成形で得た。

ショートショットする条件でトライアンドエラー法によ
ｐ１ウェルドの発生する部位を確認した。窓からダート
への反対方向で、窓の近傍にウェルド部のあることを確
認した。この位置に、金属製の錘を落下させ割れの発生
しない高さと錘のＭｆｔｃの穣（ｃｍ−ｋｇ）で強度を
表示した。

以上の試験結果、及び下記実施例、比較例の分析。

物性試験結果を表１にまとめて示す。

実施例２ 実施例１０Ｂの第２期原料のうちも−ドデシルメルカプ
タン及び有機過酸化物を増量した他は、実施例１と同様
にして試験した。

比較例１ 実施例２のＢの第２期原料のうちｔ−ドデシルメルカプ
タン及び有機過酸化物を更に増量した他は実施例２と同
様にして試験した。

実施例３ 実施例１のＢの第２期原料のうちｔ−ドデシルメルカプ
タン及び有機過酸化物を減量した他は実施例１と同様に
して試験した。

比較例２ 実施例３のＢの第２期原料のうちｔ−ドデシルメルカプ
タン及び有機過酸化物を更に減量した他は、実施例１と
同様にして試験した。

比較例３ 実施例１において、Ｂの予備重合での攪拌数を低下させ
た他は実施例１と同様にして試験した。

比較例４ 実施例３において、Ｂの予備重合での攪拌数を低下させ
た他は実施例３と同様にして試験した。

比較例５ 実施例ＩＶｃおいて、Ｂの予備重合での攪拌数を増大し
、第２期原料の有機過酸化物を増量した他は実施例１と
同様にして試験した。

比較例６ 実施例Ｉにおいて、Ｂの予備重合での攪拌数を増大し、
鎖１期原料の有機過酸化物の添加をやめその重合温度を
１１７℃とし、第２期原料の有機過酸化物量を減じた。

比較例７ 実施例１において、Ｂの第２期原料のうち有機過酸化物
を増量し、主重合の温度は６０℃よシ１０５℃への昇温
とした。

実施例４ 実施例１において、Ｂの第３期原料のジターシャリブチ
ル・ぐ−オキサイドを使用しない他は実施例１と同様に
して試験した。

比較例８ 実施例１において、Ｂの第３期原料のジターシャリブチ
ルパーオキサイドを使用せず、更に後重合を実施しない
他はり、ミ施例１と同様にして試験した。

比較例９ 実施例１において、Ｂの第３期原料のジターシャリブチ
ルパーオキサイドを増量し、更に後重合を７時間にする
他は゛実施例１と同様にして試験した。

実施例５ 実施例１において、Ｂのポリブタジェンとして無化成（
株）製、商品名ジエン３５を使用し、予備重合の攪拌数
を減少する他は実施例１と同様にして試験した。

実施例６ 実７Ｊｉｌｉ例１及び実施例５で得た、ゴム変性スチレ
ン系重合体を等餡づつ用い、実施例１のＣのゴム変性ス
チレン系重合体として用いる他は実施例１と同イｊ、に
して試験した。

実施例７ 実施例１において、Ｂの第１期原料のポリブタジェンを
８部、スチレンを９２部とし、予備重合の回転数を増大
する他は実施例１と同様にして試験した。

実施例８ 実施例１において、Ｂの第１期原料のポリブタジェンを
５部、スチレンを９５部とし、予備重合の回転数を減少
する他は実施例１と同様にして試験した。

実施例９ 実施例１において、Ｃのポ！Ｊ　（２，６−ジメチル−
１，４−フエニレンエーテル）を２５部、ゴム変性スチ
レン系重合体を７５部とする他は実施例１と同様にして
試験した。

参考例 フェニレンエーテル系樹脂組成物の衝撃強度と流動性の
関係。図１に実施□例および比較例で得らレタフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物のウェルド部の強度とショート
ショット油圧の差異の値にょシ、ウェルド部強度と流動
性の関係を示す。図に明らかな如く本発明の範囲外の組
成物は流動性が良くなるに従いウェルド部強度が大きく
低下するのに比較して、本発明の組成物は高い流動性の
領域においてもウェルド部強度が高いことがわかる。

【図面の簡単な説明】

図１は実施例および比較例の代表的な樹脂組成物に一ツ
キ、ウェルド部強度のショートショット油圧によシ性能
バランスを示したグラフである。 第１図 オートＶａ、　ＩＦｘｒ　、ｌｊ％　（にｇ／ｃｍ”）
　　ｌＪｍＵ≧−−・・ケ＃判−鮎′掬

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 フェニレンエーテル系重合体と主成分がブタジェン系重
   合体であるゴム状重合体で変性されたコ８ム変性スチレ
   ン、ｌｕｒ体、！：！υナルフェニレンエーテル系樹脂
   組成物において、 （１）上記ゴム変性スチレン系重合体中のスチレン系重
   合体がその０．５１１／ａｔ　）　）レニン溶液におい
   て３０℃で０．５５−０．７８　ｄ４／ｌｉｌの還元粘
   度を有し、（２）上記ゴム変性スチレン系重合体中に分
   散されたゴム状重合体粒子が０．６−１．１μの平均粒
   子径を崩し、かつ （３）上記ゴム変性スチレン系重合体のグラフト指数Ｙ
   ＠）と上記ゴム状重合体の膨潤度指数Ｘ（倍）及びゴム
   状１合体のミクロ梅造において全ブタジェン成分１００
   部に対する１、４シス結合金有ｉ　ｚ（部）の関係が次
   式■及びＷを満足することを特Ｖとする高流動性フェニ
   レンエーテル系樹脂組成物： 式Ｖ　　−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋３２０
   ンＹン−６，７Ｘ＋（１００−Ｚ）Ｘｏ、５＋２２０式
   Ｗ　　２０ンＸン８