JPS59219249A - 核ジヒドロキシル化ベンゾフエノンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、例えば４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノ
ンのような核ジヒドロキジル化ベンゾフェノンの製造方
法に関するものであり、さらに詳しく言えば攪拌性、ろ
過性などの作業性に優れた高純度の核ジヒドロキジル化
ベンゾフェノンの結晶を製造する方法に関する。

核ジヒドロキジル化ベンゾフェノン、例えば４゜４′−
ジヒドロキシベンゾフェノン（以下４．４’−ＤＨＢＰ
と表わす）は近年になりエンジニアリングプラスチック
の原料として重要性を増してきているが、その製造法と
しては４−ヒドロキシ安息香酸トフェノールよシ、ある
いは４−メトキシベンジイルクロリドとアニソールより
、いずれも多量の触媒の存在下、フリーデルクラフッ反
応により得る方法、４．４’−ジクロロベンゾフェノン
を触媒存在下に水酸化アルカリ水溶液で加水分解したの
ち、生成した水溶液を次式のように鉱酸で処理し結晶化
させる方法などが知られている。

コ（７）４．４’−ジクロロベンゾフェノンの旬日水分
解による方法は、通常、反応速度を早めたり、副生物の
生成を抑えるため、水酸化アルカリを化学量論量よシ過
剰に使用し、結晶化処理は、強アルカリ性の反応液に対
するグラスライニング製反応容器の耐性並びに生成結晶
の水溶液中の溶解変分のロスの低減などを考慮して２０
〜４０℃のような比較的低温に維持して行われてきた。

また、結晶化の反応容器は、実際上、鉱酸にも耐えられ
る必要からグラスライニング製にほぼ限定されていた。

しかしながら、この方法の場合、析出した４、４′−Ｄ
ＨＢＰの結晶が、粒径が極めて微細なため結晶化の途中
でスラリーの粘度が急激に上昇し、攪拌が困難となり、
多量の水を追加して粘度を低下させる必要が生じる、ま
た、結晶のろ過性も悪いなどの欠点があった。まだエン
ジニアプラスチック原料とする場合特に灰分の少ない４
　、４’−ＤＨＢＰが必要とされるが、この方法による
と灰分数が多くなり、そのため、さらに有機溶剤による
抽出精製を行わなければならず、操作性や作業性の面に
おいても問題があった。

本発明者らはこの４．４’−ＤＨＢＰの製造法の欠点を
克服するため種々研究を重ねだ結果、４．４’−ジクロ
ロベンゾフェノンを加水分解したのち、生成した水溶液
金鉱酸で処理して、４．４’−ＤＨＢＰの結晶を析出さ
せるに当シ、この反応を特定の温度で行わせることによ
り、攪拌性、ろ過性の良好な粒径の大きい、かつ灰分の
少ない４．４’−ＤＨＢＰの結晶が析出することを見い
出した。不発明はこの知見に基づきなされるに至ったも
のである。

すなわち本発明は、一般式 （式中Ｘ１及びＸ２はハロゲン原子を示し、互いに同じ
でも異なっていてもよい。） で表わされるハロゲン化ベンゾフェノンを水酸化アルカ
リ水溶液で加水分解して得た一般式（式中Ｍはアルカリ
金属を示す。） で表わされる化合物の水溶液に鉱酸を加えて、式で表わ
される核ジヒドロキジル化ペンツフェノンの結晶を析出
させるに当り、この結晶の析出を７０〜１００℃の温度
で行うことを特徴とする核ジヒドロキジル化ベンゾフェ
ノンの製造方法を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明において、前記一般式〔Ｉ〕のノ・ロゲン化ベン
ゾフェノンを、例えばオートクレーブ中、触媒の存在下
で水酸化アルカリ水溶液で加水分解し、前記一般式［Ｉ
Ｉ］の化合物とＭＸ（）・ロゲン化アルカリ）と水を生
成させる。この際に使用する水酸化アルカリの量は、通
常一般式〔Ｉ］で表わされるベンゾフェノンに対して４
．５〜１０モル倍、好ましくは５〜７モル倍であシ、水
の使用計は同様に３０〜３００モル倍、好ましくは４５
〜１００モル倍である。壕だ、触媒としては、ＣｕＳＯ
４ＣｕＯｌＣｕＣＬ％ＣｕＣＬ、、などの無機銅塩を０
．０１〜５モル倍、好ましくは０．１〜１モル倍添加す
る。反応温度は１８０〜２５０℃、好ましくは２１０〜
２４０℃であり、この温度がりまシ低いと反応が完全に
進まず中間生成物で停止してしまい、逆に、あ″！！、
シ高いと脱ハロゲン化物が生ずる。反応圧力は１５〜２
５に９／ｃＪ　ａが好ましく、反応時間は通常３〜８時
間程度である。

この反応後、反応液を１００℃以下に冷却したのち、加
えた上記触媒を固液分離によシ除く。

次いで、上記一般式［ＩＩ］の化合物を含む分離母液に
所定量の鉱酸を添加し、前記式［ＩＩ［）で表わされる
核ジヒドロキジル化ベンゾフェノンの結晶を析出させる
が、本発明ではこの析出時の液温を７０〜１００℃の範
囲、好ましくは８０〜９０℃とする。このような温度範
囲に設定することにより、適度な粒径で攪拌性、ろ過性
にすぐれ、かつ灰分含有量の少ない結晶の析出がみられ
る。しかし、反応温度が７０℃未満では粒径が微細とな
シろ過性が悪いだけでなく灰分が残存しやすくなる。一
方、１００℃を越えると製品の着色原因となるとともに
作業性が悪くなる。なお、母液には、過剰の水酸化アル
カリが残存しているので、結晶の析出に先立って、過剰
分の水酸化アルカリを中和する際は、容器の保護のため
に２０〜４０℃の低温が好ましい。

上記鉱酸としては、塩酸及び硫酸が好ましく用いられる
。使用する塩酸の濃度は通常２５〜３６重量％程度であ
り、硫酸の濃度は通常４０〜９８重量俤程度である。ま
だ鉱酸の使用量は混合物のｐＨが２．０以下となるまで
の址が必要である。

以上のようにして核ジヒドロキジル化ベンゾフェノンの
結晶を析出させると、沈降性の良好な結晶を含む混合液
が得られるので、混合液を冷却したのち、核ジヒドロキ
ジル化ベンゾフェノンの結晶をろ過、デカンテーション
などにより分離する。

分離した核ジヒドロキシベンゾフェノンは常法によシ、
水洗、乾燥される。このように本発明方法によれば、前
記式［ＩＩＩ）で表わされる４、４’−ＤＨＢＰ　％　
　２．４’　−ＤＨＢＰ、３．４’−ＤＨＢＰなどの核
ジヒドロキジル化ベンゾフェノンが得られる。

本発明によれば、粒径の大きい核ジヒドロキジル化ベン
ゾフェノンの結晶が得られるため結晶の析出時における
攪拌が良好となシ、水を追加して粘度を下ける必要もな
く、またろ過性が優れるので、該結晶の分離、水洗、乾
燥などにおいて取扱いが容易であシ、工業的に好ましい
。その上、このようにして得られた結晶は灰分の含有量
が非常に少なく品質の優れているものである。

次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例 攪拌機及び温度調節器を有する３０１容ステンレス製オ
ートクレーフニ、４，４′−ジクロロベンゾフェノン５
．　Ｑ　２　Ｉｃｅｓ水酸化ナトリウム４．４ｋｙ。

水２０に、及びＣｕＳ０４２４０　？を仕込み、密閉し
た。

２２０℃に昇温し、同温度で５時間反応を行った。

反応中、圧力は２０　’ｆ／、、１１　Ｇに昇圧してい
た。反応後、混合液を冷却し、ろ過にょシ、−沈殿した
触媒を分離し、アルカリ性の水溶液２９．５　ｋｇを得
た。

攪拌器及びジャケットを有する５Ｏｔ容のグラスライニ
ング製容器に上記の方法で得た水溶液２９、５　ｋｐを
仕込み、３６重量％濃度の塩酸を加えた。はじめは過剰
分の水酸化ナトリウム約１．２ｋｇを中和するために、
３６重量％塩酸約３　ｋｇを２０〜４０℃で添加してｐ
Ｈ９〜１ｏとなし、続いて、４．４’−ＤＨＢＰの結晶
を析出させるために８０℃又は９０℃に加熱し、同温度
で３６重量％塩酸をｐＨが１．５になるまで添加したと
ころ、攪拌下に、粘度かはとんど上昇せず反応が進行し
結晶が析出した。

次いで、反応液を３５℃に冷却し、同温度で結晶をろ過
したが、目づまシなどは起らず、水１ｔで洗浄し冬のち
乾燥して４．４’−ＤＨＢＰの結晶４、１　ｋｐを得た
。

なお比較のために、結晶析出時の温度を４０℃又は５０
℃とした以外は上記と同様にして４．４′−ＤＨＢＰの
結晶を製造したところ、結晶析出時スラリーは粘性が高
く充分な攪拌ができない状態であ）、ろ過は結晶の粒径
が小さいだめ時間ががかシ振シ切シが悪い状態であった
。

上記で得られた４、４’−ＤＨＢＰの結晶につき、平均
粒径及び灰分量を測定した結果を次表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 （式中Ｘ□及びＸ２はハロゲン原子を示し、互いに同じ
   でも異なっていてもよい。） で表わされるハロゲン化ベンゾフェノンを水酸化アルカ
   リ水溶液で加水分解して得た一般式（式中Ｍはアルカリ
   金属を示す。） で表わされる化合物の水溶液に鉱酸を加えて、式で表わ
   される核ジヒドロキジル化ベンゾフェノンの結晶を析出
   させるにラシ、この結晶の析出を７０〜１００℃の温度
   で行うことを特徴とする核ジヒドロキジル化ベンゾフェ
   ノンの製造方法。