JPS59220363A - ポリエステル積層フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフィルムとしての物性及び接着性の優れたポリ
エステル積層フィルムに関し、特に印刷インキ；アルミ
ニウム等の真空蒸着膜やスパッタリングによる蒸着膜；
ポリエチレンやポリプロピレン等か、らなるラミネート
材：ガス遮断性を与える為のポリ塩化ビニリデンコート
膜、エチレンビニルアルコール共重合体膜、ポリビニル
アルコール酸等；等ｐの接着性又は積層性、及び写真用
感光性′乳剤や磁気テープ用磁性体との接着性、更には
アルミニウム箔や紙の様な他の材料との接着性又は積層
性等に優れたポリエステル積層フィルムに関するもので
ある。

周知の様にポリエステルフィルム（以ドＰＥ５Ｔフィル
ムという）は例えば−６０〜１５０℃という広い温度範
囲に亘って安定した性質を示し、強力で寸法安定性、耐
油性、耐薬品性、耐湿性、透明性、電気絶縁性等に優れ
ており、衛生上も安全な素材である。この為、磁気テー
プ、金銀糸、ラベル、写真用フィルム、粘着テープ、包
装用材料、各種雑貨・電気絶縁材料等として広範な用途
に用いられている。

しかしながらＰＥ５Ｔフイルムは概して他の材料や塗膜
との接着性が悪いので、ラミネート加工、コーティング
、印刷等を行なう場合には、それらの素材との接着性を
高める為、ＰＥ５Ｔフイルムの加工面に下引層（アンカ
ーコート）を設けたり、或は加工面を物理的又は化学的
に改質する、必要があった。下引層として用いる接着剤
としてはインシアネート系、ポリエチレンイミン系、有
機チタン系等のものがあり、又物理的争化学的改質法と
してはコロナ放電処理或は接合力強化用モノマーとの共
重合法やポリマーブレンド法等が知られているが、何れ
にしても処理工程が増大するのでコストア・ンプを招く
ことは否めない。しかもポリエステルの物性は純粋なも
のほど良好であり、共重合やポリマーブレンド或は添加
剤の配合等を行なうとフィルムの物性、特に耐熱性や寸
法安定性、力学的特性等が低下する。しかもＰＥ５Ｔフ
イルムは回収して再利用することも多いが、表面被覆を
施したフィルムは塗膜の種類によっては溶融１’ｆ生時
に重合体が熱劣化を起こしたりゲル化することも多い。

−・方木発明者等が確認したところによれば、ＰＥ５Ｔ
の前述の様な物理的・化学的諸特性は、後でも詳述する
如く１５０°Ｃｉ−加熱したときの密度増加と密接な相
関々係を有しており、殊に前述の様な優れた物理的・化
学的諸特性を発揮するものの前記密度増加は３５×１０
−　”　ｇ／ｃｍ　　以上になることを確認した。とこ
ろがこの様に密度増加が大きいということは高結晶性で
あることを意味し、前述の様に接着性が悪いという様な
問題が端的に現われるので、何らかの方法で接着性を改
善する必要がある。

本発明者等はこうした事情に着目し、前述の様な高結晶
性ＰＥ５Ｔの有する本来の特性を損なうことなしに接着
性を改善しようとして種々研究を　　・進めてきた。本
発明はかかる研究の結果完成−されたものであって、そ
の構成とは、 （Ａ）１５０’Ｏで３０分間熱処理したときの密度増加
が３５ＸＩＯ−３３／ｃａ＋８以上である高結晶性ＰＥ
５Ｔよりなる基層（Ａ）の少なくとも片面に、 （Ｂ）下記（Ｂ−１）の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ：５〜
６０重量％と、同（Ｂ−２）の共重合ＰＥ５Ｔ：３０重
量％以下（但しＯは除く）、及び同（Ｂ−３）の高結晶
性ＰＥ５Ｔ：１０重量％以上を含有する配合物からなる
表層（Ｂ） （Ｂ−１）　１５０℃で３０分間熱処理したときの密度
増加が３０Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ８以下である低結晶性
共重合ＰＥ５Ｔ、 （Ｂ−２）ブロック共重合ＰＥ５Ｔ、 （Ｂ−３）　１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの密
度増加が３５Ｘ　１０−３３／ｃｍ３以上である高結晶
性ＰＥ５Ｔ、 を積層してなり、該積層フィルム全体に占める前記表層
（Ｂ）の構成比を１〜７０重量％としてなるところに要
旨を有するものである。

本発明においては、熱処理時の密度増加が３５ＸｌＯ−
３３／ｃｍ”以上を示す高結晶性ＰＥ５Ｔ基層（Ａ）に
よって、積層フィルム全体の物理的及び化学的性質並び
に耐熱性や寸法安定性等の要求特性を保障すると共に、
低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）とブロック
共重合ＰＥ５Ｔ（Ｂ−２）及び高結晶性ＰＥ５Ｔの特定
比率配合物からなる表層（Ｂ）によって接着性を確保し
ようとするもので、本発明最大の特徴は該表層（Ｂ）の
構成にある。

即ち本発明において表層（Ｂ）を構成する素材は、前述
の如く熱処理時の密度増加が少ない低結晶性共重合Ｐ　
Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）とブロック共重合ＰＥ５Ｔ及び
熱処理時の密度増加が大きい高結晶性ＰＥ５Ｔを特定量
ずつ配合しフィルム状としたものであって、この表層（
Ｂ）は積層フィルムの表層部構成素材として十分な耐薬
品性を有していると共に、優れた接着性を有している。

従ってこの表層（Ｂ）を、力学的特性等の優れた前記基
層（Ａ）の片面又は両面に積層することによって、前述
の様なＰＥ５Ｔフィルム本来の特性を有すると共に優れ
た接着性も備えた理想的な積層フィルムを得ることがで
きる。前記低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの製造に使用し得る
ジカルボン酸又は縮重合可能な誘導体としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、１．５−（又は２，６−又は２
゜７）−ナフタレンジカルボン酸、４　、４’−ジフェ
ニレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）
メタン、エチレン−ビス−ｐ−安息香酸、４　、４’　
−ジフェニルオキシカルボン酎、エチレンビス（ｐ−オ
キシ安息香酸）、ｌ、３−トリメチレン−ビス（ｐ−オ
キシ安息香酸）、１．４−７−トラメチレン−ビス（ｐ
−オキシ安息香酸）及び４．４′−スルホニルジ安息香
酸等が挙げられ、またグリコールとしては、エチレン、
１．３−）リメチレン、１．４−テトラメチレン、１．
６−ヘキサメチレン、１．８−オクタメチレン、ｌ。

１０−デカメチレン等のグリコール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツー
ル、２，２．４−テトラメチル−１，３−シクロブタン
ジオール及び２．２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール等、或はｐ−シー（ヒドロキシメチル）−ベンゼン
やｐ−ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼンの様
なアルアルキレングリコール等が挙げられる。また該Ｐ
Ｅ５Ｔの変性に使用する代表的な酩としては上記の他ア
ジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸及び１，４−シクロヘキサンカルボン酸等が、
また変性用の代表的なグリコールとしては上記の他ペン
タメチレングリコール、ヘプクメチレングリコール、エ
イコサンメチレングリコール、ノナンメチレンゲリコー
ル、ドデカンメチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、１．３−プロパンジオール、ｌ、３−ブタンジオー
ル及び２，２．４−１リメチルペンクンジオール等が夫
々挙げられるが、低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを構成する酸
成分及びグリコール成分はもとよりこれらに限定される
訳ではない。但し本発明の目的を達成するうえで最も好
ましいＰＥ５Ｔとしては、テレフタル酸とエチレングリ
コールを主原料とし、他に酸成分としてイソフタル酸、
こはく酎、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸なと
、グリコール成分としてテトラメチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、ジエチレングリコール、
２，２−ジメチル＝１．３−プロパンジオール、プロピ
レングリコール等を第３成分として配合した共重合ＰＥ
５Ｔが挙げられる。尚第３成分の共重合量は５モル％以
」ニとすべきであり、５モル％未満では接着性の一層の
向上効果が現われてこない。また表層（Ｂ）についてい
えば」−配偶結晶性共重合ＰＥ５Ｔの配合率を高くする
のに応じて接着性が向」−シ、該共重合ＰＥ５Ｔを２０
重量％以上配合したものはそれ自身でヒートシール性を
示す様になる。

次にブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）とは、
高結晶性セグメンＩ・成分と低結晶性セグメント成分と
からなるブロック共重合体を言い、高結晶性セグメント
成分は後記高結晶性Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−３）と良好
な親和性をイＪしており、又低結晶性セグメント成分は
前記低結晶性共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）と夫々
良好な親和性を有しているので、該ブロック共重合Ｐ　
Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）を共存させることによって物性
及び接着性を兼備した表層ＣＢ）を得ることが可能とな
る。この様なブロック共重合ＰＥ５Ｔの代表的ｔ、、、
；ｂのとしてはポリエーテル赤ポリエステルエラストマ
ーが挙げられ、中でも全セグメント成分のうち７〜９５
１ｒ１．量％がポリエーテルグリコール又はコポリエー
テルグリコールであり、且つこれらポリエーテルグリコ
ール又はコポリエーテルグリコールのアルキレン部分が
炭素数２〜１２のアルキル基Ｚ’　シ＜は炭素数４〜１
０のアリール、１．（（換占゛すれば約９３〜５重量％
がポリエステルセグメントよりなるもの）からなるもの
が最適である。この種のブロック共重合体で高分子に属
するものの融点は普通１００°Ｃ以上である。この様な
ポリエーテル・エステルエラストマーの製造に使用する
酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、アジピン酸、セノヘシン酸、コハり酸、アゼライン
醇、シュウ酸、ジ安息香酸、Ｐ　、　Ｐ’−エチレンジ
安息香酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等が挙げら
れ、グリコール成分としてはエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、１，６−へキサメチレングリコール
、１．４−シクロヘキサンジメタツール、ジエチレング
リコール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオー
ル、ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール等
が挙げられる。またポリエーテル・エステルを構成する
セグメント成分としては、ポリエチレンオキサイドグリ
コール、ポリプロピレンオキサイドグリコール、テトラ
メチレンオキサイドグリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとの共重合グリコール、エチレン
オキサイドとテトラヒドロフランとの共重合グリコール
等のポリエーテル、ポリネオペンチルアゼレート、ポリ
ネオペンチルアジペート、ポリネオペンチルセパケート
の様な脂肪族ポリエステル、ポリ−ε−カプロラクトン
やポリビバロラクトン等のラクトン等とポリテトラメチ
レンオキサイドグリコールやポリエチレンオキサイドグ
リコール等との反応物などが挙げられる。

ところで高分子材料の接着性は一般にポリマーの表面官
能基の種類や表面の凹凸、更には結晶性等の影響を受け
るとされている。ところが本発明者等が各種共重合ＰＥ
５Ｔを対象として印刷インキ、感光性乳剤、磁気テープ
用バインダー、各種ラミネート材等との接着性に及ぼす
因子について種々検ｉｉＪを行なったところ、結晶性の
低い共重合ＰＥ５Ｔはと優れた接着性を示し、且つ１５
０°Ｃで加熱したときの密度増加と接着性との間に高い
相関々係をイ１していることが確認された。そして本発
明のｌＪ的にかなう接着性を確保する為には、共重合Ｐ
Ｅ５Ｔとして前記密度増加が３０Ｘ・Ｉ　Ｏ−３ｇ／ｃ
＋＊８以下、より好ましくは２０×１０−３ｇ／ｃ＋＊
”以下であるものを選択すべきであることが明らかとな
った。尚該密度増加は共重ＰＥ５Ｔの共重合成分の種類
やモル数によって著しく変わるので、それらを適宜調整
することにより密度増加の小さい共重合ＰＥ５Ｔを得れ
ばよｌ、）が、ＰＥ５Ｔとして最も代表的なテレフタル
酸とエチレングリコールから得られる（ポリエチレンテ
レフタレート）ＰＥＴの場合、密度増加（Δρ）を小さ
くする為の効果的な共重合成分のうち酸成分としてはイ
ソフタル酸が好ましく、又グリコール成分としては２，
２−ジメチル−２１゜３−プロパンジオール、ジエチレ
ングリコール。

１．４−シクロヘキサンジメタツール、プロピレングリ
コール等が好ましく、これらを１０〜３０モル％共重合
させることによって共重合ＰＥ５ＴのΔｐを確実に３０
Ｘ　１０’−３ｇ／ｃｎ＋８以下にすることができる。

中でも共重合成分として２．２−ジメチル−１，３−プ
ロパンジオール、ジエチレングリコール或は１．４−シ
クロヘキサンメタノール等を３０モル％共重合させると
、Δρは５　Ｘ　１０−３３／ｃｍ８以下となり、共重
合ＰＥ５Ｔの接着性は極めて優れたものとなる。

ところでこの様に密度増加量の少ない低結晶性共重合Ｐ
Ｅ５Ｔに少量の前記ブロック共重合ＰＥ５Ｔを配合した
ものは極めて優れた接着性を示すが、反面、耐薬品性及
び耐溶剤性が劣悪である他、耐スクラッチ性や表面強度
が乏ししλので、そのまま積層材料として使用すること
は適当でない。

ところがこれらの配合物に適量の後記高結晶性ＰＥ５Ｔ
を混合すると、耐薬品性等に実質上の障害を及ぼすこと
なしに接着性を改善し得ることカー明らかとなった。即
ち本発明において最大の特徴とする接着性改善用の表層
（Ｂ）とは、前述の密度増加を示す低結晶性共重合ＰＥ
５Ｔ（Ｂ−１）：５〜６０重量％（より好ましくはｌＯ
〜５・０重量％）と、前記ブロック共重合体（Ｂ−２）
　　：　３０重量％以下（但しＯを除く）（より好まし
くは１〜ｌＯ重量％）、及び後述する高結晶性ＰＥ５Ｔ
：゛ｌＯ重量％以上（より好ましくは４０重量％以」二
）を含有する混合物をフィルム状に形成したものである
。ここで低結晶性共重合ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）の
配合屋が５重量％未満では表層（Ｂ）に十分な接着性を
与えることができない。しかも該共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ
　（Ｂ−１）は低結晶性である為透明性が良好であり、
積層フィルムの透明性を高めて包装用フィルム等として
の適性を高める効果もあるが、５＊量％未満ではこうし
た効果も不十分になって満足な透明性を得ることができ
なくなる。一方６０重量％を越えると表層（Ｂ）の表面
特性、即ち耐薬品性、耐溶剤性、滑性、＊スクラッチ性
等が低下して実用にそぐわなくなる。殊に共重合Ｐ　Ｅ
　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）の配合量が多すぎる表層ＣＢ）で
は、メチルエチルケトン、テトラヒドロ２ラン、ベンゼ
ン、耐酸エチル、クロロホルム、トリクレン等の溶剤に
製品を浸漬したり塗布すると、共重合Ｐ　Ｆ、　Ｓ　Ｔ
　（Ｂ−１）が膨潤したり溶解するといった問題を惹起
する。しかもこの様なフィルムに誤って文字や図柄を記
入した場合、有機溶剤でこれらインキや塗料を除去する
ことができなくなるという問題も生じる。この様なとこ
ろから本発明ではフィルム（Ｂ）に占める前記低結晶性
共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）含有率を５〜６０重
量％と定めた。

またブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）を配合
しない場合でも表層（Ｂ）は相当の接着性を発揮するが
、該Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）を適量配合することに
よって表層（Ｂ）の接着性は大幅に向」−シ、且つ表層
（Ｂ）自体の物理的・化学的特性も改善される。

これは先に述べた様にブロック共重合ＰＥ５Ｔ（Ｂ−２
）の共存によって低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ（Ｂ−１）と
高結晶性Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−３）の親和性が高まり
、表層（Ｂ）の均質性が向上する為と名えられる。しか
し該ブロック共重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）の配合
ｌ１１−が３０重量％を越えると、表層ＣＢ）の透明性
が低下すると共に耐薬品性や耐スクラッチ性が低下し、
更には表面硬度が低下して粘着テープを貼って剥すとき
等に表層が伸びてさざ波状のしわができることがある。

また高結晶性ＰＥ５Ｔ（Ｂ−３）は前述の如＜ＰＥ５Ｔ
木来の優れた緒特性を有するもので、表層（Ｂ）に適度
の物理的・化学的特性と耐薬品性や耐溶剤性を与える為
には　　　　□ｌＯ重量％以−に配合しなければならな
い。

この様に本発明では表層（Ｂ）の素材として低結晶性共
重合Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−１）とブロック共重合Ｐ　
Ｅ　Ｓ　Ｔ　（Ｂ−２）及び高結晶性Ｐ　Ｅ　Ｓ　Ｔ　
（Ｂ−３）を適正比率で配合したものを使用することに
よって、適度の物理的・化学的諸特性と優れた接着性を
兼備した表層（Ｂ）を得ることができる。

次に基層（Ａ）を構成する高結晶性ＰＥ５Ｔとはジカル
ボン酸とグリコールを縮重合して得られるＰＥ５Ｔであ
って、該ＰＥ５Ｔの製造に使用されるジカルボン酸又は
縮重合可能な誘導体としては、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、１．５−（又は２．６−又は２．７−）ナフタレ
ンジカルボン酸、４．４′−ジフェニレンジカルボン酎
、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、エチレン−
ビス−ｐ−安息香酸、１．４−テトラメチレン−ビス−
ｐ−安息香酸、４．４′−ジフェニルオキシカルボン酸
、エチレン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１．３−ト
リメチレン−ビス（Ｐ−オキシ安息香酸）、１．４−テ
トラメチレン−ビス（Ｐ−オキシ安息香酸）及び４，４
′−スルホニルジ安息香酸等が挙げられる。又グリコー
ル成分としては、エチレン、１．３−トリメチレン、ｌ
Ｉ４−テ］・ラメチレン、１．６−へキサメチレン、■
、８−オクタメチレン、１，１０−デカメチレン等のグ
リコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、１．４
−シクロヘキサンジメタツール、２．２，４．４−テＩ
・ラメチル−１，３−シクロブタンジオール、２．２−
ジ゛メチルー１．３−プロパンジオール等が例示され、
更にｐ−ジ（ヒドロキシメチル）ベンゼンやｐ−ジ（β
−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等のアルアルキレング
リコールも使用することができる。これらの中でも本発
明における基層（Ａ）を構成するＰＥ５Ｔとして最も好
ましいのはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）及び
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）であるが、勿論
これらに限定される訳ではなく、以下に詳述する基層（
Ａ）としての要求特性を阻害しない範囲で第３成分を共
重合させたリポリマーブレンドを行なうことも可能であ
る。

−・般に有用な高分子量ＰＥ５Ｔ樹脂は、０−りロロフ
ェノール、６０／４０容Ｊｉ比のフェノール−テトラク
ロロエタン混合物或はこれらに類似の溶剤系を用い２５
〜３０℃で測定したときの固有粘度が０．２　ｄｌ／ｇ
以」二、より好ましくは約０．４ｄｌ／ｇ以上のもので
あり、特に好ましいＰＥＴは固有粘度が約０．５〜１．
３ｄｌ／ｇの範囲のものであるが、種々実験の結果本発
明の目的を達成する為には、基層（Ａ）を構成するＰＥ
５Ｔとして、１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの密
度増加が３５×１０−３ｇ／ｃＩ１１３以上、より好ま
しくは３７ＸＩＯ””ｇ／ｃμ３以上である高結晶性Ｐ
Ｅ５Ｔを選択すべきであることが明らかになった。また
固有粘度が０．ＥｉＯｄｌ／ｇのＰＥＴホモポリマーの
前記密度増加は４３Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ８．固有粘度
が０．９０ｄｌ／ｇのＰＥＴホモポリマーの前記密度増
加は３９Ｘ　１０−３ｇ／ｃｍ３であり、何れも基層（
Ａ）の素材として目的にかなうものである。

この様な密度増加の大きいＰＥ５Ｔは高結晶性を有して
おり、製膜・延伸・熱固定することによって配向結晶化
が著しく促進されるので、これをベースフィルムとして
使用することにより、高強力で力学的性質及び寸法安定
性等の卓越した積層延伸フィルムを得ることができる。

しかし密度増加が３５Ｘ１０−”ｇ／ａｍ８未満のもの
では、製１１９Ｑ延伸・熱固定時の前記緒特性改善効果
が不十分となり、最終的に得られる積層フィルムの強度
等の力学的性質及び寸法安定性等が不十分となる。

本発明で使用する基層（Ａ）及び表層（Ｂ）の構成材料
は上記の通りであるが、これらには必要に応じて安定剤
、酸化防止剤、着色防止剤、滑剤、充填剤、可塑剤、増
粘剤、減粘剤、消泡剤、帯電防止剤、顔料等の各種添加
剤を配合することが可能である。又表層（Ｂ）で用いる
高結晶性ＰＥ５Ｔは基層（Ａ）を構成する高結晶性ＰＥ
５Ｔと同一のものでも或は異なるものであってもかまわ
ない。

本発明では上記高結晶性ＰＥ５Ｔよりなる基層（Ａ）の
少なくとも片面に、後述する様な方法で前記表層（Ｂ）
を積層し延伸及び熱固定を行なってＰＥ５Ｔ積層フィル
ムとするが、積層に当っては積層フィルム全体に占める
表層（Ｂ）の割合いが１〜７０重琶％、より好ましくは
５〜４０重量％となる様にする必要がある。しかして表
層（Ｂ）の占める割合いが１重量％未満では、接着力改
善層としての表層（Ｂ）の厚さが不足する為十分な接着
力を得ることができず、一方７０重量％を越えると強化
層としての基層（Ａ）が薄くなりすぎて積層フィルムの
耐熱性や力学的性質が乏しくなり、高温雰囲気で外力が
かかった場合はもとより室温で外力がかかった場合でも
フィルムが変形したり破断することがある。

次にＰＥ５Ｔ積層フィルムの具体的な製法について説明
するが、本発明はもとより下記の方法に限定される訳で
はない。

ＰＥ５Ｔ積層フィルムの最も好ましい成形法は共押出法
であり、この方法であれば２台又は３台の押出機から基
層（Ａ）及び表層（Ｂ）を夫々押出し、コンパイニング
アダプター等で積層することによって簡単にＰＥ５Ｔ積
層フィルムを得ることができる。この場合表層（Ｂ）を
構成する素材は予め溶融Ｉｆｉ合しておいてもよく、或
はスタティックミキサー等で混練しながら押出すること
もできる。ダイスの形状はフランＩ・及びサーキュラ−
のいずれであってもよく、また両押出物の積層はダイス
内及びダイス外のどちらで行なってもよい。その他の積
層形成法として押出ラミネート法又はドライ若しくはウ
ェットラミネート法を採用することもでき、これらの場
合は積層面に適当な接着剤を介在させるのがよい。この
場合基層（Ａ）及び表層（Ｂ）の成膜は例えばＴ−グイ
法やインフレーション法等によって行なえばよい。

積層フィルムの形態としては基層（Ａ）と表層（Ｂ）を
各１枚ずつ積層した２層フィルム、或は基層（Ａ）の両
面に表層（Ｂ）を積層した３層フィルムが最も一般的で
あるが、これらの他層（Ａ）及び（Ｂ）を夫々複数枚積
層して１０層フィルムや２０層フィルムとすることもで
き、この様な多層フィルムであれば耐ピンホール性や耐
＃ｉ撃性等が一層優れたものとなる。尚この様な多層フ
ィルムは、例えばｒＳＰＥジャーナル。

１９７３年６月、Ｖｏｌ、２９４等に記載されている様
な方法に準じて製造することができる。

基層（Ａ）と表層（Ｂ）の構成比の調整は、共押出法を
採用する場合は各押出機からの吐出量を調整することに
より、又ラミネーシゴン法の場合は各層（Ａ）及び（Ｂ
）の厚みを変えることによって容易に調整することがで
きる。

尚本発明のＰＥ５Ｔ積層フィルムは未延伸状態のもので
あってもよいが、積層の前・後適当時期に適度の延伸を
施せば、製品フィルムの力学的性質を一段と高めること
ができる。延伸は公知の方法に準じて行なえばよいか、
最も好ましい延伸温度は７０−　’ｌ　００　’０程度
である。また好ましい延伸倍率は、ｌ軸延伸の場合１．
２〜６倍、より好ましくは１．５〜６倍、２軸延伸の場
合は縦方向に１．２〜６倍、横方向に１．２〜６倍であ
る。更に積層及び延伸の前後で熱処理やコロナ放電処理
等を施すことも可能である。

この様にして得られる本発明の積層フィルムは接着性及
び透明性に優れており、且つ寸法安定性、＋ｆｌＦ！熱
性及び表面特性が良好であるので各種食品包装用として
極めて有用である。殊にこの積層フィルムは煮沸処理や
レトルト処理後においてもラミネート材（紙、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アルミニウム箔等）との接合力
が低下しないので、調理食品包装やボイル・イン・バッ
グの様な包装材料として有用であり、又耐水性が良好で
あるので水物包装材としても有用である。更にはガスバ
リヤ−性の優れた塩化ビニリデン膜との接着性が極めて
良好であるので、ハム・ソーセージ等の畜肉・水産加工
品やかつおぶし、味噌の様な変質し易い食品の包装材料
としての有用性も高い。又この様な食品包装用材料とし
ての用途の他、その優れた力学的特性を利用して一般包
装−゛用、粘着テープ用、面状発熱体用、製版用、写真
フィルム用、トレーシング材用、ラベル用、各種表示板
用、スタンピングホイル用、金争銀糸用等の材料として
、或は優れた電気的特性（絶縁性）を利用して電線被覆
用、プリント回路基盤用、コンデンサー用、磁気テープ
用、磁気カード用、フロ・ンピーディスク用等の材料と
しての幅広い適性を有している。しかも本発明の積層フ
ィルムを構成する層（Ａ）及び（Ｂ）は共にポリエステ
ル構造体であり、使用済みの回収物をチップ化し再溶融
した場合でも熱劣化を起こしたりゲル化を引き起こすこ
とがないので、回収再利用が可能であるという利点もあ
り、こうした特徴を併せ考えれば経済的にも十分安価に
提供し得るものである。

次に実施例を挙げて本発明の構成及び作用効果をより具
体的に説明するが、それに先立って実験で採用した各種
物性の測定法及び処理法を明らかにしておく。

［密度増加：Δρ］ ＪＩＳ　Ｋ　７１１２に基づき、（水−硝酸カルシウム
）液系の密度勾配管を用いて３０’Ｏで試料の熱処理前
ｅ後における密度を測定し、その差をもってΔρとする
。但し熱処理条件は下記の通りとする。

［熱処理］ 実質的に非晶質で未配向の試料を、日本製箔社製のアル
ミニウム箔（厚さ０．０５ｍｍ）ではさみ、神藤金属工
業所製の油圧プレス（ヒートプレス）を用いて油圧ゲー
ジ１０　ｋｇ／ｃｍ２の加圧下に１５０°Ｃで３０分間
熱処理する。

［曇価］ ＪＩＳ　Ｋ　８７１４に準じて、東洋精機製作新製ヘー
ズメーターＳ型を用いて測定する。

［強伸度］ ＪＩＳ　Ｋ　２３１８に基づいて、東洋ボールドウィン
社製万能引張試験機「テンシロンＵＴＭ３型」を用いて
２０°Ｃ１６５％Ｒ，Ｈ，の雰囲気で測定し、縦方向と
横方向の平均値として求める。

［ポリマーの固有粘度と還元比粘度］ フェノール／テトラクロルエタン＝３７２の混合溶媒（
２０ｃｃ）にポリマー（８０ｍｇ）を溶解し、ウヘロー
デ型毛管粘度計を用いて３０’Ｃ！における粘度を測定
する。単位はｄ　ｌ／ｇである。

［熱収縮率］ ＪＩＳ　Ｃ２３１８に基づき、温度１５０℃で１時間熱
処理してその前後の寸法変化を測定し縦方向と横方向の
平均値を求める。

［フィルムの耐薬品性］ フィルム（Ｂ）の表面にマジックインキＮｏ、　５００
の黒で約２ｃｍ角の大きさでＢと記入する。次いでイン
キが十分に乾いた後、クロロホルムを含ませたガーゼで
フィルム表面の記入文字を拭取り、その後の表面状態を
観察する。そして表面が平滑で光沢のあるものはＯ印、
表面が荒れて光沢を失なっているものはＸ印とする。

［煮沸処理］ ５０メツシユのステンレス製金網で作った袋にフィルム
を入れて沸騰水中に浸漬し、３０分間煮沸処理する。尚
フィルム表面にシール材をラミネートしたものについて
は、フィルム同士の融着を防止する為フィルム間に紙を
はさんで処理する。

［レトルト処理］ 日板製作所製の染色処理機ｒＨＵＨＴ　２１２／３５０
型・小型オーバーマイヤー」を用い、流動する熱水中に
、」二記煮清処理と同様の金網袋にフィルムを入れて投
入し、１２０°Ｃで３０分間熱処理する。

フィルム表面にシール材をラミネートしたものについて
は、フィルム同士の融着を防止する為フィルム間に紙を
はさんで処理する。

［ヒートシール］ 四部機械社製の高速自動製袋機ｒＨＳ　４００型」を用
イ、１７０°Ｃにて３（１／分の速度でヒートシールし
た。シール幅はｌ　ｃｍ。

［ヒートシール強度］ ヒートシールしたフィルムを幅１５ｍｍの短冊状に切断
し、強伸度の測定で用いた「テンシロンＵＴＭａ型」に
てＴ型剥離によるシール強度を測定する。剥離速度２０
０ｍｍ／分、測定雰囲気２０℃、６５％Ｒ，Ｈ。

［ラミネート強度］ ｐＥｓＴｇＮｔフィルムの表面にポリエチレン又はポリ
プロピレンを押出ラミネート或はドライラミネートし、
これを幅１５ｍｍ、長さ２０ｃｒｒｒの短冊状に切断す
る。この短冊の先端の一部に切込みを入れて引伸ばすと
シール材が伸びてＰＥ５Ｔフイルムとラミネート層が剥
離するので、この剥離端を前記と同じ「テンシロン」に
かけ、Ｔ型剥離の型で剥離してラミネート強度を測定す
る。剥離速度２００ｍｍ／分、雰囲気２０℃、６５％Ｒ
，Ｈ。

実施例 酸成分としてテレフタル酸、グリコール成分としてエチ
レングリコールを用い、更にエチレングリコールに対シ
て５モル％、１０モル％、２０モルチ及び３０モルチの
２．２−ジメチル−１，３−プ四パンジオール（ＮＰＧ
）を添加して４種の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔを製造した
。得られた共重合ＰＥ５Ｔの還元比粘度は夫々０．８２
．０，８３．０．８５及び０．９３であった。

一方酸成分としてテレフタル酸を用い、グリコール成分
としてブタンジオール（ＢＤ）とポリテトラメチレング
リコール（ＰＴＭＧ：分子量ｔｏｏｏ）（ＢＤ／ＰＴＭ
Ｇ＝８５．７／１４．３　（モル比）〕ヲ用イてポリエ
ーテル・エステルニジストマーを・製造した。このニジ
ストマーの還元比粘度は１．８５であった。

得られた低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとニジストマー及び固
有粘度０．６０の高結晶性ＰＥＴの各ペレットを所定量
ずつ袋に入れて混合し、表層（Ｂ）の素材とした。一方
基層（４）の素材としては固有粘度が０．６０の上記高
結晶性ＰＥＴを使用した。

製膜には２台の押出機を用い、押出温度は何れも２８０
〜２９０℃とし、一方の押出機には高結晶性ＰＥＴを、
又他方の押出機には前記混合ペレットを供給し、Ｔダイ
ス内で積層しつつフィルム状に共押出しした後急冷して
積層フィルムを得た。

このとき画素材の押出量を調整して基層（４）と表層（
Ｂ）の厚み比を変えたが、積層フィルムの未延伸状態に
おける厚さは何れも約２５０μｍであった。

この積層フィルムを周速の異なる四−ルによって縦方向
に３゜５倍（温度８５℃）延伸し、引続いてテンターで
横方向に３．７倍（温度１０５℃）延伸した後、２２０
℃にて横方向に５％緩和させながら熱固定し、更に表面
をコロナ放電処理した。

得られた積層フィルムの厚みは約１９μｍであった。得
られた積層フィルムの表層（６）面側に、ポリオールと
イソシアネート系の接着剤（蔵出薬品社製［タケ２ツク
Ａ−９７１Ｊと同社製［タケネートＡ３Ｊとを９／１の
比率で酢酸エチルに溶解し濃度３０％としたもの）を、
１００メツシユで深さ８０μｍのグラビアロールにて表
面コートした。

次いで予備乾燥後、５０℃のニップルロールを用いて厚
さ６０μｍの未延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰ）を
ラミネートし、次いで４０℃で２日間エージングした。

得られた各ＣＰラミネートフィルムのＣＰ面を重ねてヒ
ートシーラーでシールし、これを煮沸処理及びレトルト
処理に付した後、積層フィルムとＣＰとの眉間２ミネ一
ト強度を測定した。また未処理物についてヒートシール
部の強度を測定した。

結果を第１表に一括して示す。

第１表において比較例（１−１）は、表層（Ｂ）中に配
合された低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が太きすぎ
ると共に、ポリエーテル・エステルエラストマーが配合
されていない為、接着性が極めて悪い。また比較例（１
−２）はポリエーテル・エステルエラストマーが配合さ
れていないのでやはシ接着性が悪い。一方比較例（１−
３）は、表層（Ｂ）の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ量が不足
すると共にポリエーテル・エステルエラストマー量が多
すぎるもので、接着性は少しは良いが透明性が劣悪であ
り強度も弱い。比較例（１−４）及び（１−５）は表層
（Ｂ）の低結晶性重合ＰＥ５Ｔ量が不足する為やはシ接
着性が悪い。比較例（１−６）は表層ＣＢ＞の低結晶共
重合ＰＥ５Ｔの配合量が多すぎるもので、接着性は極め
て良好であるが耐薬品性が極めて悪く、クロロホルム含
浸布でフィルム表面をこすると簡単に傷がついた。比較
例（１−７）は積層フィルム全体に占める表層ＣＢ）の
構成比が少なすぎる為、接着性が悪い。比較例（１−８
）は高結晶性ＰＥ５Ｔ単独よシなるフィルムで、当然の
ことながら接着性が極めて悪い。

これらに対し実施例（１−１）〜（ｔ−５）は何れも本
発明の規定要件を満たすもので、接着性及び物性共に極
めて良好である。尚実施例の積層フィルムはそれ自身が
ヒートシール性を有していたが、比較例（１−１）、（
１−２）、（１−３）、（１−４）、（１−５）、（１
−７）、（１−８）は何れもヒートシール性を有してい
なかった。

実施例 酸成分としてプレフタル酸を用い、グリコール成分とし
てエチレングリコールと３モルチ、１０モル％、３０モ
ル係の１，４−シクロヘキザンジメタノール（ＣＨＤＭ
）を用いて低結晶性共重合ＰＥ　Ｓ　’ｒを製造した。

得られた各ＰＥ５Ｔの還元比粘度は夫々０．８３．０．
８５、■、０５であった。

一方酸成分としてテレフタル酸を、まだグリコール成分
としてエチレングリコール（ＥＧ）とポリテトシメチレ
ングリコール（ＰＴＭＧ）を用い　　。

てポリエーテル・エステルエラストマーを製造した。尚
使用したＰＴＭＧの分子量は１０００１ＥＧとＰＴＭＧ
のモル比は８７．７／１２．３とした。得られたエラス
トマーの還元比粘度は１．３９であった。

得られた低結晶性共重合ＰＥ５Ｔとエラストマー及び固
有粘度０．６０の高結晶性ＰＥＴを所定量ずつ袋に秤取
し混合して表層（Ｂ）の素材とし、又基層（５）の素材
としては上記と同じ高結晶性ＰＥＴを使用し、以下実験
例１と同様に共押出し、延伸、熱固定、コロナ放電処理
、ＣＰラミネート、エージングを順次行なってＣＰラミ
ネート積層フィルムを得た。得られた各フィルムを実験
例１と同様に煮沸処理及びレトルト処理を行なって接着
強度を測定し、まだヒートシール性も併せて調べた。

結果を第２表に示す。

３２６ 第２表において比較例（２−１）及び（２−２）は、表
層（Ｂ）中の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が大き
すぎる為、何れも接着性が悪い。比較例（２−３）は表
層■）中の低結晶性共重合ＰＥ５Ｔの配合量が多すぎる
為、接着性は極めて良好であるがフィルムの耐薬品性が
劣悪であシ、該フィルム表面をクロロホルム含浸布でζ
すると容易に傷がついた。比較例（２−４’）は積層フ
ィルム全体に占める表層（Ｂ）の構成比が大きすぎるも
ので、接着性は良好であるがフィルム物性が悪い。比較
例（２−５）は比較例（２−３）と同様、低結晶性共重
合ＰＥ５Ｔの配合量が多く、接着性は良好であるがフィ
ルムの耐薬品性が劣っていた。比較例（ｉ−６）〜（２
−８）は、表層（Ｂ）として低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ又
はポリエーテル・エステルニジストマーを含んでいない
ものを用いた例で、何れも接着性が極めて悪い。尚比較
例（２−８’）は表層（Ｂ）として高結晶性ＰＥ５Ｔと
規定量を越えるポリエーテル・エステルニジストマーと
の２種の配合物ｆｔ＃用ｌ−九例で、曇価が極めて高く
透明性に欠けるものであることが分かる。

実施例 酸成分としてテレフタル酸とイソフタル酸（ＩＰＡ）を
併用し、グリ；−ル成分としてエチレングリコールを用
いて低結晶性重合ＰＥ５Ｔを製造した。ＩＰＡを５モル
％又は３０モル係典型合させたものの還元比粘度は夫々
０．８２又は０．８５であった。

一方酸成分としてテレフタル酸を使用し、グリコール成
分としてエチレングリコール（ＥＧ）とポリエチレング
リコール（ＰＥＧ）を用いてポリエーテル・エステルエ
ラストマーを製造した。尚使用したＰＥＧの分子量は８
３００であシ、ＥＧとＰＥＧのモル比は９９．７４１０
．２６とした。得られたニジストマーの還元比粘度は０
．７４であった。

このエラストマーと前記低結晶性共重合ＰＥ５Ｔ及び固
有粘度０．６０の高結晶性ＰＥＴの配合物を表層（６）
の素材とし、一方基層囚の素材としては固有粘度０．６
０の高結晶性ＰＥＴを使用し、以下実験例１と同様にし
て共押出しを行なって厚さ約２５０μｍの未延伸積層フ
ィルムを得た。

この積層フィルムをＴ、Ｍ、ロング社製のフィルムスト
レッチャーな用い、９０℃で縦方向及び横方向に４．Ｏ
Ｘ４．０倍の延伸倍率で同時２軸延伸を行なった後、金
枠に固定して２２０℃で１５秒間熱固定し、更に表面を
コロナ放電処理した。次いで該処理面に、実験例１で用
いたのと同じ接着剤をワイヤバーにて均一に塗布し、予
備乾燥後厚み６０μｍの未延伸ＰＣを重ね、５０℃に加
熱したゴム製プレスロールに通して積層した後、４０℃
で２日間エージングした。その後各フィルムのＣＰ面ヲ
重ねてヒートシー２−でシールし、実験例１と同様にし
てフィルム物性及び接着性を測定した。

結果を第３表に示す。

実施例 酸成分としてテレフタル酸を使用し、グリコール成分と
してＥＧとプロピレングリコール（ＰＧ）又はＥＧと１
．４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）を用いて得た低
結晶性共重合ＰＥ５Ｔを使用し、ポリエーテル・エステ
ルエラストマー及び高結晶性ＰＥ５Ｔとしては実験例３
と同じものを使用し、実験例３と同様にしてＣＰラミネ
ート積層フィルムを製造した。得、られた各フィルムの
接着性及′びフィルム物性を第３表に一括して示す。

第３表からも明らかな様に、比較例（３−ｔ）。

（４−１）及び（４−２）は何れも表層（８）中の低結
晶性共重合ＰＥ５Ｔの密度増加が大きすぎる為接着性が
悪い。又比較例（３−２）は、表層（Ｂ）中の低結晶性
共重合ＰＥ５Ｔの配合量が多すぎる為、接着性は良好で
あるがフィルム物性、殊に耐薬品性が極めて悪い。これ
らに対し本発明の要件を満たす実施例（３−１）、（ａ
−２）及び（４−１）は何れも接着性及びフィルム物性
共に極めて良好である。

３２９−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）１５０°Ｃで３０分間熱処理したときの密度増加
   が３５ＸＩＯ−３ｇ／ｃｍ８以上である高結晶性ポリエ
   ステルよりなる基層の少なくとも片面に、 （Ｂ）下記（Ｂ−１）の低結晶性共重合ポリエステル＝
   ５〜６０重量％と、（Ｂ−２）の共重合ポリエステル＝
   ３０重量％以下（但しＯは含まない）、及び（Ｂ−３）
   の高結晶性ポリエステル：１０重量％以上を含む配合物
   からなる表層（Ｂ−１）　ｌ　５０°Ｃで３０分間熱処
   理したときの密度増加が３０ＸｌＯ−３ｇ／ｃ−以下で
   ある低結晶性共重合ポリエステル、 （Ｂ−２）ブロック共重合ポリエステル、（Ｂ−３）　
   １５０℃で３０分間熱処理したときの密度増加が３５Ｘ
   １０−３ｇ／ｃｍ８以上である高結晶性ポリエステル、 を積層してなり、該積層フィルム全体に占める前記表層
   （Ｂ）の構成比が１〜７０重量％であることを特徴とす
   るポリエステル積層フィルム。