JPS5922227A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に係り、磁性層中に特定のフッ化
オルガノシリコーン化合物を含１せておくことにより、
動摩擦係数が低く、走行性、耐久性、及び耐摩耗性に優
れ、特に例えば従来の磁気テープに比べると、磁性塗膜
の耐久性に優れ、長時間走行時における磁気ヘッド及び
磁気デーゾに対するガイドピア等に汚れが起きにクク、
記録再生時の例えば画面のゆらぎが極めて少ないものと
なる磁気記録媒体を提供することを目的とする。

近年、家庭用ビデオテープレコーダが普及し、その太き
さも小型携帯用のものが多くなっている。

そしてツＪメラ一体型ビデオテープレコーダが開発され
るにあたって、磁気記録媒体の記録密度の向上が要求さ
れると共に、磁気記録媒体の表面平滑性の向上及び磁気
記録媒体の走行性の向上が要求されるようになっている
。すなわち、これらのビデオテープレコーダ等の記録再
生装置における記録再生方式は、回転磁気ヘッドによる
ヘリカルスキーヤ７方式が採用されており、静止画像を
再生できる等の機構が備わっており、このような記録再
生装置において用いられる磁気テープ等の磁気記録媒体
は、磁気ヘッド、ガイドピン等と接触１〜ながら走行す
るものとなり、その為磁性層の摩擦係数が低く、走行安
定性に優れていることが要求され、又、記録再生時に回
転磁気ヘッドと激しく接触するので、磁性層の耐摩耗性
に優れていることが要求されているのである。

このような特性向上を図る為に、すなわち磁性層の動摩
擦係数を小さく、走行安定性、耐摩耗性を良くする為に
、従来では、例えばジメチルシリコーン、シフェニルン
リコーン等ノンリコー／オイル、又は下記の一般式（ｌ
Ｎ％開昭５２−１０．８８０４号）、一般式（■）（特
開昭５７’−１２４２０号）で示される脂肪酸変性オル
ガノシリ；−ノ化合物を磁性層中に加えることが提案さ
れている。

しかし、これらのシリコーンのうちジメチルシリコーン
、ンフェニル７リコーノ等のシリコーンオイルは、潤滑
性に優れているどいつだ特徴を有するものの、磁性層中
のバインダーに対する相溶性が悪く、磁性層表面に滲み
出し易く、粘着が起き、電磁変換特性の低下をまねき、
それ程好ましいものではない。

又、一般式（１）、（■）で示されるような脂肪酸変性
オルガノシリコーン化合物は、脂肪酸基を有しているの
で磁性層中のバインダーとの親和性に比較的優れ、又、
磁性層表面において加水分解によって生じる高級脂肪酸
によって滑性に比較的優れているものの、例えばこのよ
うな磁気記録媒体が高温多湿といったきびしい条件下に
おかれていると、磁性層中に加えられている脂肪酸変性
オルガノシリコーン化合物が加水分解を起こして、可塑
効果を増して（−１いすぎたり、さらにはバインダーの
劣下をまねき、磁性層の塗膜耐久性を悪くしてしまうと
いった欠点がある。

本発明は、磁性層中に下記の一般式（Ａ）で表わされる
バインダーとの相溶性に優れ、かつ滑性に優れた脂肪酸
で変性したフッ化オルガノ７リコーノ化合物を加えてお
くことにより、上記の欠点をなくしたのである。

（但し、式中Ｒ１は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の
１価の炭化水素基、Ｒ２はメチル基又はフェニル基、Ｒ
３はＯＯ０１（、、で示される基、Ｙは一〇Ｆ３又は＋
ＯＦ、指Ｗ（但し、ｋは１〜８の整数、Ｗは水素又はフ
ッ素原子）、７　＋　ｍ　＋及びｎは、０≦ｔ〈２００
．１≦ｍ（１００，１≦ｎ〈１００、Ｌ＋＋η−４−ｎ
≦３００の条件を満たす整数。） 上記一般式（Ａｌで表わされる脂肪酸変性ソツ化オルガ
ノシリコーン化合物は、その分子中にバインダー成分と
の親和性に優れる脂肪酸基を有しているので、バインダ
ーとの相溶性は良く、又、フッ化水素基を有しているの
で、例えば高温多湿といったきびしい条件下に磁気記録
媒体がおかれていても安定性が良く、磁気テープ等の走
行安定性に優れたものとなり、さらにはバインダーの樹
脂に対ｌ−て可塑化の傾向はなくなり、磁性層糸１摸は
強靭であって、長時間走行時においても磁気ヘッド等は
汚れないものとなる。

上記一般式筒）で表わされる化合物において、［ｔｌの
炭素数を７〜２１としているのは、炭素数が６以下にな
ると四の化合物は滑性が劣るものとなり、特に比較的高
温における滑性が充分でなく、耐久性にも欠けるものと
なり、又、炭素数がλ２以」二になるとバインダー樹脂
との相溶性が悪くなり、さらには低温での滑性が劣るも
のとなるからである。

又、Ｒ２はメチル基又はフェニル基であるが、Ｒ１２が
フェニル基の場合には、フェニル基はＳｉに結合しまた
全有機基のうち約ＩＱｍｏｌ〆以下であることが望まし
いものである。

Ｒ１は０００　Ｉ（、、で表わされる脂肪酸残基であり
、例えばカプリル、カプリン、ラウリル、ミリスチル、
パルミチル、ステアリル、ベヘニル等の飽和脂肪酸残基
、又はゾーマリル、オレイル、リノール、リルノ、ガド
レイル等の不飽和脂肪酸残基である。

Ｙはフッ化アルキル基であり、ｔ、　ｍ、　ｎは整数で
あって、０≦ｔ＜２００．１≦ｍ（１００，１≦ｎ〈１
００、ｔ　＋　ｍ−１−ｎ≦３００の条件を満たすもの
であり、特に望ましくは０≦ｔ〈１００及びＡ＋ｍ−１
−ｎ≦２００の条件をも満たすものである。

又、上記一般式（５）で表わされる脂肪酸変性フッ化オ
ルガノシリコーン化合物の添加量は、磁性粉に対して約
０５〜８重量受の範囲内であることが好ましい。これは
、添加量の増大と共に磁気記録媒体の動摩擦係数（μｋ
）は小さくなるのであるが、多くなりすぎると磁性塗膜
に対する可響効果が大きくなりすぎ、長時間再生時の耐
久性が低下して［７まい、又、少なすぎると本発明の効
果が少なくなるからである。

そして、上記一般式囚で表わされる脂肪酸変性フッ化オ
ルガノシリコーン化合物ヲ、γ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ５ｒ
４、ｃｏ含有ｒ　　Ｆｅｚ　Ｏ３、Ｃｏ含有Ｆｅ３Ｏ４
、又は合金粉末等の磁性粉、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ニトロセルロース、又ハ合成ゴム等のバイン
ダー、及ｏ：＋−ルエン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキザノノ、又は耐酸エチル
等バインダーに対して溶解性に適した溶剤等と共に用い
て磁性塗料を作り、この磁性塗料を、例えば三本ロール
、ボールミル、ザンドライダー、ニーダ−等の適当な混
線機を用いて充分に混合分散させ、この充分に混合分散
させた磁性塗料をフィルターに通し７、そしてポリエス
テルフィルム等のベースに塗布し、例えば磁気テープを
得るのである。

以−ドにおいて、本発明に係る磁気記録媒体の幾つかの
具体的実施例について述べる。

実施例Ｉ Ｃ０−γＦｅ２Ｏ：＋　１．００重量部、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ＶＡＧｔＬ　
米国ＵＣＣ社製）１０重量部、ポリウレタンエラストマ
ー（バンデツクスＴ−５２６’０、大日本インキ社製）
　１０重量部、レシチン１重量部、トルエン、メチルエ
チルケトン及びメチルイソブチルケトンの混合溶剤３０
０重量部、及び一般ｆ：、（Ａ）で表わされる化合物（
但し、Ｒ１が０１□１１３３、Ｒ２がＣｌ−１３、Ｉｔ
、３が０　１−１０００．ＹがＣＦ　３、ｔが４５、ｍ
が３８、ｎが１７　　３３ １３）約２重量部の混合物をサンドミヘールで約２０時
間混合分散し、これにポリイノシアイ・−ト（コロイ・
−トＬ、日本ポリウンタノ工業社製）約５重量部を加え
、この磁性塗料を約１４．５μ厚のポリエステルフィル
ムに塗布し、乾燥後カレンダー処理−する。

そして、これを約６０℃で２４時間保持し、硬化反応を
行なわせだ後、例えばｉインチ巾にスリットして、例え
ばビデオ用磁気テープを得る。

実施例２．３ 実施例１において用いた脂肪酸変性フッ化オルガノンリ
コーン化合物の代りに、一般式（５）におけるＲ５がＣ
１３１−■２□、Ｒ２がＯＨ３、Ｒ３がＣ１３ｊ−Ｉ２
□ＣＯＯ。

ＹがＯＦ３．７が３０．１１〕が３８、ｎが２０の脂肪
酸変性フッ化オルガノシリコーン化合物を用いて、又、
一般式（Ａ−＞におけるＲ１がＣ１３！（２７、Ｒ２が
ＯＨ３、ＩＩ、３がＣ１３１（２□０００１Ｙが（ＯＦ
ｚ　）７・ＯＦ３　、Ａが２５、ｍが６、ｎが１４の脂
肪酸変性フッ化オルガノシリコーン化合物を用いて、実
施例■とそれぞれ同様にして磁気テープを得る。

比較例１．２ 実施例１における脂肪酸変性フッ化オルガノシリコーン
化合物の代りに、一般式＋１＋で表わされるオルガノシ
リコーン化合物（但し、Ｒ＝１（’＝Ｃ，。

ＦＩ２３、ｍ−３５、ｎ　＝　６５　）　　を用いて、
又、一般式（旧で表わされるオルガノシリコー／化合物
（但し、Ｉｔ、＝０９Ｈ，９、ｍ　＝　５、ｎ＝５）を
用いて、実施イ列１とそれぞれ同様にして磁気テープを
得る。

」−記のようにして得られた磁気テープを用いて、２０
℃、湿度６０係の条件下でその動摩擦係数（μｋ）を測
定すると、実施例１のものは０．２１、実施例２のもの
は０．’２０、実施例３のものは０．１９といつだよう
に、本発明になる磁気記録媒体は動摩擦係数が小さく、
これに対し比較−例１のものは０．２２　、比較例２の
ものは０．２５といったように、その動摩擦係数は比較
的大きなものとなりがちである。

又、回転ドラムを２００ｒｐｍで回転させて、その時の
／’にの上昇の傾向をレコーダーに記録して求めめた常
温における耐摩耗性試験を行なったところ、本発明に係
る実施例の磁気テープのものはいずれも磁性層塗膜の耐
摩耗性に極めて優れていたのに対し、比較例１．２の磁
気テープのものはあまり良くなかった。

又、磁気テープの磁性塗膜層の硬さ、柔軟性を知るバロ
メーターとなるステイフネス（ｍｇ）を求めると、実施
例１のものは１３５、実施例２のものは１２５、実施例
３のものは１４０といったように、本発明に係るものは
磁性塗膜の可塑効果がなく、耐久性に極めて優れたもの
であり、磁気ヘッドに汚れが起きにくいものであるのに
対し、比較例１のものは１０５、比較例２のものは９５
といったものであり、可塑効果が大きく、磁性層塗膜の
耐久性に乏しく、磁気ヘッドが汚れやすいものである。

−上述の如く、本発明に係る磁気記録媒体は、磁性層中
に、一般式穴（但し、Ｒ１は炭素数７〜２１の飽和又は
不飽和の１価の炭化水素基、Ｒ２はメチル基又はフェニ
ル基、Ｒ１３は０ＯＯＲ，で示される基、Ｙは−Ｃ１ｉ
１３又は〜（−ＯＦ　２−）政Ｗ（但し、１（は１〜８
の整数、Ｗは水素又はフッ素原子）、ｔ、ｍ、ｎは、０
≦−ぐ−＜２００　、　■≦＋ｎ＜：１　０　０．　１
　≦ｎ＜、’二１００、　ｌ　　’ｔ−ＩＴＩ　　＋ｎ
≦３００の条件を満たす整数）で表わされるソツ化オル
ガノ／リコーン化合物を含むので、動摩擦係数が低く、
走行性に優れており、又、磁性層の耐摩耗性及び耐久性
に優れており、例えば長時間走行時における記録再生機
の磁気ヘッド、ガイドピア等に汚れが起きず、例えば録
画杓生時に画面ゆらぎが極めて少ないものである等の特
長を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 磁性層中に１．下記の一般式で表わされるフン化オルガ
   ノシリコーン化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒
   体。 （但し、几、は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の１価
   の炭化水素基、Ｒ１２はメチル基又はフェニル基、■（
   ３は一〇〇〇Ｒ，，で表わされる基、Ｙは−ＣＦ３又は
   べ−ＣＦ２→ｋＷ（但し、ｋは１〜８の整数、Ｗは水素
   又はフッ素原子）　、７！ｎ　”及びｎはＯ≦ｔ＜２ｏ
   ｏ、１≦ｍ〈１００．１≦ｎ＜１００、Ｌ　−ｔ−ｍ　
   −１−ｎ≦３００の条件を満たす整数）