JPS5923344A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下、「写真感光
材料」と記す）に関するものでおり、特に帯電防止性及
び圧力かぶシを改良した写真感光材料に関するものであ
る。 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種まだは異種物質の表面との間の接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多くの障害
を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄積された
静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し
写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝
状や羽毛状の線班を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね場合によっては全く失なわしめる
。例えば医療用又は工業用Ｘ−レイフィルム等に現われ
た場合には非常に危険な判断につながることは容易に認
識されるであろう。この現象は現像してみて初めて明ら
かになるもので非常に厄介な問題の一つである。またこ
れらの將積された静Ｉｆｆ、電荷はフィルム表面へ塵埃
が付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第２次的
な故障を誘起せしめる原因にもなる。 かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのである。例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の剥離等によって発生する。またはＸ−レイフ
ィルムの自動撮影機中での機械部分あるいは螢光増感紙
との間の接触剥離等が原因となって発生したり、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルムに於ては、カメラ内
や現像所における接合機、自動現像機でゴム、金属、プ
ラスチック等のローラー、パーとの接触剥離により発生
する。その他包装材料との接触などでも発生する。かか
る靜￥’ＩＥ電荷の蓄積によって誘起される写真感光材
料のスタチックマークは写真感光材料の感度の上昇およ
び処理速度の増加によって顕著となる。特に最近におい
ては、写真感光材料の高感度化および高速塗布、高速撮
影、高速自動処理化等の苛酷な取ν扱いを受ける機会が
多くなったことによって一層スタチックマークの発生が
生じやすくなっている。 これらの静°醒気による障害をなくすためには写７Ｇ感
光材料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかし
ながら、写真感光拐料に利用できる帯電防止剤は、他の
分野で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用
できる訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を
受ける。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には
帯電防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光
材料の感度、カブリ、粒状性、シャープ売ス等の写真特
性に悪影響を及はさないこと、写真感光材料の膜強度に
悪影響を与えないこと（すなわち摩擦や引掻きに対して
傷が付き易くならないこと）、耐接着性に悪、影響を及
はさないこと（すなわち写真感光材料の表面同志或いは
他の物質の表面とくつつき易くなったりしないこと）、
写真感光材料の処理液の疲労を早めないこと、写真感光
材料の各構成層間のＷ：膜強度を低下させないこと等々
の性能が要求され、写真感光材料へ帯電防止剤を適用す
ることは非常に多くの制約を受ける。 静電気による障害をなくすための一つの方法は感光４］
料表面の電気伝導性を上げて蓄積ｒ電荷が放電する前に
静電電荷を短時間に進数せしめるようにすることである
。 したがって、従来から写真感光拐料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向上させる方法が考えられ種々の吸湿
性物質や水溶性無機塩、ある種の界面活性剤、ポリマー
等の利用が試みられてきた。 例えば米国特許＠コ、ｔｌｆ、２．／３７号、同λ。 り７コ、３３１号、同３，０１２．，７Ｉｊｔ号、同Ｊ
　、、；１．２　、Ｊ’０７号、同Ｊ、ｊ／４１，２り
７号、同３馬／！護３／号、Ｊ　、７１３．７／　＆号
、３、り３ｒ、タフタ号等に記載されているようなポリ
マー、例えば、米国特許第１．りｔ、２．ｔｒ１号、同
３１≠１ｇ、弘、１＋号、同３．グｊ７゜０７Ａ号、同
Ｊ、４ｔ、ｆ４ｔ、Ａ、２３号、同Ｊ、Ｊ」１，２７．
２号、同ｊ　、ｔ！ｊ　、３ｇ７号等に記載されている
ような界面活性剤、例えば米国特許第３．０６．２，７
００号、同３．コグｊ、♂３３号、同ｔ　、　ｊ、ｘｒ
　、　ｔ−２／号等に記載されているような金属酸化物
、コロイドシリカ等が知らノしている。 しかしながらこれら多くの物質はフィルム支持体の種類
や写真組成物の違い洸よって特異性を示し、ある特定の
フィルム支持体および写真乳剤やその他の写真構成要素
には良い結果を与えるが他の異なったフィルム支持体お
よび写真構成要素では帯電防止に全く役に立たないばか
りでなく、写真性にも悪影響を及はす場合がある。 一方帯電防止効果は極めてすぐれているが写真乳剤の感
度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に悪影
響を及はすため使用できないこともしばしばある。例え
ば；パリエチレンオキサイド系化合物は帯電防止効果を
有することが一般に知られているが、カブリの増加、減
感、粒状性の劣化等の写真特性への悪影響をもたらすこ
とが多い。 特に医療用ＩＨ接Ｘ−レイ感材のように支持体の両面に
写真乳剤が塗布されている勝利では写真特性に悪影響を
与えないで帯電防止性を効果的に付与する技術を確立す
ることは困難であった。このように写真感光材料へ帯紙
防止剤を適用することは非常に困難で、且つその用途範
囲が限定されることが多い。 写真感光材料のｙｆｆＩ電気による障害をなくすための
もう一つの方法は、感光材料表面の帯電列を調節し、先
に述べたような摩擦や接触に対して静電気の発生を小さ
くすることである。 例えば、英国時Ｗ「第１，３３（１７，３ｊｔ号、同／
　、ｊ、２４Ａ　、１３７号、米１ｉ　／）１訂第−？
　、１１＆　。 グアｒ号、同３．ｊｒり、り。を号、！時公昭！−２−
２１１．１７号、’Ｐｊｉ［１昭ｔｉｙ−ａｔ、ｑ３３
号、同ｔ／−３２３，２２号等に示されるような含弗素
界面活性剤をこの目的のために写真感光材料へ利用する
ことが試みられてきた。 しかしながらこれらの含弗素界面活性剤を含む写真感光
材料の静電気特性は、一般に負帯電性で正帯電性の塗布
剤等との組合せにより任意の帯ば列を持ったゴムローラ
ー、デルリ゛ンローラー、ナイロンパー等に合わせるこ
とが可能であるが、従来の含弗素界面活性剤では例えば
ゴムの帯電列に合わした場合にはそれより正側の帯電列
に位置するデルリン等によって樹枝状スタチックが、逆
にデルリンに合わした場合にはそれより負の帯１１列に
位置するゴム等によりシミ状スタチックが発生するのが
常であった。これを補うために高分子′ル解質を併用し
て表面抵抗をＦげる方法等があるがこれらは種々の副作
用をもたらし例えば耐接着性を悪化したり写真性に悪影
響を及ぼす。従って充分な帯電防止性を得る程度までこ
れらを含有させることは不可能であった。 次にスタチックマークを防ぐ方法として、紫外線吸収剤
を用いる方法がある。 この方法は、スタブーツクマーク全生ぜしめる放区発尤
の分）しエネルギー分布が、２００ｎｍ−ｊｏｏ　ｎ　
ｍであり、特に３０００＋■１〜弘０Ｏｎ１ｎにかけて
の強度が著しく、この０囲の光エネルギーがスタチック
マーク発生の原因になっていることが知られていること
から来ている。通来より、例えば、特公昭！０−７０１
２．／、号公報、特開昭ｊ／−−２４、ｏｉｉ号明細榴
″、仏国特４′「第１，０３６゜、４７７号明＾（１１
店、等に記載されているように、紫外線吸収剤により、
！侍にＪ　００−ＩＩ　００　ｎ　ｍの紫外線光を遮）
’ｌ；することによりスタチックマーク発生を防止する
試みがなされてきた。 １市常、カラー感材の帯電防止のために、以上のいくつ
かの方法を組ばせて用いることで、スタチックマークの
生じない感材を製造しているが、特に乳剤層側又はゼラ
チンバック層において有効な方法は帯電相手物質−１の
依存性が小さい含フツ素カチオン性界面活性剤を用いる
方法と紫外線吸収剤を組合せる方法である。しかしなが
らこの方法によって帯電防止性は飛躍的に向上するにも
かかわらず、写真圧力特性が特に悪化することが判った
。 従って本発明の第一の目的はスタチックマークの発生を
ほとんど防止した写真感光材料を提供することにある。 本発明の第二の目的は、写真圧カ特件の良好な写真感光
材料を提供することにある。 本発明者らは鋭意研究した結果、本発明のこれらの目的
は次のような写真感光材料にょシ達成される事を見出し
た。即し、 支持体上に少なくとも７つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
と、少なくとも７つの非感光性層を有するハロゲン化銀
写真感光材料において、下記一般式〔１〕で表わされる
単量体から誘導される繰り返し牟位を有する重合体又は
共重合体紫外線吸収性ポリマーラテックス゛及び含フツ
素カチオン界面活性剤を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成されることを見出し
た。 一般式Ｃ１） ｌも Ｃ１１２＝Ｃ−Ｘ（−Ａ→才Ｙ右、Ｑ 式中１もは水素原子、炭素原子数／〜グの低級アルギル
基（例えば、メチル基、エチル基、ロープロピル基、イ
ノプロピル基、

【１−ブチル基等）、またＨ塩素を表わ
し、Ｘ−１−ＣＣＪ）Ｎｌｌ−１−ＣＯＯ−またはフェ
ニレン基を表わし、Ａは炭素原子伎文／〜２０のアルキ
レン基（例えばメチレン基、！チレ／、！イ（、トリメ
チレン基、！−ヒドロキ／トリメチレン糸、ハンタメチ
レン基、ヘキーリ°メチレ／基、エチルエチレン基、フ
ロピレン基、テカメチレン基等）、又は炭素原子数Ａ−
，２０のアリーレン基（例えばフェニレン基等）で示さ
れる連結糸を表わし、Ｙは−ＣＯＯ−１−０Ｃ（Ｊ−１
−ＣＯＮ　Ｈ−１−Ｎ１１ＣＯ−１−８０２Ｎ）ｌ−１
−Ｎｌ−ＩＳＯ２−１−８Ｏ２−１又は−０−を表わす
。またＩＩｌとｎは各々Ｏ′！、たは／の整数を表わす
。 Ｑは下記一般式（ｌＩ）、又は〔１■〕で表わされる紫
外線吸収性基を表わす９ 一般式〔１■〕 式中、Ｒ，と几２は各々水素原子、炭素原子数／−，２
０のアルキル基（例えばメチル基、エチル＆、”　　ｙ
チル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ローデシ
ル基、＋１−ドデシルＭ、ｎ−オクタデシル基、エイコ
シル基、メトキシエチル基、エトキシプロピル基、Ｊ−
エチルヘキノル基、ヒドロキシエチル基、クロロゾロビ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミンプロピル基、シアノエチ
ル基、フェネチル基、ヘンシル基、ｐ−ｔ−ブチルフェ
ネチル基、ｐ−ｔ−オフオルフェノキシエチル基、ｊ−
（，２，１，Ａ−ジー【−アミルフェノギシ）プロピル
基、エトキシカルボニルメチル＆、’　−（，２−ヒド
ロキシエトキシ）エチル基、λ−フリルエチル基等）、
又ｔま炭素原子数７−．２０のアリールｊＪ　（ｆ＋１
エバ、ト’Ｊル基、フェニル基、アニンル基、メンチル
基、クロロフェニル基、λ、４１．−シーｔ−アミルフ
ェニル賄（、ナフチノリｌ！　’ｆｐ’　）を表わし、
更にＪ（，１と１モ２け互いに同一もしくｅよ異ってい
てもよいが、同時に水素原子を表わすことはない。 更に１（・１と１モ２は一体化しても↓く、その場合は
環１大アミノ基（ｐｌえは、ピペリジノ基、モルポリ／
、４．％、ヒロリジノ基、ヘキサヒドロアゼピノ基、ピ
ペラジノ基等）を形成するのに各便な原子団を”ＡＪｐ
ｊｏＲ３はシアノ基、−ｃｏ（ＪＪ（、、、−Ｃ（Ｊ　
Ｎ　Ｈ几５、−　ＣＵ凡５、又は−８Ｑ２Ｌも、を表わ
し、Ｊも、は／アノ基、−ｃｏｏｉも　−ＣＯＮＩＩＩ
も−ＣＯ１も。又６ シューＳＯ□１も。２表わし、■モ、と且。は各々炭素
原ｆ数／〜、２０のアルキル基、同６〜．２ｏのアリー
ル基を表わし、几１又はＩｔ２が表わすアルキル基、１
リール基ど同意義である。更に１ｔ５とｉｔ。は結合し
て一体化してもよく、一体化した場合は、／。 ３−ジオキソ／りロヘキザン壌（例えば、ジメドン、／
、３−ジメキソーｊ、ｊ−ジエチルシクロへキザ７等）
、／、３−ジアザ−！、弘、を一トリオキソシクロヘキ
サン環（例えばバルビッールｅ、、ｉ、３−ジメチルバ
ルビッール酸、／−フェニルバルビッール酸、／−メチ
ル−３−オクチルバルビッール酸、／−エチル−３−オ
クチルバルビッール酸、ｌ−エチル−３−オクチルオキ
７カルボニルエチルパルビツールｍＱ９＋、／、、２−
ジアザ−３１，，５′−ジオキソシクロはンタン項（例
えば／、２−ジアザ−７３，２〜ジメチル−３，Ｊ−ジ
オキソシクロばンタン、７．２−ジアザ−／。 Ｊ−ジフェニル−３，ｊ−ジオキソ・シクロはンタン等
）、又はλ、グージアザー／−アルコ痺フシ−３ｊ−ジ
オギソシクロヘキセン嬢（例えば、ｌ。 グージアザ−ｌ−エトキシ−弘−エチル−３１よ一ジオ
キソシクロヘキセン１．２＋　”　　’／−７ザー／〜
エトギシー≠−〔３−（コ、グージー１−アミルフェノ
キシ）プロピル）−３，ｒ−ジオキソシクロヘキセン等
ンを形成するのに必要な原子団を表わす。 更に几□、几２、”３、及びＲ４のうち少なくとも１つ
は先に述べた連結基を介し、ビニル基と結合するものと
する。 一般式（１）において好ましくは几１とＩｔ２は各々炭
素数／〜、２（７のアルキル基を表わし、Ｉｔ３はシア
ノ基、又は−５ｏ２ｉｔ、を表わし、几、はシ′アノ基
、又は−ｃｏｏｋ６を表わす。几、と１ｔ６は各々炭素
数／〜、２０のアルキル基又は炭素蚊４〜．２０のアリ
ール基を表わす。 一般式ｌ１ｌ）におい−Ｃ％に好ましくは１屯１、と１
ｔ２け炭素敷／〜乙のアルキル基を表わし、Ｉｔ、は−
８０２Ｊも、を表わし、Ｉｔ４は一〇Ｏ（］も。を表わ
す。１モ、は、置換してもよいフェニル基（例えばフェ
ニル基、トリル基環ンを表わし、）モ。は炭素数／〜、
２０のアルキル基を表わす。 一般式〔川〕 ■も　　　　　　１ｔ １４　　　１５ 式中、几　　、几　　、Ｒ１几、４及び１１　　　　　
１２　　　　　１３ 几１５は各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、臭素原子等）、炭素数／〜、２０のアルキル基（例え
ばメチル基、エチル基、τｌ−プロピル基、イソゾロビ
ル基、＋１−ブチル基、【−ブチル基、ローアミル４、
’−アミル基、ローオクチル基、ｔ−オクチル基、メト
キシエチル基、エトキシプロピル基、ヒドロキシエチル
基、クロロプロピル基、ベンジル基、ノアノエチル基等
）、炭素数６−コＯのアリール基（ｆｊｌＪえば、フェ
ニル基、トリル基、メシチル基、クロロフェニル基Ｑｒ
Ｆ　＋　、炭素数／　、　、２０のアルコキシ基＜　ｆ
ｌｌえは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブ
トキシ基、オクチルチオ基、λ−エチルへキシルオキシ
基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキ
シエトキシ基等）、炭素数６〜Ｊ、θのアリールオキシ
基（例えば、フェノキ７基、ψ−メチルフェノキシ基等
）、炭素数１−１０のアルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ−オクチル
チオ基等）、炭素数６〜．２０のアリールチオ基（９１
Ｊえばフェニルチオ基等）、アミン基、炭素数／〜ｌθ
のアルキルアミノ基（クリえば、メチル゛アミノ基、ニ
ブ−ルアミノ基、べ／ジルアミノ基、ジメチルアミノ基
、ジエチル“アミノ基等）、炭素数、４−．２θのアリ
ールアミノ基（クリえば、′アニリノ基、　ジフェニル
アミノ°基、アユ／ジノ基、トルイジノ基等）、ヒドロ
ギア基、／アノ基、ニトロ基、ア／ルアミノジ、（（ク
リ、（ば、アセブ・ルアミノハ等）、カル・２モイル基
（Ｖ］」えば、メチルカルバモイル ％ｆ　）、スルボニル基ＣＩ９１Ｊ．ｔば、メチルスル
ホニルノ〜、フェニルスルホニル＆’４］　、スルファ
モイル基（クリえは、エチルスルファモイル、！ｉｕ　
、ジメチルスルファモイル基等）、スルホンアミド基（
例えば、メタンスルポンアミド基等）、アシルオギン基
（例えば、アセトキ・／基、ベンゾイルオキシ基等）、
又はオキンカル，１ソニル基（（クリえば、メトキノカ
ルボニル基、エトキシカルボニル基、フェノキ・７カル
ポニル基等）、を表わし、比　　と１ｔ□２、１ しも　　と１も　　、■も　　どｌも１４又け１ｔ□４
と１も□５１２　　　　　　１３　　　　　１３ は閉環して！またはｔ員環を形成してもよい（例えば、
メチレンジオキ７基等）。几１６は水素原子、炭素数／
〜２０のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ロ
ープロピル基、イソゾロビル基、ローブチル基、ｎ−７
ミル基、ｎ−オクチル基等）、を表わす。ＩＬ１７はシ
アン基、−ｃｏｏ几　　、−ＣＯＮＨ几　　、−ｃｏ几
、、、１９　　　　　　　　　　　　　　１９又は−Ｓ
Ｏ２几，９を表わし、几、８はシアノ基、−ＣＯ’ＯＩ
（、　　　　　　　、　　　−ＣＯＮＨ　　几　２ｏ　
　　、　　　　　ＣＯ　　ｌも　２　。 Ｏ 又は−Ｓｏ２几２。を表わし、’　１　９　と１も２。 は各々先に述べた様なアルキル基、アリール基を表わす
。 更に几１□、几１□、■も１３、■も１４”ｔ１’５、
ＩＬ１６　％　ｋＬ１７・Ｉも１８のうち少なくとも１
つは先に述べた連結基を介し、ビニル基と結合するもの
とする。 一般式（１）に於て几，□、ｌＬ□２、几１３、■も□
４及びｉｔ　１５は各々水素原子、ハロゲン原子、炭素
１ｉ／ゝ１０のアルキル基、炭素数Ａ−．：２０の　・
アリール基、炭素数／−．２０のアルコキシ基、炭素数
２〜．２０のアリールオキシ基、炭素数ｌ〜コＯのアル
キルアミノ基、炭素数Ａ　−　、２　０のアリールアミ
ノ基、ヒドロキ７４、アンルアミノ基、力／ｌ／　ハモ
イル基、アルキル基金 よい。几１６は水素原子、炭素数／〜．２０のアルキル
基金表わし、Ｈ，１□はシアン基、−ＣＯＯ几，、、−
ＣＯＮ１目も□９、−ｃｏａｌ，、又は−８０２■ｔ，
９を表わし、ＩＬ　　　はシアン基、−Ｃｏｏｋも２。 、８ 一ＣＱＮ１１１も２。、−ｃｏｉｔ２。、又は−ＳＯ２
１も２。 を、Ｓわし、几１９と几，。Ｉ″ｉ各々炭素数／〜．２
０のアルキル基、炭素数４−、２０のアリール基を表わ
すつ更に１も，、、几１□、几１３、几１４、ＩＬ，５
１１ｔ１６Ｘ　）（、７及び几１８のうち少なくとも７
つは先に述べ／ヒ連結基を介し、ビニル基と結合するも
のとする。 前記一般式〔１〕で表わされる化合物において特に好ま
しくは、Ｒは水素原子、炭素数／〜グの低級アルギル基
、または塩素を表わし、Ｘけ−ＣＯＯ−を表わし、ｒｎ
とｎはＯを表わす。Ｑは一般式（ｎｉ　）で示される紫
外線吸収性基を表わし、一般式〔１１〕に於て）も、□
、几、□、■も１４及び几　　は各々水素原子を表わし
、几、３は水素源５ 子又は炭素数／〜ｊのアルキル基を表わし、ｉｔ　、　
６は水、素原子、ｌ（、□７はシアノ基、）ｔ　ｉ　８
は−ＣＯＯＫ２ｏを表わし、几２゜は炭素数／〜コＯの
アルキレン基を示し、ビニル基と結合するものとする。 又、紫外線吸収性単量体と共重合する際に使用する単敵
体（コモノマーンは、アクリル酸、α−クロロアクリル
酸、α−アルアクリル酸（例えば、メタアクリル酸など
のアクリル酸類から誘導されるエステル、好ましくは低
級アルキルエステルおヨヒアミド（例えば、アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、【−ブチルアクリルアミド
、メチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチ
ルアクリレート、エチルメタアクリレート、ｎ−プロピ
ルアクリレート、ローブチルアクリレート、λ−エチル
へキシルアクリレート、０−ヘキシルアクリレート、オ
クチルメタアクリレートおよびラウリルメタアクリレー
ト、メチレンビスアクリルアミド等）、ビニルエステル
（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートお
よびビニルラウレート等）、アクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレ
ンおよびその誘導体、例えば、ビニルトルエン、ジビニ
ルベンゼン、ビニルアセトフエノン、スル沖スチレンお
よびスチレンスルフィン酸等）、イタコン酸、／トラコ
ン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアル
キルエーテル（例えば、ビニルトルエーテル等）、マレ
イン酸エステル、Ｎ−ビニル−λ−ピロリドン、Ｎ−ビ
ニルビリジジ“、Ｊ−および≠−ビニルピリジン等があ
る。 このうち特にアクリル酸エステル、メタアクリル酸エス
テル、芳香族ビニル化合物が好ましい。 上記コモノマー化合物の、２種以上を一緒に使用するこ
ともできる。 例えば、ｎ−ブチルアクリレートとジビニルベンゼン、
スチレンとメチルメタアクリレート、メチルアクリレー
トとメタアクリル酸等を使用できる。 前記一般式（１）に相当する紫外線吸収性単一１体と共
重合させるためのエチレン系不飽和単紬体は形成される
共重合体の物理的性質および／または化学的性質例えば
溶ＩＩ！１度、写真コロイド組成物の結合剤、例えばゼ
ラチンあるいは他の写真用添加剤例えば公知の写真用の
紫外線吸収剤、公知の写真用酸化防止剤、及び公知のカ
ラー画像形成剤との相溶性、その可撓性、熱安定性等が
好影響を受けるように選択することができる。 例えば添加する親水性コロイド層を硬くする目的でラテ
ックスそのものを硬くする場合は、ガラス転移点（Ｔｇ
）の高いコモノマー（例えばスチレン、メチルメタアク
リレート）を用いるのが好ましい。 本発明に用いられる紫外線吸収性ポリマーラテックスは
乳化重合法で作ってもよく、あるいは紫外線吸収性単量
体の重合で得られた親油性ポリマーを有機溶媒中（例え
ば酢酸エチル）に溶がしたものをゼラチン水溶／ｆＩ中
にで界面活性剤とともに攪拌してラテックスの形で分散
して作ってもよい。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合体の形成
にも応用でき、後者の場合、コモノマーにＬ液体コモノ
マーであれば乳化重ばの場合に常態で固体である紫外線
吸収性単量体のための溶媒としても作用するため好まし
いエチレン系不飽和固体単ｌ＾体のフリーラジカル取合
は化学的開始剤の熱分解−または酸化生化合！吻におけ
る還元剤の作用（レドックス開始剤）または物理的作用
例えば紫外線または他の高エネルギー輻射、高周波等に
より形成されるフリーラジカルのＩｆ体分子に付加する
ことによって開始される。 主な化学的開始剤としては、パーサルフェート（例えば
、アンモニウムあるいはカリウムパーサルクェート等）
、過酸化水素、過酸化物（例えば、ベンゾイルパーオキ
サイド、りｉコロベンゾイルパーオギサイド等）、アゾ
ニトリル化合物（例えば、≠、４ｔ’−７ゾビス（４−
シアノパクリアン酸）、アゾビスイソブチロニトリル等
）などがあげられる。普通のレドックス開始剤には過酸
化水素−鉄（ＩＩ　）塩、過硫酸カリウム−重硫酸カリ
ウム、七すウム塩アルコール等がある。 開始剤の例およびその作用はＦ　、　Ａ　、　ｊ３ｏｖ
ｅｙ著「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎＩｎｔｅｒｓｏｌｎｃｅ　　ｐｕｂｌｉｓｌｌｅｓ
　　Ｉｎｃ、　　ｌｅｗＹｏｒｋ発行　／？！ｊ年　第
、ｔＬ？−第り３頁に記載されている。 乳化重合の際用いられる乳化剤としては界面活性を持つ
化合物が用いられ好ましくはスルホネートおよびサルフ
ェート、カチオン化合物、両性化合物および高分子保護
コロイドが挙げられる。これらの群の例お工びそれらの
作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈρＣｈｅｍｉｓｃｈｅ　　Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅ第、２ｇ巻第１ｔ〜、２０頁（ｌり４３
年）に記載へれている。 一方親油性ポリマー紫外線吸収剤をゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で分散する際、親油性ポリマー紫外線吸
収剤を溶解するために用いる有機溶媒は分Ｙｉ、液を塗
布する前あるいは（あまり好ましくないが）塗布した分
散液の乾燥中の気化の際に除かれる。溶媒を除去する方
法としてはたとえば、ゼラチンヌードル型で水洗するこ
とにより除去しうるようにある程度水溶性のもの、およ
び噴霧乾燥、真空捷たは水蒸気パージング法によって除
かれるものがある。 又、この除去しうる有機溶媒としてはエステル（例えば
低級アルキルエステル）、低級アルキルエーテル、ケト
ン、・・ロゲン化炭化水素（例えば環化メヂレ／または
トリクロロエヂレン等）、フッ素化炭化水素、アルコー
ル（例えば、１〕−フチルないしオクチルまでのアルコ
ール）およびそれらの組合せを包含する。 親油性ポリマー紫外線吸収剤を分散する分散剤としては
、どのような形式のものを用いてもよいが、イオン性界
面活性剤特にアニオン性型のものが好適である。 また、Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロピ
オン（ｉ　塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸ｊＭ
のような両性型のものも用いることもできる。 分散安定性を増大させ、塗布した乳剤のたわみ性を改善
するために、永久的溶媒すなわち、高沸点（，２０００
Ｃ以上）の水不混和性有機溶媒を少貰（紫外線吸収性ポ
リマーのｊθ重隈係以下）加えてもよい。この永久的溶
媒の濃度は固体粒状形に維持させている間に重合体金町
塑化しうるように充分低くする必要がある。また永久的
溶媒を用いるに肖っては、最終の乳剤層またｔよ親水性
コロイド層の皮膜の厚さをできるだけ薄くして高い鮮鋭
度を維持するためにできるかぎり少漬である方が好まし
い。 本発明の紫外線吸収性ポリマーラテックス中に占める紫
外線吸収剤部分（一般式（１）のモノマー）の割合は通
常ｊ〜１０θ重箱チが望ましいが、膜厚、安定性の点で
は特にｊＯ〜／θ０重Ｕ％が好ましい。 以下に本発明の前記一般式〔ｌ〕で表わされる紫外線吸
収剤部分休の代表列を示すが、これによって本発明の化
合物が限定されるものではない。 （１） （２） （３） Ｈ （４） （５） （６） （７） （８） （１０） （１１） （ＪＨ （１２） （１４） （１５） （１６） （１７） （１８） （１９） （２０） （２１） （２２） （ｚ３） （２４） （２６） （２７） （２８） （２９） （３０） （３１） （３２） （３３） す （３４） （３５） （３６） 次に本発明に用いられる重合体又は共重呂・体紫外線吸
収剤の好ましい組成の具体例を示す。 Ｐ−／〜Ｐ−３６：例示化合物（１）〜（３６）のホモ
ポリマー Ｐ−３７：例示化合物（５）；メチルメタアクリレート
＝７：Ｊ（重量比）のコポ リマー Ｐ−３ｒ；例示化合物（５）：メチルメタアクリ、レー
トコｊｔ”、ｊのコポリマー Ｐ−ｓり：例示化合物（５）：メチル′アクリレート＝
７：３のコポリマー 、ｐ、−＋０：例示化合物（８）：スチレンーよ：夕の
コポリマ〜 Ｐ−≠／；レリ示化金化合物）ニブチルアクリレート−
７，６：　、２．１のコポリマー Ｐ−ｔ、ｔ−２：例示化合物（１）：メチルメタアクリ
レートに７：３のコポリマー Ｐ−４′Ｊ：例示化合物（１）：メチルメタアクリレー
）＝ｊ：Ｊのコポリマー Ｐ−ＩＩ≠：例示化合物（８）：メチルアクリレート＝
７：３のコポリマー Ｐ−４ｔ３：Ｉｆ’、Ｊ物化合物（２）：メチルメタア
クリレー）＝ｔ：ｊのコポリマー Ｐ−１１１，：例示化合物（１６１：メチルメタアクリ
レート＝７：３のコポリマー Ｐ−≠７：７Ｂ化合物（１６）　　：メチルアクリレー
）＝ｔ　：　ｊのコポリマー Ｐ−弘♂：例示化合物（２６）　　：メチルメタクリレ
ート＝、！’：、２（重量比）のコポリマーＰ−≠り：
クリ示化合物（２６）居メチルメタクリレート＝、ｔ：
ｊ（重量比）のコポリマ−ｐ−６０：例示化舒物（ａｓ
）：ｎ−ブチルアクリレート＝ニア：Ｊ（重量比）のコ
ポリマーｐ−ｓｉ　：例示化合′吻（２Ｂ）　　：メチ
ルメタアクリレートー７二３（重量比λのコポリマー Ｐ　−Ｊ−，２：　ｌ＋ｌＪ示化合物化合物）　　：メ
チルメタアクリレート＝ざ：、２（重量比）のコポリマ
ーＰ−Ｊ３：例示化合物（３６）：ｎ−ブチルアクリレ
ート−ｒ：ｒ（重量比）のコポリマー 一般式〔１〕に相当する紫外線吸収性単景体は、例えば
米国特許弘、、２００．４ｔｔｖ号、同≠、／ｙｔ、タ
タタ号、Ｂｅ目５ｔｅｉｎｓ　）ｉａｎｄｂｕｃｈｄｅ
ｒ　ＯｒｇａｎＩｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（第４’
Ｋ）１０巻ｊ２７頁（／りＩｌ、、２年）特開昭ｒｉ−
ｔａ＋−２０号等に記載の方法によυ合成される化合物
とアクリル酸またはα−置換アクリル酸の酸ハライド例
えばアクリロイルおよびメクアクリロイルクロライドと
の反応により合成することもできるし、特公昭４’？−
，２１ｒ／、２．２、特開昭’ＩＩ−／／１０コに記載
されている如く１−シアン−３−フェニルアクリル酸と
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、グリンジルアクリレート等との反応によ
っても合成することができる。 本発明に用いる化合物の代表的な合成１３’ｌＪを以Ｆ
−に示す。 （Ａ）　　単量体化合物 合成例−１（例示化合物（５）） トルアルデヒド（４１００ｆ）とシアン酢酸（３／／ｐ
）と酢Ｈ（Ａ　Ｏｐｔｔ　）と酢酸アンモニウム（コｊ
、７！ｌをエチルアルコール（／・６４）中でＶ時間加
熱還流する。反応後、減圧下にエチルアルコールを４ｏ
ｏだｌまで濃縮し、氷水／ｌにあけると結晶が析出する
。析出した結晶を吸引濾過し、エチルアルコール、２ｅ
からｆＩＪ結晶すると１．２／（７−、ｘ／ｓ　０Ｃで
６）ヤ１′する。２−／アノー３−（グーメチルフェニ
ル）−アクリルｆｌｌ、ｆ！１．Ｏｆの収量１得る。こ
の化合物（３λ０９）と塩化チメニル（，２Ｊ−，２ｇ
ｌをアセトニトリル（−２００ｍｉ　ｌ中／時間加ｔ、
も溶層し、反応後減圧Ｆにアセトニトリルと塩化チオニ
ルを留去し、得られた固体をヒドロキシエチルメタアク
リレート（ｕＦ弘、とｇへピリジン（／≠りｖ）、アセ
トニトリル（，２β）の浴液に添／ＪＬＩする。反応τ
祖１！を＜ｔｏ　０ｃ以Ｆにおさえながら、１時間反応
させる。反応後、反応液を氷水にあけ晶析し、得られた
結晶をエチルアルコール（３１）から再結晶すると７≠
〜７タ０Ｃで溶融する目的物３７．０９を得る。 ■１モ、Ｎ　Ｍ　Ｉ−Ｌ、元素分析結果により目的物を
確認した。 元素分析値（（、＋１□Ｉ−１１□Ｎ０４）理論値　Ｈ
：　Ｊ’　、　７２チ　Ｃ：乙♂６．２２チ　Ｎ：４ｔ
、乙ｇ％実ＭＩｉ　　　）ｌ：ｊ、７ｔ％　Ｃ；ｂｇ、
／ｌ、％　　Ｎｓｖ、、７ｔｐ＊、Ｉ　Ｃｎｊ４．ＯＩ
Ｌ　＝　３／　／　ｎ　Ｉｎ合成例−２（例示化合物（
８）） ベンズアルデヒド＜、ｘｏｏｆ）と、シアン酢酸（ｉ７
ｔｙ）と酢酸（３０ｍｌ）と酢酸アンモニウム（／弘、
ｉｐ）をエチルアルコール（ｇＯＯ屑ｔ）中でＶ時間加
熱還流する。反応後反応液にエチルアルコールをグＱＯ
縦まで濃縮し、氷水／ｌにあけ晶析し、得られた結晶を
アセトニトリル２ｊＯｍｌから再結晶すると、１ｉｒｔ
ｔｔ　〜ｉｒｇ　　’ｅテ溶融するＪ−ノアノー３−フ
ェニルアクリル酸を、２４Ｊ′ｇの収量で得る。この化
合物（／ｊｔＯｆｌと、塩化チオニル（／７ｔ９）をア
セトニトリル（７００肩ｔ）中／時間別熱溶）ｖＦシ、
反応後反応液にアセトニトリルと塩化チオニルを留去し
、得られた固体をヒドロキシエチルメタアクリレート（
１，２４Ｌｙ）、ピリジン（７ｊｆ）、アセトニトリル
（／ｌ）の溶液に添加する。反応温度を４ｔｏ　０Ｃ反
尾、敵を氷水にあけ晶析し、得られた結晶をエチルアル
コール（／４）から１月結晶すると、２ｒ〜７００（：
、の溶融する目的物、：ｚｏｒｙをイυる。 ＩＲ，ＮＭ几、元素分析結果により目的物を博聞　し／
こ。 元素分析１直（Ｃ１６Ｈ１，Ｎｏ４） ！！！　Ｒａ　ｉ直　　１１：４’、＃％　Ｃ１７，４
０％　　ｌＮ：ｇ、ＰＪ％実Ｒ１１（Ｗ　　Ｈ：　ｔ、
ｔ　、　１７％　Ｃ：Ａ７．ｌｔ％　　Ｎ：ｌＩ、？’
？％合成圀−３（例示化合ｌ吻（１）） ｌ−ヒドロキノベンズアルデヒド（３０９）とシアノｆ
ｆ１ｉｒｆｔエチルエステル（３／、７ｆ／）と酢酸（
グ、　−ｔ　ｍｆ　）と酢酸アンモニウム（／　、７’
　Ｆ／　）をエチルアルコール（７００ｍｌＪ中で弘時
間加熱還流する。反応後、反応液を氷水ｔｏｏｍｔＶｃ
ｈけ晶析し、得られた結晶をメチルアルコール（ｐｏ。 ａｔ）から両結晶すると、！２〜Ｆ／　　０Ｃで溶融す
るエチルアコールアノ−３−（４Ｚ−ヒドロキンフェニ
ル）−アクリレートをｔｓｙの収量である。 この化合物（ＩＯ０？ｙ）とピリジン（≠、３ｙ）をテ
トラヒドロフラン（１０ｏｍｔ）に溶解し、アクリルロ
イルクロライド（４ｔ、ｔｙ）を滴下する。 反応温度を４１−０８Ｃ以下におさえ７上から１時間反
応させ、反応後反応液を氷水にあけ晶析し、得られた結
晶をメチルアルコール（／　００Ｍ１）　カラＮ結晶す
ると、Ｊ、２〜Ｆ”！ｊ　　’Ｃで溶融する目的ｌ吻／
／／／ｆ：得る。■几、ＮＭ几、元素分析結果にょシ目
的物を確認した。 元素分析値（Ｃ１５１■ｌ　３ＮＯ４）理論値　ＩＩ　
：　’ｉ’　、　ｇ　３チ　Ｃ：ｔ、ＩＩ１．４Ｌｌ弼
　Ｎ：、！；、／乙チ実験値　Ｈｌ、Ｆ／％　　Ｃ１７
，４’−２％　　Ｎ：ｔ、ｌ’％λＣ）’　３０１１＝
　、３２３　ｎ　ｍＩｎ１’ｔＸ 合成例−４（例示化合物（２６）　） ３−アニリノアクロレインアニル（＜ｔｓＢとエチル−
（弘−ビニルフェニル）スルホニルアセｆ−）（ｔ／Ｉ
／）を窒素気流下無水酢酸（よＯｍｌ　）中でｇｓ〜り
０　”ＣＫ、２時間加熱する。減圧下に無水酢酸を除き
、エチルアルコール（，２ｊｔＯＨ１）とジエチルアミ
ン（７３りを加えて１時間還流する。反応液を氷水にあ
けると、淡芭色の沈澱物を生ずる。得られた沈澱物をエ
チルアルコール（３００肩ｔ）から再結晶すると、／／
７〜／／ｒ０Ｃで溶融する目的物ｓｔｙを得る。 λＣＨ３ＣＯ０ＣｚＨｓ　　＝　３７．２１１　ｍ１１
２Ｘ １１モ、ＮＩ＼４Ｂ、元素分析結果により目的物を確認
した。 元素分析値（Ｃ１９１■２５ＮＯ４Ｓ）理論値　１■窩
、９３ｆｙ　Ｃ：Ｊ、２．７Ｊ’％　　Ｎ：Ｊ、Ｊ’、
ｔ％゛実験値　１１：＆、Ｊ’Ｊ’チ　Ｃ：１２．Ｊ’
７チ　Ｎ；３．どＯチは成Ｓ・１）−５（例示化合物（
２８）　）３−アニリノアクロレインアニル（ｊＦ＆）
とエチルフェニルスルホニルアセｆ−ト（３０９）を無
水酢１１　（３ｏ　ｍｌ　）中でＩＩ−’？０　°ＣＫ
！時間加熱−４−る。減圧下に無水酢酸を除きエチルア
ルコール（，２θ０ｔｎｌ）トエチルヒドロギノエチル
アミノ（／、２ｙ）を加えて！時間還？ＩＩＬする。反
応液を氷水にあけると淡買色の沈澱・吻を生ずる。得ら
れた沈澱物を酢酸エチルから再結晶すると、／θ７　°
Ｃで溶融するエチル−ｒ−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルアミン）−１−フェニルスルホニルーユ、ψ−
ペンタジェノエート３Ａ９ｆ：得る。 この化合物（３０９）とピリジン（７ｍｌ　）をアセト
ニトリル（１００ｍｔ）に溶解し、メタアクリロイルク
ロライド（ｌ乙ｙ）を滴下する。反応温度をｔ、ｔｏ　
０ｃ以下におさえなからコ時間反応させる。反応後、ア
セトニトリルを留去し、残渣をカラムクｏマｌ−（メル
りＵ：製１（ｉｅｓｅｌｇｅｌ　４０１にかけ、１１−
ヘキーリ＝ンー酢酸エチル留出物を集め、溶媒を留去す
ると、油状の目的物、２！ｙを得る。 λｅｌ１３ｃ００ｃ２）（、＝　３７．２＋７．。 ｎａＸ ４几、ＮＭ几、元素分析結果により目的物を（１布認し
た。 元素分析（１ｆｉ　（Ｃ２□■Ｉ２□Ｎｏ６Ｓ　＋理論
値　１（：６．弘６％Ｃ；５り、７４１チＮ：３，３コ
チ実験値　１−（１，Ｊｌ／φ　Ｃ：ｊり、７１チ　Ｎ
：３．３ｊチ（Ｂ　）　　重合体化合物 合成例−６例示化合物（５）のホモポリマーラテックス オレイルメチルタウライドのナトリウム塩１０ｇのｌ、
　００　ｑｌの水ｄｆ夜を１１Ｌ拌下徐々に窒素気流を
通じつつ７０　Ｃに加熱した。この混合物に過硫酸カリ
ウム３夕０ンダの２０Ｈ１水溶液を加えた。次いで紫外
線動成性単量体（５）　ｊ　ＯｆをエタノールＪ００　
ｍｌに加熱溶解し、添加した。０１９加後、／時間ｉｓ
〜ｑｏ　０Ｃで加熱攪拌した後、過硫酸カリウム／　ｊ
　Ｏｍｌ７の１０Ｗｔ水溶液を加え、さらに７時間反尾
、した後、エタノールを水の共ｄ１１（見合′吻として
留去し７こ。形成したラテックスを冷却しｐｈｉ／Ｎ−
水１諜化ナトリウムで５ｏにｐＡ整したのち濾過しだ。 ラテックスの重合体濃度は７．に／チを示し７ζ。また
ラテックスａｔま水溶媒系で３３０ｎＩ１１の吸収極太
を示した。 合成例−７ ビリ示化合物（８）と１１−ブチルアクリレ−１・のコ
ポリマーラテックスオレイルメチルタウライドのナトリ
ウム塩／６９のざ００肩ｔの水溶１夜を攪拌「徐々に窒
素気流を通じつつ２０°Ｃに加熱した。この混合物に過
硫酸カリウムよトμノの一０ｐｔｌ水溶液を加えた。 次いで紫外線吸収性単緻体（ｓ）！０９とｎ−ブナルア
クリレート、２ｊｙをエタノール、２００　ｔｔｔｅに
フッ１１熱溶解し、添加した。添加後７時１ｕ］♂夕〜
りＯｏＣで加熱攪拌した後、過硫酸力１ノウム２Ｌ１１
の１０ｔｎｔ水溶液を加え、さらに７時間反り卜シた後
、エタノール及び未反応の０−ブチルアク１ル−トを水
の共沸混合物として留去した。ノ杉成したラテックスを
冷却し、ｐｉ−１を／Ｎ−水酸イヒヲート１ノウムでｔ
、θに調整したのち濾過した。ラテックスの電合体濃度
は／Ｑ、、２３％、窒素分析（直は形Ｊ戊された共重合
体カミｒ、ｒ％の紫外線吸収１生モノマーユニツトを含
有していることを示した。またラテックス液は水溶媒系
で３／ｌｒｎｍの吸１又、１祇犬を示した。 合成例−８ 例示化合物（６）と、メチルメタアク１ル−トとのコポ
リマーラテックスオレイルメチルタウライドのナトリウ
ム塩７Ｊｆの≠４の水溶液を［ｅ’Ｆ徐々に窒素気流を
通じつつ７０６Ｃに加熱した。この混合へ勿に過硫酸カ
リウムλ、ｚｙのｊＯπを水溶液を加えた。 次いで紫外線吸収性単吐体（５）３００９とメチルメタ
アクリレート６０ＶをＨ２のエタノールに溶解し、添加
した。添加後／ｆＩｆ間♂ｊ−タｏ　’Ｃで加熱攪４’
ｌ！　した後過硫酸カリウム／、／ｆ！の−ＺＯ，，１
水溶／１￥を加え、さらに７時間反応した後、エタノー
ル及び、未反応のメチルメタアク１）レートを水の共ｉ
’Ｊｌｉ〆昆合Ｉ吻と見合留去した。形成したラテック
スを冷却し、ｐ　ｌ−１を／Ｎ−水酸化ナト１）ラムで
６゜０に調整したのら濾過しだ。ラテックスの重付イ本
＃度はり、≠、２チ、♀素分析直は形成さＪｔ／こり１
合体が７ｇ、タチの紫外線吸収性モノマーユニットを含
ＭＬ−Ｃいることを示した。またラテックス敵は水溶媒
系で３Ｊ、７ｎｒｎの吸収（執太を示した。 合成例−９ ｔａｌｌ示化合物化合物とメチルメタアク１ル−トとの
コポリマーラテックスオレイルメチルタウライドすｌ・
リウム塩／ｊｇの／召の水溶液を４社拌−Ｆ徐々に窒素
気流を通じつつりｏ　”Ｃｋこ力１１熱した。 この混合物に過硫酸カリウム、２２　、ｔ　Ｍｆの２０
ｙ１１水溶液を加え、次いでメチルメタアクリレート／
θｇを添加し、７時間１ｒｊ−７０°Ｃで加熱攪拌下型
合しラテックス（ａ）を合成した。次にこのラテックス
（ａ）に、紫外線吸収性単量体（１）！ｏｆとメチルメ
タアクリレート１０ｙを溶解したエタノ−Ａ／、２００
　ｍｌを添加し、次いで過硫酸カリウム３ｏ　ｏ　ｍｙ
の、２０ｐｌ水溶液を加え、さらに７時間反応した後、
過硫酸カリウム、２．２Ｊ−ｑ／の、２　ｏ　ｔＩＩｌ
水溶液を添加した。引き続き１時間反応後エタノール及
び未反応のメ゛′チルメタアクリレートを水の共沸混合
物として留去した。形成したラテックスを冷却し、ｐＨ
を／Ｎ−水酸化ナトリウムで６．０に調整したのち濾過
した。ラテックスの重合度ｉ−！♂。 ３ｇ％、窒素分析値は形成された共重合体が６．２゜３
俤の紫外線吸収性モノマーユニットを含有していること
を示した。 合成例−１０ 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例−１紫外線吸収性
単量体（８）、２／ｆとメチルアクリレート７ｇとをジ
オキザンｉｓｏ肩ｔに溶解し、窒素気流Ｆ７０　０Ｃで
加熱攪拌しながらジオキサンｊｔｎｔに溶解した。２．
．２’−アゾビス−（，２，４ｔ−ジ）Ｌｆルバレロニ
トリル）２７０ｒ’ｆを加えた後５時間反応した。次に
この生成物を氷水ユβ中に注ぎ、析出する固体を戸別し
、さらに十分、水で洗浄した。この生成Ｉ吻を乾燥する
ことにより親油性ポリマー紫外線吸収剤、２！、ｊｆを
得た。この親油性ポリマー紫外線吸収剤は窒素分析によ
り形成され７χ共爪台体が、６弘、ｊチの紫外線吸収性
モノマーユニノ［・を含有していることを示した。 λＣＨ３ＣＵＵＣ２ｆ（５＝　３．　ｏ、、、。 １１ａＸ 紫外線吸収性ポリマーラテックス（Ａ）の製法まず以下
のようにして（ａ）と（ｂ）の１種のｍ液をＲ周差し７
七〇 （ａ）骨ゼラチンの７０重鼠チ水浴液（ｐｌ■、ｔ、＆
。 ３ｊ　０Ｃにおいて）７０９を３．２　°Ｃに加熱溶解
する。 （ｂ）　　上記親油性ポリマー３９を３１’″Ｃにおい
て酢酸エチル、ｚｏｙに溶解し、ドデシルベンゼンスル
ポン酸ナトリウム塩の７ｏＭ量％メタノール溶液を加え
る。次いで（ａｌと＜ｂ）を爆発防止混合機に入れ、１
分間高速で攪拌した後、混合機を停止し、酢酸エチルを
減圧留去した。 このようにして親油性ポリマー紫外線吸収剤を希ゼラチ
ン水溶液中に分散したラテックスを作った。 合成例−１１ 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例−２紫外線吸収性
単量体＜５）ｔ３ｆとメチルメタアクリレート２７１と
をジオキサンｌｌｊＯＭｌに溶解し、窒素気流ドア００
Ｃで加熱攪拌しながら、ジオキサン／ｊＭｔに溶解した
λ１．２′−アゾビスー（，２゜グージメチルバレロニ
トリル）♂ｉｏｍｙを加えた後ｊ時間反応した。次にこ
の生成物を氷水ｊｌ中に注ぎ析出する固体を戸別し、さ
らに十分水、メタノールで洗浄した。この生成物を乾燥
することにより、親油性ポリマー紫外線吸収剤７ｇｆを
得た。この親油性ポリマー紫外線吸収剤は窒素分析によ
シ形成された共重合体が＆４．．？％の紫外線吸収性モ
ノマーユニットを含イ■していることを示シフ、、、。 　　λＣｌｌ３ＣＵＯＣ２１１５−３，、、、。 Ｉｌｌ　ａ　Ｘ 紫外線吸収性ポリマーラテックス（１３）のｆＭ法前記
ポリマーラテックス（ＡＪの製法と同様の処理をし、ポ
リマーラテックス（１１）を作った。 合成例−１２ 例示化合物（２６）とメチルメタアクリレートとのコポ
リマーラテックスオレイルメチルタウライドのナトリウ
ムに４／！０／／の７βの水溶液を攪拌下栓々に窒素気
流を通じつつり０　　’Ｃに加熱した。この混合物に過
硫酸カリウムｊ、乙ｙのｉｏｏ阿を水ｒ賢ｌげを加えた
。次いで紫外線吸収性単量体（１７００ｇと、メチルメ
タアクリレート１ｉｏｙを／ｌのエタノールに浴解し、
添加した。添加後７時間Ｊ’Ｊ−〜りｏ　Ｏｃで加熱攪
拌した後過硫酸カリウムλ、−２１のｊ　０ｙＨ１水溶
液を加え、さらに７時間反応した鎌、エタノール及び未
反応のメチルメタアクリレートを水の共沸混合物として
除いた。形成したラテックスを冷却し、ｐｌ−１を／Ｎ
−水酸化ナトリウムで４．ｏに調整したのち濾過した。 ラテツクスの重合体濃度は１０．０３チ、窒素分析値は
形成された共重合体が７６．７％の紫外線吸収性モノマ
ーユニットを含有していることを示した。 またラテックス液は水溶媒系で３１／ｎｍの吸収極大を
示した。 合成例−１３ 親油性ポリマー紫外線吸収剤の合成例−１紫外線吸収性
単量体（２８）　２　／　９とメチルアクリレートタｆ
とをジオキサン／１０肩ｔに溶解し、窒素気流下７（１
）’Ｃで加熱攪拌しながらジオキサンｊｔｅｌに溶解し
たλ、λ′−アゾビスー（−２，弘−ジメチルバレロニ
トリル）　、２７０　Ｍｆｌを加えた後１時間反応した
。次にこの生成物を氷水２１中に注ぎ、析出する固体を
戸別し、さらに十分水で洗浄した。 この生成物を乾燥することにより親油性ポリマー紫外線
吸収剤、２３．りｆを得た。この親油性ポリマー紫外線
吸収剤は窒素分析により形成されだ共重合体が、６３，
１％の紫外線吸収性モノマーユニットを含有しているこ
とを示した。 λＣ１−１ｓｃＯＯｃ２）１５　−３７．　ｎ、ｎｎａ
Ｘ 紫外線吸収性ポリマーラテックス（Ａ）の製法まず以Ｆ
のようにして（１）と（１１）の、２４Ｍの溶液を調整
した。 （１）　　′ＩＩゼラチンのｌＯ車ＪｉＬチ水溶液（ｐ
）ｉ、＼乙、３ｊ　０Ｃにおいて）７０１を３！　０Ｃ
に加熱溶解する。 （１１）上ｄｅ親油性ポリ−ｑ　−、ｔ　ｆを３ｒ　′
″Ｃにおいて酢酸エチル、２０’ｌに溶解し、ドデンル
ベンゼンスルポン酸ナトリウム塙の７０＠蛋％メタノー
ル溶紗を加える。次いで（１）と叩を爆発防止ｒｌ’ｆ
＝合機に入れ、７分間高速で攪拌した後、混合機を停止
し、酢酸エチルを減圧留去した。このようにして親油性
ポリマー紫外線吸収剤を希ゼラチノ水溶液中に分１Ｆ（
シたラテックスを作った。 本発明の紫外線吸収剤ポリマーラテックスはハロゲン化
銀写真感光利料の表面保護層、中間層、ハロゲン化銀乳
剤層などの親水性コロイドノ偕に添加して用いるが、１
時に表面保護ノー又は表面保護層に隣接する親水性コロ
イド層に用いるのが好ましい。特に表面保護層を、２層
にしその下層側に添加するのが好ましい。 本発明に於ける紫外線吸収剤ポリマーラテックスの使用
鮭についてＩ−ｉ特に制限はないが／平方メートル当り
１０−２，０００だｐ、　／時に３０−／。 ｏ　ｏ　ｏ　ｍｙであることが好゛ましい。 本発明に用いられる含フツ素カチオン性界面活性剤は下
記一般式（ＩＶ）で表わされる化合物である。 （■）Ｒｆ−Ａ−ｘ■　ｙｅ 但し、几ｆは炭素原子数７〜２０個の炭化水素基であシ
、少なくとも１つの水素原子はフッ素原子で置換されて
いる。 Ａは化学結合手又はコ価基を表わす。Ｘはカチオン性基
を表わす。Ｙはカウンターアニオンを表わす。 ｌＬｆの例としては−ＣｎＦ　　　、（ｎ−７〜２１１
＋１ コ０１特にｊ〜／、２１、ｌ−ＩＣｎＦ２．１−、−Ｃ
ｎＦｚｎ−ｔ、−Ｃａ　ｍ　Ｆ　６　ｍ　−ｉ　（＋ｎ
　＝　／〜４Ｌ）を挙げることが出来る。 工 Ａの例としては一８ｏ２Ｎ−（ＣＨ２）、−（１も′：
１１、炭素数／〜乙のアルキルで−（ｌｌで置換されて
い−しもよい。）Ｉ：ｏ−Ａ）、−Ｃ（、ｌＮｌも　／
　　−ｌｉｔ　　２１．　−、−（Ｊ−Ａ／−８０２Ｎ
ｌｌ、／　−（ＣＨ１２）、−（Ａ′：アルキレノ、−
１リーレン）、−０ＴＡ’　−ＣＵＮＬｔ／　−（Ｃｌ
ｌ２１．−１−０−Ａ’　−Ｕ−（Ｃｌｌ２）、−１−
（１−Ａ’　−（Ｃ１１２）、−１ −０（Ｃ１１２ＣＨ□０１．−（ＣＩ（２）、−（ｑ−
／〜２０）、−（Ｊ−（ＣＨ２）ｐ−、−Ｎｌも　／　
　　　　　（Ｃｌｌ　　２　１ｐ　　−、■犬、！ 一５Ｏ２Ｎ−（Ｃ１，１２）、−０−１−ＣＯＮＩＬ／
　−（ＣＨ２）、−（Ｊ−、ツ ー０−Ａ／−８０２ＮＩＬ／　−（ＣＨ）、−（Ｊ−Ａ
／−２を挙げることが出来る。 Ｘの例としては−Ｎｌ’）３、 −Ｎ　（Ｃ１，１２ＣＨ２ＱＣ）１３）　３、を挙げる
ことが出来る。 Ｙの例としては１、α、Ｂ［、ＣＩＩ　３Ｓ　０４、本
発明に用いられる含フツ素カチオン性界面活性剤につい
ては、例えば特開昭ｊ／−／　Ｊ−／λ≠号、同！ＴＯ
−／　／　Ｊ、２．２号、同Ｊ′λ−／、２７！Ｐ７弘
号、同弘ｆ−ｊ、２ココ３号、同ＪＪ−Ｊ’≠７７λ号
、Ｉｆｆ公昭１Ａｌ−ｌｌ−３１３０号、／Ｆｊｆｆ、
Ｒ昭ｔ　Ａ　−３０７−２３号、米国特許第３，７７タ
、７１６号、同３．ｒｚｏ、ｔｔｔ−ｏ号、同１１．／
７ｒ、りｔター号、同Ｊ、ｆざ弘、６タタ号、同３．７
７７．７６ｒ号、リサーチ・ディスクロジャー誌／り７
ｒ年／、２月号Ａ／７Ａ／／等にも記載されている。 以Ｆに本発明に好ましく用いられる含フッ素カチメン性
界面活性剤の具体的化合物クリを挙げる。 化汁物例 Ｆ’−／　　Ｃ３Ｆ１７Ｓ０２Ｎｉ１＋Ｃ）（２Ｊ’（
Ｃ）Ｉ３）３−　Ｉ０ｌｌ３ Ｃ１，ｌ３ Ｃ１（３ Ｆ−ｔ　ｔ　Ｃ２Ｆ５ＣＯＮＨ＋ＣＨ□±３［’ｌ　（
ＣＨ３）　３Ｉθｄ−第 ２１１５ Ｆ−，２，ｒ Ｆ−λり １ｉ’−Ｊｏ １ｉ’−Ｊｊ −３４ｒ ■ Ｃ４Ｆ、ＣＨ２Ｃｌ１２０　（ＣＨ，２ｌ−３Ｎ　（Ｃ
Ｈ３）　３Ｆ’−３７ Ｃ１ｌ　３ １１１−≠θ 本発明の含フツ素カチオン性界面活性剤の添加場所は写
真感光材料の構成層の少なくとも７層であるが、かかる
構成層としては、ハロゲン化銹乳剤層以外の層、例えば
表面保護層、バック層、中間層、下塗層などであること
が好ましい。バック層が、２層から成る場合は、そのい
づれの層でもよく、又、表面保護層の上に、さらにオー
バーコートして用いることも出来る。 本発明の効果を最も顕著に秦する為には、本発明の化合
物を、表面保護層、パンク１脅又はオーバーコート１−
に添加するのが好ましい。 本発明に用いられる含フツ素カチオン性界面活性剤を写
Ｘ感光材料に適用するに当っては水あるいはメタノール
、イソプロパツール、アセトン等の有機溶媒又はそれら
の混合溶媒に溶解後、表面保護層又はバック層等の塗布
液に添加しディップコート、エアーナイフコート、ある
いは米国特許１００ｇ／、、２Ｆ４Ｚ号に記載のホッパ
ーを使用するエクスルージョンコートの方法により塗布
するか、米国特許！、！Ｏｒ、り弘７号、同λ、タグ／
、Ｉりを号、同３．！コＡ、３．２１号などに記載の方
法によ９２種又はそれ以上の層を同時に塗布するか、あ
るいは帯電防止液中に浸漬する。又必要に応じて保護層
の上に更に本発明の化合物を含むイｉ目「、防止液を塗
設する。 本発明の含フツ素カチオン性界面活性剤の使用量は写真
感光材料の一平方メートルあたり、０１ｏｏｏｉ−２，
ｏｙ存在せしめるのがよく１時に０６ｏｏｏｓ〜ｏ　、
ｏｒｙが望ましい。 しかし上記の範囲は使用する”４　Ａフィルムベースの
種類、写れ１組成物、形態又は塗布方式によって異なる
ことは勿論である。 本発明の写−ＪＩＧ感光月料の支持体として使用される
ものは例えばセルロースナ・イトレートフィルム、セル
ロースアセテートフィルム、；Ｉｅリスヂレンフイルム
、”Ｊエチレンテレ７タレ＝トフイルム、ポリカーボネ
ートフィルム、その曲これらの積層物、等がある。更に
詳細にｅよパラ・イタ又はα−オレク・ｆンポリマーｒ
ｐｔにポリエチレン、等炭素原子λ〜／　ＯＩｔｓのα
−オレフィンのポリマーを塗布またはラミネートした紙
、を挙げることが出来る。 本発明の写Ｊ１（感光月料において各写真構成１４は゛
また次のようなバインダーを含むことができる。 例えば親水性コロイドとしてゼラチン、コロイド状アル
ヅミン、カゼインなどの蛋白質；カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化
合物：でんぷん誘導体等の糖誘導体：合成親水性コロイ
ド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド
等が挙げられる。必要に応じてこれらのコロイドの二つ
以上の混合物を使用する。 この中で最も用いられるのはゼラチンであるがここに言
うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラテ／、酸処理ゼラチ
ンおよび酵素処理ゼラチンを指す。 本シ＾明に用いられる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤
ｔよ通常、水溶性銀基（例えば硝酸銀）溶化峨と水溶性
ハロゲン塩（例えば美化カリウム）溶ｆｌｌとをゼラチ
ンのθ１］き水ｄ性高分子溶液の存在下で混合してつく
られる。このハロゲン化銀としては塩化銀、臭化銀のｔ
よかに混合ハロゲン化銀例えば瑚臭化銀、沃臭化銀、堪
沃臭化（−４等を用いることができる。 ８、に乳剤は必要に応じてシアニン、メロ／アニン、カ
ルボッアニン等のポリメチン増感色素類の単独あるいは
組合せ使用、またｔまそれらとスチリル琲料等との組合
せ使用により−Ｃ分光増感や強色増感を行なうことがで
きる。 また本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤にｔよ
感光利料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下
やカプリの発生を防ぐために種々の化合物を添加するこ
とができる。それらの化合物はｌ−ヒドロキシ−６−メ
ーチルー／　、　Ｊ　ｔ　３８　ｔ７−テトラザインデ
ン−３−メチル−ベンゾチアシーツへ　／−フェニル−
！−メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合
物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極
めて多くの化合物が古くから知られている。 ハロゲン化銀写真乳剤がカラー写真感光材料として用い
られる場合にはカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含ま
せてもよい。この様なカプラーとしてはグ当量型のジケ
トメチレン系イエローカプラー、コ当量型のジケトメチ
レン系イエローカプラー、Ｖ当量型又はλ当−址型のピ
ラゾロン系マゼンタカプラーやインダシロン系マゼンタ
カゾラー、α−ナットール系シアンカプラーやフェノー
ル系シアンカプラーなどを用いることが出来る。 本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の層は各種の有機または無機の硬化剤（単独ま
たは組合せて）により硬化されうる。代表的な例として
はムコクロル酸、ホルムアルデヒド、トリメチロールメ
ラミン、グリオキザール、Ｊ、３−ジヒドロキシ−ｌ、
≠−ジオキサン、！、３−ジヒドロキシー！−メチル−
／、４’−ジオキサ／、サク７ノアルデヒド、グルタル
アルデヒドの如きアルデヒド系化合物；ジビニルスルホ
ン、メチレンビスマレイミド、／、３．ｊ−トリアクリ
ロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、／　、Ｊ　、
ｊ−トリヒニルスルホニルーへキサヒドロ−３−）　Ｉ
Ｊ　７ジンビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、
ｌ、３−ビス（ビニルスルホニルメチル）フロパノール
−１、ビス（α−ビニルスルホニルアセトアミド）エタ
ンの如き活性ビニル系化合物；λ、４Ｉ−−ジクロロ−
６−ヒドロキン−５−トリアジン・すｌ・リウム」人に
、２．弘−ジクロロ−６−ノドキシ−Ｓ−トリアジンの
如き活性ハロゲン化合物；コ、φ、６−ドリユ、チレン
イミノーＳ−）リアジンの如きエチレンイミ／系化合物
；な”どを挙げることが出来る。 本発明の写真構成層には含フッ素カチオン性界面活性剤
と共に他の界面活性剤を単独または混合して添加しても
よい。それらは塗布助剤として用いられるものであるが
、時としてその他の目的、例えば乳化分散、増感その他
の写真特性の改良、帯電列調整等のだめにも適用される
。 これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン傾、第ｖ
級アンモニウム＊’ＥＬ　　ピリジンその他の複素項漫
１、ホスホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界
面活性剤；カル；ｌｒン酸、スルホンＬＩＪン酸、硫酸
エステル、リン酸エステル等の酸性基を含むアニオ７　
Ｗ　１＋’＋ｉ活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミンアルコールの硫酸またはリン酸エステル曲り
、ＩＦの両性界面活性剤にわけられる。 これら使用しうる界面活性剤化ｒキ物例の一部は米ｊｊ
’Ｊ特ａ’Ｆ　第’　ｌ　、２７　／　＊　Ａ　−２Ｊ
　４ｊ、同２，２１１０゜≠７２号、同λ、、２ｒｔ、
、ｚ、ｘｚ号、同λ、７３７、ｒり７号、同３．０ｔ♂
、１０／号、同３゜ｉｓｒ、Ｉ／ｌｒａ号、同Ｊ　、、
２０１、．２ｊ３号、同Ｊ、、２１０．／り１号、同３
９．２タグ、り≠θ号、同ｊ　、４ｔ／ｊ　、ｔ４ｔり
号、同３．弘弘／、グア３号、同３．≠弘λ、４ｔ≠号
、同３，４ｔ７！、１７≠号、同３．ｊ弘！、り７４’
号、同３．を乙ｔ。 ≠７１号、同３．ｊ０７．ｔｔＯ号、英国特許第１．／
りｒ、ｔ、ｓｏ号をはじめ小田良平他著１−界面活性剤
の合成とその応用（槙書店、／り６ｔ／−年）およびＡ
、Ｗ、ペリイ著「・す・−フェスアクティブエージエン
ツ」（インターザイエンスバプリケーションインコーポ
レーテ・ｒド、／りｓｒ年）、Ｊ。 Ｐ、カプラー「エンザイクローミディア　オブ　アクテ
ィブエージエンツ第１巻」　（ケミカルパブリツシュカ
ンパニー、／りＡ弘２１−）などの成書ＫＪ己載さ、れ
ている。 本発明に於て、含フッ素カチオン性界面活性剤以外のフ
ッ素界面活性剤を併用することができるが、このような
フッ素系界面活性剤としては、以下の化合物例をあげる
ことができる。例えば、英国特許／　、３３０　、ｊｊ
ｔ号、同ｉ、ｒｓ≠、ｔ３／号、米国特許３　、　＆＆
７　、’１７１ｒ号、同３゜４ｉｙ、りｏｔ号、特公昭
ｊ、２−、２Ｊ７Ｊ’９’号、特開昭４ｔタ一４ｔｔ７
３３号、同よ／−３λ３λＪ号、等に記載されているフ
ッ素系界面活性剤がある。 国特許第３，０７Ｆ、ｒ３７号、ＩＥ　第３＋　’　ｙ
　ｏ　＋、３／７号、同第３．ｊグに、９７０号、同第
３゜コタ！　、１３７号及び日本公開ｌ庁許昭ｔ、２−
／、２り！、２０号に示されるような変性シリコーン等
を写Ｊｃ桿Ｙノ戊層中に含むことができる。 本発明の写真感光材料は写Ｊ’（ｔｉｎ成層中に米国特
許第Ｊ　、４１１／　、９１１号、同３．≠／／　、’
？／λ号、ｌ持公昭ｌｌｌ−３３３／号等に記載のポリ
マーラテックスを、又マット剤としてノリ力、硫酸スト
ロンチウム、硫酸バリウム、ポリメチルメタクリレート
等を含むことができる。 本発明の写真感光材料には色形成カプラー、すなわち発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノール誘導体
など）との酸化カップリングによって発色しうる化合物
を例えば、マゼンタカプラーとして、！−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があり、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
類、ピパロイルアヒトアニリド類）、等があり、シアン
カプラーとしで、ナフトールカプラー、およびフェノー
ル力！、ン一、等がある。 これらのカプラーは分子中にハフスト基どよばれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは釧イオ
ンに対しμ当量性あるいは、２尚量性のどちらでもよい
。また色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは
現ｆ象にどもなって４見１象抑制剤を放出するカプラー
（いわ１リシるＬ）　Ｉ　ｉ（・カプラー）であっても
よい。 またＩ）ＩＩもカプラー以外にも、カップリング反応の
生成物が無色であって、８１ｉ像抑制剤を放出する無呈
色Ｄ１凡カップリング化合物をざんでもよい。 本発明の感光材料は色カブリ防市剤としてハイドロキノ
ン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体、
アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または、２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ノ・イドロキノン誘導体、没食子１駿
誘導体、ｐ−アルコキノフェノール類、ｐ−オキンフェ
ノール誘導体及ヒヒスフェノール類等がある。 本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層カラー写１（拐料に好ましく通用できる。多
層カラー色写真４ｔ：ｒＩは、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各り少なく
とも一つ有する。これらの順序は必要に応じて任意にえ
らべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通７ｉ？であるが
、場合により異なる組合せをとることもできる。 写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。 本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることがＳきる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温間は普通／ｒ　　’ｃかうｒｏ　
°Ｃの間に選ばれるが、／Ｉ′Ｃより低い温度またはｊ
Ｏ０Ｃをこえる温度としてもよい。目的に応じ銀画像を
形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは、色メ優象
を形成すべき現像処理から成るカラー二′了−Ａ処１１
１１のいずれでもＡ用できる。 カラー現１象液は、一般ｖＣ発色現１象主薬を含むアル
カリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば
≠−アミノーＮ／Ｎ　−ジエチルアニリン、３−メチル
−弘−アミノ−Ｎ、Ｎ−シェチルアニ’Ｊ／、ｇ−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル→　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エ
チルーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ／、≠
−アミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリンなどンを用いることができる。 この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ？　、ｐｂｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　ｌ　ｎｇ　ｒｃｈｅｍｉｓ　
ｔｒｙ　（ｌｉ”ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／り４６年
）の、２．２７−．２．２２頁、米国特許、２１／り３
．０／！号、同λ、ｊタノ、Ｊｔｔ１号、特開昭弘Ｊ’
−１４’ＰＪＪ号などに記載のものを用いてよい。 本発明により、写真感光材料の製造工程中及び／又は使
用時に起るスタチックに起因した故障及び圧力かぶシが
改善された。 例えば本発明の実施によシ写真感光材料の乳剤面とパッ
ク面との間の接触、乳剤ｍｉと乳剤面との間の接触およ
び写真感光材料が一般によく接触する物質例えばゴム、
金属、プラスチック及び螢光増感紙等との接触に起因す
るスタチックマークの発生は著しく減少した。 次に本発明の効用を実施例を挙げて具体的に説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。 実施例−１ セルローストリアセテートフィルム 下記に示すような組成の各層よりなる多Ｊ６４　ソｉラ
ー感光材料を作製した。 第１Ｒ４：・・レーション防止％′ｌ（ＡＩＩＬ）黒色
コロイド銀を含むゼラチン層 第２層：中間層（　Ｍ　、Ｌ　） λ，タージーｔーオクチルノ・−ｆドロキノンの乳化分
散１吻を含むゼラチン層 第３Ｊ侍：第１赤感乳剤層（　Ｉｔ．　Ｌ　Ｉ　Ｊ沃臭
化銀乳剤（沃化釦：ｊモ／Ｌ％）・・・・・・銀系イ６
−ｌ　　　　　　　　　　　　／．７９り／１ｎ２増感
色素ｌ・・・・・・銀／モアｂに対し一Ｃ６×７０　　
モル 増感色素ｌ］・・・・・・釧／モ）しに対しく／．、ｆ
×１０　　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルにメ１してｏ，ｏｔｔ
モルカプラーＣ−ハ・・・・・銀１モルに対して０、０
θ／ｊモル カプラーＣ−ｄ・・・・・・銀７モルにメ」してθ，０
０／．！ｒモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対してｏ，ｏｏｏｔ
モル 第Ｖ層：第１赤感乳剤層（几Ｌ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：４’モル％）・・・・・・鏝塗
布Ｊｌ　　　　　　　　　　　　　　／　、　ｔ．ｔｒ
／ｍ２増感色素１・・・・・・鍋１モルに対して３×１
０　　モル 増感色素ＩＪ・・・・・・銀７モルに対して／．、２Ｘ
１０　　　モル カプラーＡ・・・・・・銀１モルに対して０、０＋２モ
ル カツラーＣ−ハ・・・・・銀７モルに対してｏ，ｏｏｏ
とモル カプラ−Ｃ−１・・・・・・銀１モルに対してｏ．ｏｏ
ｏどモル 第ｊ層コ中間層（ＭＬ　） 菖一層と同じ 第６層：第１緑感乳剤層（ＧＬＩＪ 沃臭化銀乳剤（沃化銀二ぐモル％）・・・・・・塗布銀
Ｈ，／　、　ｊ　Ｓ’　／　ｍ　２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３×１０　　
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して　５ ／×１０　　モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対して０．Ｏｊモル
カプラーＭ−／・・・・・・＃１モルに対してＯｏ、ｏ
ｏｒモル カプラー」）・・・・・・銀１モルに対してθ、００／
！モル 第７Ｍ：第λ緑感乳剤層（ＧＬｚ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：ｊモルタも）・・・・・・塗布
銀ｉ　　　　　　　　　　　　　　／　、　Ａ　ｆ’　
／ｍ２増感色素Ｉ１１・・・・・・銀１モルに対して、
ｚ、ｚＸｉｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して（７，４’Ｘ
／（７モル カプラーＢ・・・・・・銀１モルに対してＯ１Ｏコモル
カプラーＩＶＩ　−／・・・・・・銀１モルに対して０
．００３モル ０．０００３モル 第ｒ層：イエローフィルタ一層（Ｙ　Ｉ”　Ｌ　）ゼラ
チン水溶液中に黄色コロイド銀とコ、ｊ−−ジーｔ−オ
クチルハイドロギノンの乳化分散物とを含むゼラチン層
。 第７層：挑／宵感乳剤層（ＢＬ　１　）沃臭化銀乳剤（
沃化銀：６モル％）・・団・塗布銀量　　　　　　　　
　　　　　　　　　／、ｊｙ／ｍ２カプラーＹ−ｔ・・
・・・・銀１モルに対してｏ、＋２ｒモル 前記の化合物（８）・・・・・・銀１モルに対して　−
ｏ、ｏｏｓモル 化合物（８）はカプラーＹ−／と共に乳化分散して添加
した。 第１Ｏｆ＠：第一２　Ｗ感乳剤）１４　（Ｂ　Ｌ　２　
）沃臭化銀（沃化銀二６モル％）・・・・・・塗布銀量
７　、　／ｊ’／ｍ２ カプラーＹ−／・・・・・・銀１モルに対して０．０１
モル 第１／層：保曖層（ＰＬン ポリメチルメタアクリレート粒子（直径約／。 ｓμ）ドテシルベンゼンスルホン酸ナトｖウム（／　０
０ｑ／ｍ２相当）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤や界面活性
剤を添加した。 試料を作るのに用いた化合物 増感色素１：アンヒドローｊ　−ｊ　’−ジクロロー３
・３′−ジー（ｒ−スルホゾロビルｊ−７−ニテルーチ
アカルホシアニンヒドロギザイド・ピリジニウム塩 増感色素ＩＩ：アンヒドロー？−エチダレ−３・３′−
ジー（ｒ−２ルホプ口ビルｌ−１７−１６−１１’−ｊ
′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリ
エチルアミン塩 増ｇ色素ＵＩ：アンヒドローターエチル−６−！’−ジ
クｏロー３・３′−ジー（γ−スルホプロビルンオキザ
カルボシアニ／・ナトリウム塩増感色累■：アンヒドロ
−ｊ−４・ｊ′・６′−テトラクロロ−／・／′−ジエ
チルー３・３′−ジー（β−〔β−（ｒ−スルホゾロポ
キシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒド
ロキサイドナトリウム塩 カプラーＢ カプラーＣ−ｌ カプラーＣ−λ カプラーＭ−／ カプラーＹ−／ 上記試料を試料ＩとしたＯ 試料ｌの保獲層に含フッ素力グー」−ン１牛昇面活性剤
の化合物例Ｆ−コタをＪ”ｇ／ｍｔ２含１−ｒと共に＼
更ニ合成例／　０　オヨヒ／　／　ｃ′調】（１ｉさｉ
ｔたＨビ１ツマ−ラテックス（Ａ）および（１１）　’
、ｉ：　、名々の単量体（８）、（５）および下記構造
（４０）を有する紫外線吸収剤の単量体と比ＩＩ−ｊる
几めに・　（８）・（５）および（４０）の乳化分散物
（Ｃ）・（Ｄ）および（ｇ）’を下記のように１゛２し
・それぞれ弘・Ｊｆ／ｍ２混６　塗布した試料を七オし
ぞれ■、■、■、ｖｌ　■とした。 ＣＨａ−Ｃ−ＣＨ３ 「 ＣＨ３ まず以下のようにして（ａ）と（ｂ）の２種の溶液をル
η製した。 （ａ）　　骨ゼラチンの１０Ｍ′ｊｋ％水溶液（ｐＩ−
１＝ｊ。 ｇ、３ｊ０ｃにおいてン１ｏｏｏｙをグＯ０Ｃに加熱溶
解する。 （ｂ）　　上記単量体（８）、２７　、ｌｔ９ｆ３ｇ　
’Ｃにおいてジブチルフタレートａｏｙおよび補助溶媒
である酢酸エチ／Ｌ−／　Ｊ　ｊ　ｆの混台浴媒に溶解
し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩の７−重
量％メタノール浴液コ３ｙを刃口える。次いで（ａ）と
（ｂ）を爆発防止混合機に入れ、／分間筒速で攪拌した
後混盆機を停止し、酢酸エチルを減圧留去した。このよ
うにして単量体（８）の乳化分数物（Ｃ）を調製した。 乳化分散物ＦＣ）と同様に単粘体ｆ５）、２Ｊ’。 ７２及び単石体（２７）ｔｌ、Ａ、μｍを用いてそれぞ
れ乳化分１！９物＋Ｄ）及び乳化分散物（Ｅ）を調製し
た。 単兇体（５）、（８）および（２７）の乳化分散に除し
、ジブチルフタレートを用いないと乳化後、どく短時間
の間に粗大結晶が析出し、紫外線吸収性が変化するばか
りでなく、塗布性が著しく悪化した、 これらの試料について下記の如き方法で帯電防止性及び
写真圧力かぶりを測定し、表／に示す結果を得た。 く帯電防止性〉　未露光の試料を、２ｊ０Ｃｔｏ％几）
（でユ時間調湿した後、同一・空調条件の暗室中におい
て、試料をゴムローラ及びデルリンローラで摩擦した後
、下記の現像液で３ＴＦ像しスタチックマークの発生度
を調べた。 〈写真圧力かぶり〉　パトローネに組み込１れたフィル
ムを常温６０％几Ｈにて１日調湿後カメラ日間熱処理後
フィルムを取り出して、前記現像処理を行なう。巻き込
まれた部分のＹｅｌｌｏｗ濃度及び巻き込寸れてぃない
部分のＹｅｌｌｏｗ濃度を濃度計（ＭＡＣＢＥＴＨ濃度
計）で測定ｉ〜、巻き込寸れた部分の圧力がぶシ特性を
未だ巻き込せれてぃナイそれに対して示した、 １、　カラー現像・・・・川・・・・・３分／ｊ秒２　
漂　白・・・・川・・・・而・・・を分３０秒３　水　
洗・・・・・・・・・・・・明・・３分／！秒表　定　
着・・・・・・・・・叫用・・６分３０秒５　水　洗明
曲・山・・・・・・３分／よ秒６、安　定・・・・旧・
・・・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程に用いた処理液
組成は下記のものである。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、ｏ２亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　ぐ、ｏｙ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．□ｙ臭化カリ　　　　　　
　　　　　　　　　／、弘２ヒト四キシルアミン硫ｅｍ
　　　　　　、２　護ｙ１１−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒ
ド ロギシエチルアミノ）−１− メヂルーアニリン硫酸塩　　　　　μ、ｊ２水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　／　　ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／１，０．Ｏｙアンモ
ニア水（λｒ％）　　　　　　、２２ｒ、Ｏｄ。 エチレンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　／３０　　　ｆ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　／μ　　ｍｌ水を加えて　
　　　　　　　　　　　／　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　１．０１亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　弘、ｏｙチオ硫酸アン
モニウム（７０％）／７！、Ｏｍｌ畢亜硫酸すトリウム
　　　　　　　　弘、ＡＰ水を加えて　　　　　　　　
　　　　／ｌｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ｆ　、Ｏｔｄ水を
加えて　　　　　　　　　　　　／１得られた結果を第
１表に示す。 上表中、スタチックマーク発生度の評価はＡ：スタチッ
クマークの発生が全く認められずＢ：　　　　　　　　
　　　　　　少し認められるＣ：　　　　　　　　　　
　　　　かなり認められるＤ：　　　　　　　　　　　
　　はぼ全面に認められるの弘段階に分けて行った。 第１表から明らかなように、本発明の弗素系カチオン性
界面活性剤及び紫外線吸収ポリマーラテックスを用いて
帯電防止した試ＩＩ　１１及び■は、スタチックマーク
の発生が殆んど認められないすぐれた帯電防止効果を有
するとともに圧力かぶり特性になんらの悪影響を力えな
いことがわかる。 実施例−２ 実施例−１の試料Ｉの表面（！Ｎ　ｆｉｌ　Ｍの代りに
以下に示す第１／層及び第７２層を設けた。 第１／層（保護層下Ｍ　：　ｐ　ＩＪ層）：φゼラチン
　　　　　　　　　／、Ｏｆ／／ｍ２・ｎ−オクチル−
７−（Ｎ、Ｎ− ジエチルアミノ）−コーフェ ニルスルホニル−コツグーは ンタジエノエート　　　　　／　！　Ｏｍｇ／ｍ　２第
１コ層（保護層上層：ＰＯ創： ’　セラｆ　７　　　　　　　　　　０．７　Ｙ／ｌｎ
２・ポリメチルメタアクリレート （平均粒径λ、ｊμ）　　　　　、２　ｏｍｇ／ｒｎ　
２・塗布助剤（ＰＵ層と同じ）　　　　Ｉ　Ｏｍｔ；７
／ｍ　２第１／層及び第１．２層にさらに第２表に示す
如く紫外線吸収剤（≠、ＪＶ７ｍ”）及び帯電防止剤（
！Ｆｍ９７ｍ２）を添加し試料■〜刈を調製した。 実施例−１と同様な処理をし、第、２Ｆに示す結果第３
表から明らかなように、イ１４電防止性及び圧力カブリ
性能を満足する試料（，１本発明の含フツ素カチオン性
界面活性剤及び紫外線吸収ポリマーラテックスを用いた
試料のみである。 実施例−３ 実施例−２と同様にして、第３表に示す如き組成の表面
保護層を有する試料Ｘ１ｌｌ　−Ｘ■　を訓製し、第３
表から明らかな如く、本発明に係る試料Ｘ１［Ｉ〜Ｅ１
１は、スタチックの発生もなく、圧力力ブリを生じるη
■もない。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 ＋＋、”　４″ｌＪ　−ｔ７　イに、≦２１“ｌ　ヨ矛
θ［＋特許庁長官　殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第１３３３７／
号２°発明）名称　　　ハロゲン化銀写真感光材料３、
補正をする者 事件との関係　　　　　　　特ｒＦ出願人住　所　　神
奈川県南足柄市中７Ｚ２１０附地名　称（５２０）　’
ｔ’；Ｇ　”Ｃ母箕フーｒルノ、株式会？土４、補正の
対象　　明卸ｌ書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細ｔｌｆ’の［発明の詳に１１１な（１（）。明」の
項の記載を下記の通シ補正する。 工）第ｒ≠頁／、２〜ｉｔ行目の「前記の化合物（８）
・・・・・分散して添加した」を削除する。 ２）第り７頁ｌり行目の 「 補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
   と、少なくとも７つの非感光性層を有するハロゲン化銀
   写）ｌ光材料において、下記一般式（Ｉ）で表わされる
   単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合体又は
   共重合体紫外線吸収性ポリマーラテックス及び含フッ素
   カチオン性界面活性剤を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料。 一般式（１） ％式％ 式中、ＩＬは水素原子、炭素原子数／−１の低級アルキ
   ル基、または塩素を表わし、Ｘは−ＣＯＮＨ−１−ＣＯ
   Ｏ−またはフェニレン基を表わし、Ａは炭素原子数７〜
   ２０のアルキレン基又は炭素胤子数Ｊ　、　、２０のア
   リーレン基で示される連結基金表わし、Ｙは−ＣＯＯ−
   １−ＯＣＯ−１−ＣＯＮ　Ｈ−１−口（ＣＯ−１−Ｓ　
   Ｏ□Ｎ　Ｈ−１−ＮＨ８Ｏ２−１−８Ｏ２−１又は−〇
   −を表わす。 またｍとｎは各々０まだはｌの整数を表わす。 Ｑは下記一般式（ｌＩ）又は（ＩＩＩ）で示される紫外
   線吸収性基を表わす。 一般式（Ｉｌ） 式中、ＩＬ１とＩＬ２は各々水素原子、炭素原子数／〜
   −２０のアルキル基又＃ｌ同Ｊ−，２０のアリール基を
   表わし、更に、几１と几２け互いに同一もしくけ異って
   い°Ｃもよいが、同時に水素原子を表ゎすことはない。 更に几、とｌ（２は結合して一体化Ｃてもよく、その場
   合は環状アミノ基を形成するのに必要な原子団を表わす
   。几３ｆまシアノ基、−Ｃ（ＪＯ几、−ＣＵＮＨ）ｌ、
   　　−ＣＵＲ５又ｉｄ−ＳＯ□ｋＬ５を表わし、Ｒ４は
   シアン基、−ＣＯＯ１も。、−ＣＯＮＨ几。、−ＣＱｉ
   も。又は−８０，１も。を表わし、Ｉｔ５と１Ｌ６は各
   々炭素原子数／−２０のアルキル基、同ｔ−２０のアリ
   ール基を表わし、更に几、と几。は結合して一体化して
   もよく一体化した場合は／、３−ジオキソ７クロヘキサ
   ン、バルビッール酸、１０．２−ジアザ−３，ｊ−ジオ
   キソシクロベンタンスはコ、弘−ジアザー／−アルコキ
   シ−！、！−ジオキンシクロヘキセンの核を形成するの
   に必要な原子団を表わす。 但し、几□、几２、几３、几４のうち少なくとも１つは
   先に述べた連結基を介しビニル基と結ばするものとする
   。 一般式（ＩＩＩ） 式中、几、□、几　　　几　　、几　　）Ｌ１２＼　１
   ３　　目Ｘ１５ のアルキル基、炭素数／〜、２０のアリール基、炭素数
   ／〜、２０のアルコキノ基、炭素数６〜２ｏのアリール
   オキシ基、炭素数／−，２０のアルキルチオ基、炭素数
   ７−．２０のアリールチオ基、アミノ基、炭素ａ／〜Ｊ
   、０のアルキルアミノ基、炭素数、＜−，２ｏのアリー
   ルアミノ基、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アノ
   ルアミノ基、カルバモイル基、スルボニル基、スルファ
   モイル基、スルポンアミド基、アシルオキン基又はオキ
   シカルボニル基を表わし、■（１１と几□２、几１□と
   几、３、■も１３と１（１４又はＩｔ　１．と１も□５
   は閉環してｊ〜を員環を形成してもよい。 １モ、６は水素原子、炭素数／〜、２０のアルキル基を
   表わす。 ■も、７はシアン基、−Ｃｏｏｌも□８、−ＣＵＮＨＩ
   Ｌ１９、−ＣＯ几□９、又は−８ｏ２几□９を表わすっ ■Ｌ□８はシアノ基、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＨＲ２ｏ。 ０ −ＣＯＩも２゜、又は−５ｏ２ｉも２゜を表わす。 几１．と几２゜は各々、炭素数／〜コＯのアルキル基又
   は炭素数６−コＯのアリール基を表わす。 但し、Ｒ，ｉｔ１□、ｌ（□３、ｌｔ□４、ｌも１５、
   １ 几、６、几１７及び几、８の内の少なくともｌっは先に
   述べた連結基を介してビニル基と結合するものとする。