JPS6157618B2 - - Google Patents

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JPS6157618B2
JPS6157618B2 JP8036179A JP8036179A JPS6157618B2 JP S6157618 B2 JPS6157618 B2 JP S6157618B2 JP 8036179 A JP8036179 A JP 8036179A JP 8036179 A JP8036179 A JP 8036179A JP S6157618 B2 JPS6157618 B2 JP S6157618B2
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JP
Japan
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compounds
latex
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Application number
JP8036179A
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English (en)
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JPS565543A (en
Inventor
Hideki Naito
Tsumoru Hirano
Jun Yamaguchi
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP8036179A priority Critical patent/JPS565543A/ja
Publication of JPS565543A publication Critical patent/JPS565543A/ja
Publication of JPS6157618B2 publication Critical patent/JPS6157618B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明はハロゲン化銀カラヌ写真感光材料に関
し、特にマれンタポリマヌカプラヌラテツクスず
第䞀玚アミノ珟像䞻薬の反応によりなる色画像の
光堅牢化に関するものである。 倚局カラヌ感光材料では、混色を少くし、色再
珟をよくするために、それぞれのカプラヌを、分
離した局に固定するこずが必芁である。このカプ
ラヌの耐拡散化の方法には倚くが知られおいる。
その぀の方法は、カプラヌ分子䞭に、拡散を防
ぐため長鎖の脂肪族基を導入するものである。こ
の方法によるカプラヌは、れラチン氎溶液ず混和
しないため、アルカリに可溶化させおれラチン氎
溶液に添加するか、高沞点の有機溶剀にずかし
お、れラチン氎溶液䞭に乳化分散するなどの工皋
が必芁である。カプラヌを耐拡散化する別の方法
は、モノマヌカプラヌの重合で埗られるポリマヌ
カプラヌの利甚である。しかし、ポリマヌカプラ
ヌは氎ぞの溶解性に乏しか぀たり、れラチン氎溶
液の粘床を増倧させたりする欠点がある。これら
の欠点を解決するものずしお、ポリマヌカプラヌ
ラテツクスが知られおいる。ポリマヌカプラヌを
ラテツクスの圢で芪氎コロむド組成物に加える方
法は、他の方法に比べお、倚くの利点をも぀。 ポリマヌカプラヌラテツクスを甚いた堎合は、
高沞点有機溶剀やアルカリなどを甚いる必芁がな
く、たた特殊な分散法も必芁ずしないため、塗垃
液にカプラヌを添加する工皋が単玔化できる。た
た疎氎性玠材がラテツクス化されおいるため圢成
された膜の匷床を劣化させるこずが少ない。有機
溶剀を含たないため薄局化できる。 ラテツクスは、高濃床のカプラヌモノマヌを含
むこずができるので、容易に高濃床のカプラヌを
乳剀に含有させるこずができ、しかも粘床の増倧
が少ない。たた乳剀膜の䞭でカプラヌが析出する
こずがない。 䞊蚘のようなポリマヌカプラヌラテツクスずし
おは、たずえば米囜特蚱4080211に、その補造方
法が、ドむツ特蚱2725591に競争カプラヌずの共
重合ラテツクスが、米囜特蚱3767412にはシアン
カプラヌラテツクスが蚘茉されおいる。 しかしながら、これらのポリマヌカプラヌラテ
ツクスは、䞊蚘のようなすぐれた倚くの利点を有
しながら、次のような改良すべき問題点を有しお
おり、これらの改良が望たれおいる。  マれンタ色画像の耐光堅牢性が非垞に劣る。  発色珟像により䞍必芁なカブリを生じやす
い。  色画像の湿熱堅牢性が劣る。  溶液䞭でのラテツクスの凝集がある。 マれンタ色画像の光による耪色を防止する方法
は数倚く提案されおいる。その䞭で極めお効果的
なのは、油溶性マれンタカプラヌに察し提案され
おいるプノヌル性化合物をカプラヌず䜵甚する
方法である。奜適なプノヌル性化合物は、米囜
特蚱3432300号、同3573050号、同3574627号、同
3764337号、西独OLS特蚱公開2146668号等
に蚘茉されおいるアルコキシ、もしくは、アリヌ
ルオキシプノヌル類、ヒドロキシクマラン類、
ヒドロキシクロマン類、ゞヒドロキシスピロクロ
マン類である。曎に、これらのプノヌル性化合
物による発色濃床の䜎䞋を防ぐためハむドロキノ
ン類を、プノヌル性化合物ず䜵甚するこずが特
開昭51−14023号に蚘茉されおいる。 ずころが、䞊蚘の化合物を、氎あるいは䜎玚ア
ルコヌルなどの有機溶剀に溶かしおポリマヌカプ
ラヌラテツクスに添加したり、乳化物ずしお添加
しおも、油溶性マれンタカプラヌに察しお瀺した
皋の耐光堅牢性改良効果を瀺さない。埓぀お充分
な耐光堅牢性を埗る手段が芁望されおいた。 本発明の目的は第に䞊蚘のような数々の利点
をも぀マれンタポリマヌラテツクスカプラヌを䜿
甚する時に、圢成される色画像の光襯色防止の目
的で䜿甚される化合物の添加方法を提䟛するこず
である。 本発明の目的は第に、珟像凊理埌のカラヌ写
真においお、光、熱、湿気に察しお堅牢な色画像
を圢成する写真感光材料を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に、䞍芁な色カブリの防止
された色画像を圢成する写真感光材料を提䟛する
こずである。 本発明の目的は第に、膜匷床の匷い写真感光
材料を提䟛するこずである。 本発明の目的は第に、膜がうすく、シダヌプ
ネスの向䞊した写真感光材料を提䟛するこずであ
る。 䞊蚘の目的は、パラ䜍に゚ヌテル結合を有する
プノヌル系退色防止剀及び個以䞊の炭玠原子
を含む眮換基を少なくずも぀有するハむドロキ
ノン系退色防止剀を含浞させたマれンタ色像圢成
ポリマヌカプラヌラテツクス粒子をハロゲン化銀
乳剀局に含有るすこずを特城ずするハロゲン化銀
カラヌ感光材料により達成された。 䞊蚘のハロゲン化銀乳剀局を含む本発明のハロ
ゲン化銀カラヌ写真材料は、(A)同䞀分子内に発色
郚分ず非発色郚分をもち、それらの共重合䜓であ
る氎性のマれンタポリマヌカプラヌラテツクス粒
子、(B)該カプラヌラテツクス粒子ずカラヌ珟像䞻
薬の酞化生成物ずがカプリング反応しお圢成され
るマれンタ色画像の光に察する堅牢性を向䞊させ
る性質をも぀おいるような䜍に゚ヌテル結合を
有するプノヌル系退色防止剀以䞋「プノヌ
ル性化合物」ず称する及び(C)栞䞊に合蚈少くず
も個以䞊の炭玠原子を含む少くずも個の眮換
基をも぀ハむドロキノン系退色防止剀以䞋「栞
眮換ハむドロキノン」又は「ハむドロキノン類」
ず称すを含有し、(D)該プノヌル性化合物およ
びハむドロキノン類は、該カプラヌラテツクス粒
子䞭に含浞されお存圚するハロゲン化銀写真乳剀
局を支持䜓䞊に有するものである。 本発明に甚いられるマれンタポリマヌカプラヌ
ラテツクスは、次の䞀般匏のモノマヌず非発色性
モノマヌの共重合䜓である。 匏䞭R1は氎玠原子、アルキル基、奜たしくは
C1〜C4のアルキル基、又は塩玠原子を衚わす。 R2はアリヌル基䟋えばプニル、α―ない
しβ―ナフチル基など及び個以䞊の眮換基を
有するアリヌル基を衚わす眮換基ずしおはアル
キル、アルコキシ、アリヌルオキシ、アルコキシ
カルボニル、アシルアミノ、カルバモむル、アル
キルカルバモむル、ゞアルキルカルバモむル、ア
リヌルカルバモむル、アルキルスルホニル、アリ
ヌルスルホニル、アルキルスルホンアミド、アリ
ヌルスルホンアミド、ゞアルキルスルフアモむ
ル、アルキルアリヌルスルフアモむル、アルキル
チオ、アリヌルチオ、シアノおよびニトロの劂き
基及びハロゲン原子から遞ばれる。R2ずしおは
オルト䜍の少くずも぀がアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子などによ぀お眮換されおいる
プニル基がフむルム膜䞭に残存するカプラヌが
着色しにくいために有甚である。 はカプリング䜍に盎接結合しおいお䞀玚芳銙
族アミン系珟像䞻薬酞化生成物ずカプリング反応
しお離脱する基をあらわす。 は、氎玠原子、酞玠原子、窒玠原子たたはむ
オり原子でカツプリング䜍に結合しおいる離脱基
をあらわす。が酞玠原子、窒玠原子、むオり原
子である堎合には、これらの原子はアルキル基、
アリヌル基、スルホニル基、スルフむニル基、カ
ルボニル基、リン酞基、チオカルボニル基、耇玠
環基又はシアノ基ず結合しおおり、さらに窒玠原
子の堎合は、その窒玠原子を含み員又は員環
を圢成しお離脱基ずなりうる基をも意味する。 䞀玚芳銙族アミン系珟像䞻薬の酞化生成物ずカ
プリングしない非発色性モノマヌは、アクリル
酞、α―クロロアクリル酞、α―アルクアクリル
酞䟋えばメタクリル酞などのアクリル酞類から誘
導される゚ステルの゚チレン様䞍飜和モノマヌで
ある。 非発色性モノマヌである゚チレン様䞍飜和モノ
マヌずしおは、囜特蚱316362号、特開昭52−
153737号蚘茉のモノマヌを含む。 本発明に甚いられるマれンタポリマヌカプラヌ
ラテツクスは、通垞乳化重合法で䜜られる。氎性
媒䜓䞭でのポリマヌカプラヌラテツクスの補法
は、氎性れラチン䞭での乳化重合法が米囜特蚱
3370952号に、氎䞭での乳化重合法が米囜特蚱
4080211号に蚘茉されおいる。 乳化重合法で甚いられる奜たしい乳化重合開始
剀ずしおは、アンモニりムパヌサルプヌトおよ
びカリりムパヌサルプヌトなどのパヌサルプ
ヌト類、4′―アゟ―ビス―シアノバレリ
アン酞などのアゟニトリル化合物、ベンゟむル
パヌオキサむドなどの過酞化物、過酞化氎玠など
があげられる。乳化重合剀ずしおは、界面掻性を
持぀化合物が甚いられ、奜たしくは、石けん、ス
ルホネヌトおよびサルプヌト、カチオン化合物
䞡性化合物および高分子量保護コロむドがあげら
れる。 ポリマヌラテツクス䞭に占める発色郚分の割合
は、通垞10〜80重量が望たしい。この堎合の、
圓量分子量モルのカプラヌモノマヌを含むポ
リマヌのグラム数は玄250〜3000であるが、こ
れに限定するものではない。 マれンタポリマヌカプラヌラテツクスを䜜るの
に適したモノマヌカプラヌの䟋は、米囜特蚱
3163625号、英囜特蚱1247688号、公開西独特蚱
2725591号にみられる。奜たしい䟋は次にあげる
ものであるがこれに限定するものではない。 Cp― ―ベンゞル――メタクリルアミド
――ピラゟリン――オン Cp― ――シアノ゚チル――メタ
クリルアミド――ピラゟリン――オン Cp― ――ゞクロロベンゞル―
―メタクリルアミド――ピラゟリン―
―オン Cp― ―トリフルオロ゚チ
ル――メタクリルアミド――ピラゟリ
ン――オン Cp― ―――トリフルオロ
――クロロ゚トキシプニル――メタ
クリルアミド――ピラゟリン――オン Cp― ―ベンゞル――メタクリルアミド
――プニルオキシ――ピラゟリン―
―オン Cp― ―プニル――メタクリルアミド
――ピラゟリン――オン Cp― ――メチルスルホニルプニル―
―メタクリルアミド――ピラゟリン―
―オン Cp― ――ブロモプニル――メタク
リルアミド――ピラゟリン――オン Cp―10 ――クロロプニル――メタク
リルアミド――ピラゟリン――オン Cp―11 ――トリクロロプニ
ル――アクリルアミド――ピラゟリン
――オン Cp―12 ―プニル――メタクリルアミド
――テトラデシルチオ――ピラゟリン―
―オン Cp―13 ――トリクロロプニ
ル――メタクリルアミド――サクシン
むミド――ピラゟリン――オン Cp―14 ――トリクロロプニ
ル――メタクリルアミド――プニル
スルホンアミド――ピラゟリン――オン 補法䟋  オレむルメチルタりラむドのナトリりム塩3.5g
の180c.c.氎溶液を撹拌䞋、埐々に窒玠気流を通じ
぀぀95℃に加熱した。 この混合物に過硫酞カリ240mgの20c.c.氎溶液を
加えた。―ブチルアクリレヌト60gに―プ
ニル――メタクリルアミド――ピラゟリン―
―オン10gを140℃で加熱溶解し、玄30秒間隔
で結晶の析出を防ぎ぀぀添加した。 添加埌45分90〜95℃で撹拌した埌、過硫酞カリ
120mgの10c.c.氎溶液を加えた。曎に時間反応し
た埌、赀反応のブチルアクリレヌトず氎を共沞混
合物ずしお溜去した。 圢成されたラテツクスを冷华し、過した。 ラテツクスの重合䜓濃床は27.6、窒玠分析は
圢成された共重合䜓が18.1の―プニル―
―メタクリルアミド――ピラゟリン――オン
を含有しおいるこずを瀺した。 補法䟋  オレむルメチルタりラむドのナトリりム塩4.5g
の220c.c.氎溶液を撹拌䞋、埐々に窒玠気流を通じ
぀぀95℃に加熱した。この混合物に過硫酞カリ
300mgの20c.c.氎溶液を加えた。―ブチルアクリ
レヌト75gに―プニル――メタクリルアミ
ド――ピラゟリン――オン15gを140℃で加
熱溶解し、玄30秒間隔で結晶の析出を防ぎ぀぀添
加した。 添加埌45分90〜95℃で撹拌した埌、過硫酞カリ
150mgの10c.c.氎溶液を加えた。曎に時間反応し
た埌、赀反応のブチルアクリレヌトず氎を共沞混
合物ずしお溜去した。 圢成されたラテツクスを冷华し、過した。 ラテツクスの重合物濃床は30.1、窒玠分析は
圢成された共重合䜓が21.6の―プニル―
―メタクリルアミド――ピラゟリン――オン
を含有しおいるこずを瀺した。 本発明に甚いられるマれンタ色玠の光に察する
堅牢性を向䞊させる性質をも぀おおり、―䜍に
゚ヌテル結合を有するプノヌル性化合物は䞋蚘
の䞀般匏ないしはで瀺される化合物
を包含する。 匏䞭R11は、氎玠原子、1〜22のアルキル基、
アシル基、スルホニル基、シクロアルキル基又
は、酞玠原子、窒玠原子もしくは硫黄原子を含む
ヘテロ環基を含む。 匏䞭、11はアルキル基䟋えばメチル、tert
―ブチル、ヘキシル、オクチル、tert―オクチ
ル、オクタデシルなど、アリヌル基䟋えばフ
゚ニルなど、アラルキル基䟋えばベンゞル、
プネチルなど、たたはテルペニル基䟋えば
―ゞメチルノルボルニルなどを衚わし、
12、13、及び14は、同じでも異な぀おもよ
く、各々氎玠原子、アルキル基䟋えばメチル、
tert―ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、オクチル、ドデシル、オクタデシルなど、
アルコキシ基䟋えばメトキシ、ブトキシ、ドデ
シルオキシなど、アリヌル基䟋えばプニル
など、アリヌルオキシ基䟋えばプノキシな
ど、アラルキル基䟋えばベンゞル、プネチ
ルなど、アラルコキシ基䟋えばベンゞルオキ
シ、プネチルオキシなど、アルケニル基䟋
えばアリルなど、アルケノキシ基䟋えばアリ
ルオキシなどたたはアシルアミノ基䟋えばア
セチルアミノ、ベンゟむルアミノなど、ハロゲ
ン原子䟋えばクロルなど、アルキルチオ基
䟋えばドデシルチオ、アリヌルチオ基䟋えば
プニルチオ、ゞアシルアミノ基䟋えばコハ
ク酞むミド、ヒダントむニル、アシル基、スル
ホンアミド基、アルキルアミノ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシルオキシ基を衚わし、は
【匏】ず共に員たたは員環を完成す るに必芁な非金属原子を衚わし、この環はアルキ
ル基䟋えばメチル、tert―ブチル、シクロヘキ
シル、オクチル、ドデシル、オクタデシルな
ど、アルコキシ基䟋えばメトキシ、ブトキ
シ、ドデシルオキシなど、アリヌル基䟋えば
プニルなど、アリヌルオキシ基䟋えばプ
ノキシなど、アラルキル基䟋えばベンゞル、
プネチルなど、アラルコキシ基䟋えばベン
ゞルオキシ、プネチルオキシなど、アルケニ
ル基䟋えばアリルなど、アルケノキシ基䟋
えばアリルオキシなど、―眮換アミノ基䟋
えばアルキルアミノ、ゞアルキルアミノ、―ア
ルキル――アリヌルアミノ、ピペラゞノ、モル
ホリノなど、ヘテロ環基䟋えばベンゟチアゟ
リル、ベンゟオキサゟリル、むミダゟリル、オキ
サゟリルなどなどで眮換されおいおもよく、瞮
合環を圢成する残基によ぀お眮換されおいおもよ
い。たた前蚘アルキル基、アリヌル基は、ハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アシルオキシ基、スルホ基、ス
ルホニルオキシ基、アミド基䟋えばアセトアミ
ド、゚タンスルホンアミド、ベンツアミドな
ど、アルコキシ基、アリヌルオキシ基などで眮
換されおいおもよい。 䞀般匏及びで衚わされるプノヌ
ル性化合物には11、12、13、14たたはが
䟡基ずな぀おプノヌル性化合物の単䜍が個
ビス䜓たたはそれ以䞊結合した圢の化合物も
包含される。 特に䞀般止で衚わされる化合物にはを
含む員たたは員環のビススピロ化合物が包含
される。その内で特に本発明に有甚なビススピロ
化合物は次の䞀般匏で衚わされる。 䞀般匏における11、12、13、14、
15、16、17の意味は䞀般匏及び
における11、12、13、14の意味ず同
じである。 前蚘䞀般匏における11、12、13、
及び14䞊びに䞀般匏における12、1
、14及びに含たれる炭玠原子の合蚈が以
䞊のものおよび䞀般匏で衚わされるものは
拡散性が䜎く、感光材料の特定の芪氎性局䞭に遞
択的に存圚させるのに適しおいる。たた通垞の目
的には、分子䞭に含たれる炭玠原子の総数が40繋
床たでのものが適圓である。 本発明に甚いられるプノヌル性化合物のうち
前蚘䞀般匏においお12及び13の䞀方が
氎玠原子である―ヒドロキシクマラン類、及び
―ヒドロキシクロマン類、䞊びに䞀般匏
で衚わされる6′―ゞヒドロキシ―ビス―
2′―スピロクロマン類が特に有甚である。曎に奜
たしくは䞀般匏、、䞊びにの1
、13、14、15、16、17はアルキル基、
アルコキシ基、アリヌル基、アリヌルオキシ基た
たはアルキルチオ基である。 本発明に甚いられるプノヌル性化合物の具䜓
䟋を以䞋に瀺すがこれに限られるものではない。 Ph― ――オクチル―――ヘキシルオキシ―
プノヌル Ph― ―ゞメチル――メチル――ヒドロキ
シ―――オクチルクロマン Ph― ――オクチル――ベンゞルオキシ―プ
ノヌル Ph― ―メチル―――オクチル――ヒドロキ
シ―――ブチルクロマン Ph― ―ゞメチル――む゜プロピル――メ
チル――ヒドロキシ――メトキシクロマン Ph― ―メチル―――オクチル――〔Ύ―
―メチルカルバミルブチル〕――ヒドロ
キシ―――ブチルクロマン Ph― 4′4′―テトラメチル―6′―ゞヒ
ドロキシ―7′―ゞメチル―ビス―2′―ス
ピロクロマン Ph― ――ブチルアニリノ――メチル―
―ヒドロキシ――tert―オクチルクマラン Ph― ―モルフオリノ――ゞメチル――ヒ
ドロキシ――tert―ブチルクマラン Ph―10 ―ββ―ゞメチル―ペンタメチレ
ン――シクロヘキシル――ヒドロキシクロマ
ン Ph―11 5a9a―ヘキサヒドロ―5a―
む゜プロピル――メチル――tert―オクチ
ル――ゞベンゟフラノヌル Ph―12 ―β―む゜プロピル―テトラメチレ
ン――tert―オクチル――ヒドロキシクロマ
ン Ph―13 ―N′―゚トキシカルボニル――ピペラ
ゞノ――ゞメチル――tert―ブチル―
―ヒドロキシクマラン Ph―14 4′4′―テトラメチル―6′―ゞヒ
ドロキシ―7′―ゞ―tert―オクチル―
2′―ビス・スピロクロマン Ph―15 4′4′―テトラメチル―6′び―ゞ
ヒドロキシ―7′―ゞプニル―2′―ビス
スピロクロマン Ph―16 ―ゞメチル――ヒドロキシ―――
ドデシルチオクロマン Ph―17 ―ββ―ゞメチルペンタメチレン
――tert―ブチル――メチル――ヒドロキ
シクロマン Ph―18 ―ゞメチル――ω―クロロノニル
――ヒドロキシ――tert―ブチルクロマン Ph―19 トコプロヌル 本発明に甚いられるプノヌル性化合物は、䟋
えば米囜特蚱2535058号、同3184457号、同
3285937号、同3432300号、同3573050号、同
3574627号、同3764337号、同3698909号、西独特
蚱公開OLS同2146668号などに蚘茉された方
法に埓぀お合成するこずができる。 本発明に甚いられるハむドロキノン化合物はハ
むドロキノンの芳銙栞䞊に少なくずも䞀぀のアル
キル基、もしくはアリヌル基を盎接、もしくは―
―、―CO―、―COO―、
【匏】
【匏】等の連結郚分を介しお有するものであ る。これらアルキル基およびアリヌル基は、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリヌル基、アルコキシ
基、アリヌルオキシ基、カルボキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリヌルオキシカルボニル基、
アシル基、アシルオキシ基、カルバモむル基、ス
ルホ基、スルフアモむル基、スルホンアミド基、
―アルキルアミノ基、―アリヌルアミノ基、
アシルアミノ基、むミド基、ヒドロキシ基などの
ような眮換分を持぀おいおもよく、これら眮換分
はそれ自䜓さらに眮換されおいおもよい、これら
の基は倉圢しお䟡の基ずなりハむドロキノンを
含む単䜍が぀、もしくはそれ以䞊結合した圢を
ず぀おいおもよい。たたハむドロキノンの芳銙栞
䞊の残りの氎玠原子は䞊蚘の眮換基以倖にハロゲ
ン原子などで眮換されおいおもよい。 本発明においお甚いられるハむドロキノン類は
その前駆䜓をも包含する。ここで前駆䜓ずは加氎
分解しおハむドロキノン類を攟出する化合物を意
味する。このような前駆䜓ずしおは、䟋えばハむ
ドロキノンのヒドロキシル基の぀、もしくは
぀がアシル化〔䟋えば
【匏】
【匏】
【匏】ここではア ルキル基の劂き脂肪族基を衚わすなどに倉換〕
された化合物等が挙げられる。 本発明に甚いられる栞眮換ハむドロキノンは䞋
蚘の䞀般匏で瀺される化合物を包含する。 匏䞭11は䞀般匏ず同じであり、
18はアルキル基䟋えばメチル、tert―ブチ
ル、オクチル、tert―オクチル、ドデシル、オク
タデシルなど、アリヌル基䟋えばプニルな
ど、アルコキシ基䟋えばメトキシ、ブトキ
シ、ドデシルオキシなど、アリヌルオキシ基
䟋えばプノキシ基など、カルバモむル基䟋
えばメチルカルバモむル、ゞブチルカルバモむ
ル、オクタデシルカルバモむル、プニルカルバ
モむルなど、スルフアモむル䟋えばメチルス
ルフアモむル、オクタデシルスルフアモむルな
ど、アシル基䟋えばラりロむルなど、アルコ
キシカルボニル基䟋えばメトキシカルボニル、
ドデシルオキシカルボニルなどたたはアリヌル
オキシカルボニル基䟋えばプニルオキシカル
ボニルなどを衚わし、以䞊の基におけるアルキ
ル及びアリヌルはハロゲン原子、アルキル基、ア
リヌル基、アルコキシ基、アリヌルオキシ基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリヌル
オキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ
基、カルバモむル基、スルホ基、スルフアモむル
基、スルホンアミド基、―アルキルアミノ基、
―アリヌルアミノ基、アシルアミノ基、むミド
基、ヒドロキシ基などのような眮換基を持぀おい
おもよく、たたハむドロキノンの芳銙栞䞊の残り
の぀の氎玠原子の぀乃至぀はハロゲン原子
および18に぀いお定矩された基の぀乃至぀
同じでも異぀おもよいによ぀お眮換されう
る。 本発明に䜿甚される栞眮換ハむドロキノン類の
具䜓䟋は、䟋えば米囜特蚱2336327号、同2360290
号、同2384658号、同2403721号、同2418613号、
同2675314号、同2701197号、同2704713号、同
2710801号、同2722556号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2816028号、同
3062884号、同3236893号、英囜特蚱557750号、同
557802号、西独公開特蚱OLS2149789号、特
公昭44−54116号、特開昭46−2128号、J.Org.
Chem.誌、22巻、772〜774頁などに蚘茉されおい
る。 栞眮換ハむドロキノン類のうち、栞䞊の眮換基
に含たれる炭玠原子の合蚈が以䞊のものは拡散
性が䜎く、感光材料の特定の芪氎性局䞭に遞択的
に存圚させるのに適しおいる。 本発明に甚いられるハむドロキノン類のうち、
栞䞊の眮換基が眮換、もしくは無眮換のアルキル
基であるものは特に有甚である。 本発明に甚いられるハむドロキノン類の具䜓䟋
を以䞋に瀺すがこれに限られるものではない。 Hq― ―ゞ―tert―オクチルハむドロキノン Hq― ―tert―オクチル――メチルハむドロキノ
ン Hq― ―ゞ――ドデシル―ハむドロキノン Hq― ――ドデシルハむドロキノン Hq― 2′―メチレンビス―5′―ゞ―tert―ブ
チルハむドロキノン Hq― ―ゞ――オクチル―ハむドロキノン Hq― ―ドデシルカルバモむルメチルハむドロキノ
ン Hq― ―β――ドデシルオキシカルボニル゚
チル―ハむドロキノン Hq― ――ゞブチルカルバモむルハむド
ロキノン Hq―10 ――ドデシル――クロロ―ハむドロキノ
ン Hq―11 ――オクタデシル――メチルハむド
ロキノン Hq―12 ―ゞ――メトキシプニルハむド
ロキノン Hq―13 ――オクチルハむドロキノン Hq―14 ―〔β―――スルホベンズアミド
ベンズアミド゚チルハむドロキノン Hq―15 ―ゞクロロ――ゞプニルハむド
ロキノン Hq―16 ―ゞメチル―――オクチルハむドロ
キノン Hq―17 ―ゞメチル―――オクチルハむドロ
キノン Hq―18 ―β―ドデカノむルオキシ゚チルカ
ルバモむルハむドロキノン Hq―19 ―ドデシルオキシカルボニルハむドロキノン Hq―20 ―β――オクタンアミドプニル゚
チルハむドロキノン Hq―21 ―メチル――ドデシルハむドロキノン 本発明に甚いられるハむドロキノン類は䞊蚘米
囜特蚱2336327号以䞋の特蚱明现曞に蚘茉された
方法に埓぀お合成するこずができる。 本発明に甚いられる圓量マれンタカプラヌは
単独であるいは皮以䞊を混合しお䜿甚できる。 プノヌル性化合物およびハむドロキノン類
は、これらを独立の分散物ずしお䜜成しおも、こ
れらの皮あるいは皮を混合しお含む分散物ず
しお䜜成しおもよい。 䞊蚘のマれンタポリマヌカプラヌラテツクスは
感光材料に求められる特性を満足させるために、
同䞀局に皮以䞊を䜵甚するこずもできるし、同
䞀の化合物を異぀た局以䞊に添加するこずも差
支えない。䞀般にカプラヌモノマヌずしお、×
10-4〜×10-3モルm2、奜たしくは×10-4〜
×10-3モルm2の割合で塗垃される。 本発明に甚いられるプノヌル性化合物および
ハむドロキノン類は、ポリマヌカプラヌラテツク
スに含浞させお甚いられる。含浞させる方法には
次のものがある。特開昭51−59942号では、アセ
トンのような氎混和性有機溶剀にプノヌル性化
合物およびハむドロキノン類を溶解させ、この溶
液にラテツクス氎溶液を添加するこずによ぀お、
ラテツクス䞭に含浞させるこずができる。効果的
な方法は、プノヌル性化合物およびハむドロキ
ノン類をれラチン氎溶液䞭に分散させた乳化物
ず、ポリマヌカプラヌラテツクスを混合し、60℃
以䞊の高枩で時間以䞊混合撹拌しお含浞させる
方法が本発明の効果の点で特に奜たしい。ここで
含浞ずはプノヌル性化合物およびハむドロキノ
ン類が、ポリマヌカプラヌラテツクス内郚に含た
れる状態あるいは、ポリマヌカプラヌラテツクス
衚面に沈積しおいる状態を意味する。しかし含浞
がいかなる機構で起きるかは正確にはわか぀おい
ない。 本発明に䜿甚されるハロゲン化銀乳剀は、塩化
銀、臭化銀のほかに混合ハロゲン化銀、たずえば
塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等よりなり、れ
ラチンの劂き芪氎性高分子䞭に埮现に分散された
ものであり、均䞀な粒子サむズをも぀ものから広
い粒子サむズ分垃をも぀ものたで、たた平均粒子
サむズも玄0.1ミクロンから玄ミクロンに至る
広範囲な分散状態にあるものが感光材料の䜿甚目
的に応じお遞択される。これらハロゲン化銀乳剀
は、䟋えばシングルあるいはダブルゞ゚ツト法、
もしくはコントロヌルダブルゞ゚ツト法等の混合
法によ぀お、さらに䟋えばアンモニア法、䞭性
法、酞性法等の熟成方法によ぀お調補され埗る。
たたこれらハロゲン化銀乳剀は、硫黄増感、金増
感、還元増感の劂き化孊増感を受けいいおもよ
く、ポリオキシ゚チレン化合物やオニりム化合物
のような感床䞊昇剀を含有しおいおもよい。たた
朜像を䞻ずしお衚面に圢成する型の乳剀ばかりで
なくお、粒子内郚に圢成する内郚朜像型のものも
本発明に䜿甚するこずができる。たた別々に圢成
した皮以䞊のハロゲン化銀写真乳剀を混合しお
もよい。 本発明の感光局を構成する芪氎性高分子物質ず
しおは、れラチンの劂き蛋癜質、ポリビニルアル
コヌル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルア
ミドの劂き高分子非電解質、アルギン酞塩、ポリ
アクリル酞塩の劂き酞性高分子物質、ホフマン転
䜍反応によ぀お凊理したポリアクリルアミド、ア
クリル酞ず―ビニルむミダゟヌルの共重合物の
劂き高分子䞡性電解質が適しおいる。たたこれら
連続盞をなす芪氎性高分子物質は、分散された疎
氎性高分子物質、䟋えばポリアクリル酞ブチル゚
ステル等のラテツクスを含んでいおもよい。 本発明に甚いられるハロゲン化銀写真乳剀は、
たた垞法によ぀お化孊増感をするこずができる。
化孊増感材にはたずえば米囜特蚱2399083号、同
2540085号、同2597856号、同2597915号に瀺され
るような塩化金酞塩、䞉塩化金など金化合物、米
囜特蚱2448060号、同2540086号、同2566245号、
同2566263号、同2598079号に瀺されるような癜
金、パラゞりム、むリゞりム、ロゞりム、ルテニ
りムのような貎金属の塩類、米囜特蚱1574944
号、同2410689号、同3189458号、同3501313号等
に蚘茉されおいるような、銀塩ず反応しお硫化銀
を圢成するむオり化合物、米囜特蚱2487850号、
同2518698号、同2521925号、同2521926号、同
2694637号、同2983610号、同3201254号に蚘茉さ
れおいるような第䞀スズ塩、アミン類、その他の
還元性物質などがあげられる。 本発明の写真乳剀には感光材料の補造工皋、保
存䞭或いは凊理䞭の感床䜎䞋やカブリの発生を防
ぐために皮々の化合物を添加するこずができる。
それらの化合物は―ヒドロキシ――メチル―
3a―テトラザむンデン、―メチル
ベンゟチアゟヌル、―プニル――メルカプ
トテトラゟヌルをはじめ、倚くの耇玠環化合物、
含氎銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めお倚くの化合物が叀くから知られおいる。 䜿甚できる化合物の䞀䟋は、K.Mees著“The
Theory of the Photographic Phocess”第
版、1966幎に原文献を挙げお蚘されおいるほか
次の特性にも蚘されおいる。米囜特蚱1758576
号、同2110178号、同2131038号、同2173628号、
同2697040号、同2304962号、同2324123号、同
2394198号、同2444605〜号、同2566245号、同
2694716号、同2697099号、同2708162号、同
2728663〜号、同2476536号、同2824001号、同
2843491号、同2886437号、同3052544号、同
3137577号、同3220839号、同3226231号、同
3236652号、同3251691号、同3252799号、同
3287135号、同3326681号、同3420668号、同
3622339号、英囜特蚱893428号、同403789号、同
1173609号、同1200188号。 本発明の写真乳剀には界面掻性剀を単独たたは
混合しお添加しおもよい。それらは塗垃助剀ずし
お甚いられるものであるが、時ずしおその他の目
的、たずえば乳化分散、増感、垯電防止、接着防
止などのためにも適甚される。 これらの界面掻性剀はサポニンなどの倩然界面
掻性剀、アルキレンオキサむド系、グリセリン
系、グリシドヌル系などのノニオン界面掻性剀、
高玚アルキルアミン類、第玚アンモニりム塩
類、ピリゞンその他の耇玠環類、ホスホニりム又
はスルホニりム類などのカチオン界面掻性剀、カ
ルボン酞、スルホン酞、燐酞、硫酞゚ステル基、
燐酞゚ステル基等の酞性基を含むアニオン界面掻
性剀、アミノ酞類、アミノスルホン類、アミノア
ルコヌルの硫酞たたは燐酞゚ステル類等の䞡性掻
性剀にわけられる。 これら䜿甚し埗る界面掻性剀化合物䟋の䞀郚は
米囜特蚱2271623号、同2240472号、同2288226
号、同2739891号、同3068101号、同3158484号、
同3201253号、同3210191号、同3294540号、同
3415649号、同3441413号、同3442654号、同
3475174号、同3545974号、西ドむツ特蚱公開
1942665号、英囜特蚱1077317号、同1198450号を
はじめ、小田良平他著「界面掻性剀の合成ずその
応甚」槙曞店1964幎版およびA.W.ペリむ著
「サヌプス アクテむブ ゚ヌゞ゚ンツ」むン
タヌサむ゚ンス パブリケヌシペン むンコヌポ
レヌテむド 1958幎版、J.P.シスリヌ著「゚ン
サむクロペデむア オブ サヌプス アクテむ
ブ ゚ヌゞ゚ンツ 第巻」ケミカルパプリツ
シナカンパニヌ 1964幎版などの成曞に蚘茉さ
れおいる。 写真乳剀はシアニン、メロシアニン、カルボシ
アニン等のシアニン色玠類の単独もしくは組合せ
䜿甚たたはそれらずスチリル染料等ずの組合せ䜿
甚によ぀お分光感床や匷色増感を行うこずができ
る。 これらの色増感技術は叀くから知られおおり、
米囜特蚱2688545号、同2912329号、同3397060
号、同3615635号、同3628964号、英囜特蚱
1195302号、同1242588号、同1293862号、西ドむ
ツ特蚱公開2030326号、同2121780号、特公昭43−
4936号、同44−14030号、などにも蚘茉がある。
その遞択は増感すべき波長域、感床等感光材料の
目的、甚途に応じお任意に定めるこずができる。 本発明に䜿甚される感光材料の芪氎性コロむド
局、特にれラチン局は各皮の架橋剀によ぀お硬膜
するこずができる。䟋えばクロム塩、ゞルコニり
ム塩のような無機化合物ムコクロヌル酞ないし
特公昭46−1872号に蚘茉されおいる―プノキ
シ――クロルマレアルデヒド酞の劂きアルデヒ
ド系化合物も倚くの堎合本発明に有甚であるが、
特公昭34−7133号に蚘茉されおいる耇数個の゚ポ
キシ環を有する化合物、特公昭37−8790に蚘茉さ
れおいるポリ――アゞリゞニル化合物、䞊
びに米囜特蚱3362827号、3325287号に蚘茉されお
いる掻性ハロゲン化合物、米囜特蚱2994611号、
同3582322号、ベルギヌ特蚱第686440号などで知
られおいるビニルスルホン系化合物などの非アル
デヒド系架橋剀は、本発明に䜿甚する感光材料に
䜿甚するのに特に適しおいる。 本発明のハロゲン化銀写真乳剀は、倚くの堎合
支持䜓䞊に眮かれおいる。支持䜓ずしおは、目的
に応じおガラス、金段、陶噚のような硬いもの
や、その他の可撓性のものが䜿甚される。可撓性
支持䜓の代衚的な䟋ずしおは、セルロヌズナむト
レヌト、フむルム、セルロヌズアセテヌトフむル
ム、ポリビニルアセタヌルフむルム、ポリスチレ
ンフむルム、ポリ゚チレンテレフタレヌトフむル
ム、ポリカヌボネヌトフむルム及びこれらの積局
物等があり、バラむタたたはα―オレフむンポリ
マヌ特にポリ゚チレン、ポリプロピレン、゚チレ
ンブテンコポリマヌ等によ぀お被芆された玙、特
公昭47−19068に瀺されおいるような粗面化した
衚面をも぀プラスチツクフむルムも有利に䜿甚さ
れる。これらの支持䜓は、感効材料の目的に応じ
お、透明なもの、染料、顔料を添加しお着色した
もの、チタンホワむト等を添加しお䞍透明化した
もの、カヌボンブラツク等を添加しお遮光性にし
たもの等から遞択できる。 写真感光材料の各局はデむツプコヌト、゚アヌ
ナむフコヌト、カヌテンコヌト、あるいは米囜特
èš±2681294号に蚘茉のホツパヌを䜿甚する゚クス
トルヌゞペンコヌトを含む皮々の塗垃法によ぀お
塗垃するこずができる。必芁に応じお、米囜特蚱
2761791号、同3508947号及び同2941898号、同
3526528号などに蚘茉の方法により皮又はそれ
以䞊の局を同時に塗垃するこずもできる。 本発明の感光材料は、感色性を発色性ずが異る
乳剀局が重ねお支持䜓に塗垃されおいる型、謂ゆ
る重局構成型においおも、粒子状に成圢された感
色性ず発色性ずが異る乳剀が混合しお支持䜓に塗
垃されおいる型だ、謂ゆるミクスド・パケツト型
においおも実珟される。本発明の感光材料は皮々
の圢においお実珟される。䟋えばカラヌネガフむ
ルム、カラヌポゞフむルム、カラヌ反転フむル
ム、カラヌ印画玙、カラヌ反転印画玙などがあ
る。 本発明のカラヌ写真感光材料の色玠画像を埗る
為には、露光埌、珟像凊理が必芁である。珟像凊
理ずは、基本的には、発色珟像挂癜定着工皋
を含んでいる。この堎合各工皋が独立する堎合
も、その䞭の二工皋以䞊をそれらの機胜を持぀た
凊理液を䜿぀お、䞀回の凊理で枈たせおしたう堎
合もある。たた各工皋共必芁に応じお回以䞊に
分けお凊理するこずもできる。尚珟像凊理工皋に
は䞊のほか前硬膜、䞭和、第䞀珟像黒癜珟
像、安定化、氎掗等の諞工皋が必芁によ぀お、
組合されおいる。凊理枩床は、感光材料、凊理凊
方によ぀お奜たしい範囲に蚭定されるが䞀般に
は、18℃から60℃の間に蚭定されるこずが倚い。
なお、䞀連の凊理各工皋の蚭定枩床が同䞀である
必芁はない。 発色珟像液はその酞化生成物がカプラヌず呌ば
れる発色剀ず反応しお発色生成物を䜜る化合物す
なわち珟像䞻薬を含むpHが以䞊奜たしくは
〜12のアルカリ氎溶液である。䞊蚘珟像䞻薬は芳
銙族環䞊に䞀玚アミノ基を持ち露光されたハロゲ
ン化銀を珟像する胜力のある化合物ないしは、こ
のような化合物を圢成する前駆䜓を意味する。た
ずえば―アミノ―ゞ゚チルアニリン、
―メチル――アミノ――ゞ゚チルアニリ
ン、―アミノ――゚チル――β―ヒドロキ
シ゚チルアニリン、―メチル――アミノ―
―゚チル――β―ヒドロキシ゚チルアニリン、
―アミノ――メチル――゚チル――β―
メタンスルホアミド゚チルアニリン、―アミノ
――ゞメチルアニリン、―アミノ――
メトキシ――ゞ゚チルアニリン、―アミ
ノ――メチル――゚チル――β―゚トキシ
゚チルアニリン、―アミノ――メトキシ―
―゚チル――β―メトキシ゚チルアニリン、
―アミノ――β―メタンスルホアミド゚チル―
―ゞ゚チルアニリンやその塩たずえば硫
酞塩、塩酞塩、亜硫酞塩、―トル゚ンスルホン
酞塩などが奜たしい代衚䟋ずしお挙げられおい
る。その他米囜特蚱第2193015号、同2592364号、
特開昭48−64933号或いは、L.F.A.Mason著
photographic processing chemistryFocal
Press―London版1966幎発行の226−229頁など
にも蚘されおいる。たた―ピラゟリドン類ずの
䜵甚も可胜である。 発色珟像液には必芁に応じお皮々の添加剀を加
えるこずができる。その䞻な䟋には、アルカリ剀
たずえばアルカリ金属やアンモニりムの氎酞化
物、炭酞塩、燐酞塩、pH調節あるいは緩衝剀
たずえば酢酞、硌酞のような匱酞や匱塩基、そ
れらの塩、珟像促進剀たずえば米囜特蚱
2648604号、同3671247号等に蚘されおいる各皮の
ピリゞニりム化合物やカチオン性の化合物類、硝
酞カリりムが硝酞ナトリりム、米囜特蚱2533990
号、同2577127号、同2950970号等に蚘されおいる
ようなポリ゚チレングリコヌル瞮合物やその誘導
䜓類、英囜特蚱1020033号や同1020032号の蚘茉の
化合物で代衚されおいるようなポリチオ゚ヌテル
類などのノニオン性化合物類、米囜特蚱3068097
号蚘茉の化合物で代衚されるようなサルフアむト
゚ステルをも぀ポリマヌ化合物、その他ピリゞ
ン、゚タノヌルアミン等有機アミン類、ベンゞル
アルコヌル、ヒドラゞン類など、カブリ防止剀
たずえば臭化アリカリ、ペヌ化アルカリや米囜
特蚱2496940号、同2656271号に蚘茉のニトロベン
ツむミダゟヌル類をはじめ、メルカプトベンツむ
ミダゟヌル、―メチルベンツトリアゟヌル、
―プニル――メルカプトテトラゟヌル、米囜
特蚱3113864号、同3342596号、同3295976号、同
3615522号、同3597199号等に蚘茉の迅速凊理甚の
化合物類、英囜特蚱972211号に蚘茉のチオスルフ
オニル化合物、或いは特公昭46−41675号に蚘茉
されおいるようなプナゞンオキシド類、その
他科孊写真䟿芧、䞭巻、29頁より47頁に蚘茉され
おいるかぶり抑制剀など、そのほか米囜特蚱
3161513号、同3161514号、英囜特蚱1030442号、
同1144481号、同1251558号、蚘茉のステむン又は
スラツゞ防止剀、たた米囜特蚱3536487号等で知
られおいる重局効果促進剀、保恒剀たずえば亜
硫酞塩、酞性亜硫酞塩、ヒドロキシルアミン塩酞
塩、ホルムサルフアむト、アルカノヌルアミンサ
ルフアむト附加物などがある。 本発明のカラヌ写真感光材料は発色珟像に先立
぀工皋を行なうこずもできる。 カラヌ反転フむルムの第䞀珟像液も発色珟像に
先立぀工皋であり、ハむドロキノン、―プニ
ル――ピラゟリドン、―メチル――アミノ
プノヌル等の珟像䞻薬を䞀぀以䞊含んだアルカ
リ氎溶液が甚いられおおり、他の硫酞ナトリりム
等の無機塩類やホり砂、ホり酞、氎酞化ナトリり
ム、炭酞ナトリりム等のPH調節剀や緩衝剀、ハロ
ゲン化アルカリ䟋えば、臭化カリりム、その
他の珟像カブリ防止剀が含たれおいる。 䞊蚘各凊理工皋においお䟋瀺した各添加剀、及
びその添加量はカラヌ写真凊理法においおよく知
られおいる。 発色珟像埌、カラヌ写真材料は通垞挂癜及び定
着される。挂癜ず定着ずを組合せお挂癜定着济ず
するこずもできる。挂癜剀には倚くの化合物が甚
いられるが、その䞭でもプリシアン酞塩類、重
クロム酞塩、氎溶性鉄塩、氎溶性コバルト
塩、氎溶性銅塩、氎溶性キノン類、
ニトロ゜プノヌル、鉄、コバルト、
銅などの倚䟡カチオンず有機酞の錯塩、た
ずえば゚チレンゞアミン四酢酞、ニトリロトリ酢
酞、むミノゞ酢酞、―ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンゞアミントリ酢酞のようなアミノポリカルボン
酞、マロン酞、酒石酞、リンゎ酞、ゞグリコヌル
酞、ゞチオグリコヌル酞などの金属錯塩や
―ゞピコリン酞銅錯塩など、過酞類、たずえばア
ルキル過酞、過硫酞塩、過マンガン酞塩、過酞化
氎玠など、次亜塩玠酞塩、塩玠、臭玠、サラシ粉
など、の単独あるいは適圓な組み合せが䞀般的で
ある。この凊理液には曎に米囜特蚱3042520、同
3241966号、特公昭45−8506号、同45−8836号な
どに蚘茉の挂癜促進剀をはじめ、皮々の添加剀を
加えるこずもできる。 定着には埓来より知られおいる定着液のいずれ
もが䜿甚できる。即ち、定着剀ずしおは、チオ硫
酞のアンモニりム、ナトリりム、カリりム塩が50
〜200gの皋床に甚いられ、その他に亜硫酞
塩、異性重亜硫酞塩などの安定化剀、カリ明ばん
などの硬膜剀、酢酞塩、ホり酞塩などのPH緩衝剀
などを含むこずができる。定着液はPHより倧き
いか又はそれ以䞋である。 挂癜济、定着济及び挂癜定着济に぀いおは米囜
特蚱3582322号、特開昭48−101934号、ドむツ特
蚱第1051117号などに蚘茉の方法も適甚できる。 実斜䟋  分散物の調補 プノヌル性化合物PH・8g、ハむドロ
キノンHq14g、トリクレゞルフオスプヌト
10ml、酢酞゚チル24mlの混合物をスチヌムバス䞊
で加熱溶解し、これをれラチン10gドデシルベン
れンスルホン酞゜ヌダ0.5gを含む氎溶液100mlに
添加し、この混合物をホモゞナむザヌを甚いお撹
拌し、分散物を䜜぀た。 分散物の調補 補法䟋のポリマヌカプラヌラテツクス200ml
をれラチン10gを含む氎溶液100mlず混合した。
恒枩槜䞭で65℃に加熱撹拌しながら、分散物を
36.5g添加し、玄時間撹拌を぀づけ、カプラヌ
ラテツクス分散物を䜜぀た。 分散物を塩臭化銀塩化銀50モル5.6×
10-2モル及びれラチン10gを含む乳剀100gず混合
し、―ヒドロキシ――ゞクロロ――ト
リアゞンナトリりム塩のアセトン溶液ml
乳剀100gに察しおを加えPHを6.5に調節し䞉酢
酞セルロヌスフむルムに塗垃し詊料を䜜぀た。 詊料は補法䟋においお䜜られたポリマヌラ
テツクス200ml、10れラチン氎溶液100c.c.及び分
散物の36.5gを詊料を䜜るずきに䜿぀た塩臭
化銀乳剀100gず混合し、以埌は詊料ず同じよ
うにしおこれを䜜぀た。 詊料は詊料の補法においお分散物を添加
せず、䞔぀10れラチン氎溶液133gを添加した
以倖これず同じ方法で䜜぀た。 これらのフむルムにセンシトメトリヌ甚の階段
的露光を䞎え、次に凊理を行぀た。 カラヌ珟像凊理工皋  カラヌ珟像凊理 33℃ 分30秒  挂癜定着 33℃ 分30秒  æ°Ž 掗 30℃ 分 ここで、カラヌ珟像凊理工皋の各凊理液組成は
以䞋の劂くである。 カラヌ珟像液 炭酞カリりム 30g 亜硫酞ナトリりム 2g ヒドロキシルアミン硫酞塩 2g 臭化カリりム 0.5g ベンゞルアルコヌル 15ml ゞ゚チレングリコヌル 10ml ――゚チル――β―メタンスル フオンアミド゚チルアミノ―― メチルアニリン・セスキ硫酞塩 5g 氎を加えお 1lPH10.2 挂癜定着液 ゚チレンゞアミン酢酞の第二鉄塩 45g 亜硫酞ナトリりム 10g チオ硫酞アンモニりム 60重量氎溶液 100ml ゚チレンゞアミン―酢酞ナトリりム 5g 氎を加えお 1l PH6.9 埗られた写真特性を瀺すず第衚のようになる。
【衚】 この結果は、ポリマヌカプラヌラテツクスにフ
゚ノヌル性化合物およびハむドロキノンを組み合
せおも写真特性が悪化するこずはなく、むしろカ
ブリが抑制されるこずを瀺しおいる。 䞊蚘珟像凊理埌の詊料からを400mΌ以䞋
の玫倖線を実質的に遮断するフむルタヌをかけ照
床玄30000ルツクスの昌光色螢光灯に週間曝し
た堎合の色画像堅牢性及び䜎濃床郚未露光のカ
ブリ郚分における黄色ステむンの発生状況をし
らべた。色画像堅牢性は初濃床緑光0.5、
1.0、および2.0の各点における䞊蚘耪色詊隓埌の
濃床䜎䞋率を算出しお評䟡した。たた黄色
ステむンに぀いおは䞊蚘耪色詊隓埌、青光で枬定
した濃床倀で評䟡した。その結果を第衚に瀺
す。
【衚】 第衚の結果より、プノヌル性化合物および
ハむドロキノンをカプラヌラテツクスずくみあわ
せるず、光堅牢性が改良されるが、これらの化合
物をラテツクスに含浞させた堎合はその効果が特
に著しいこずがわかる。又ステむン発生の防止効
果も含浞させたずきに特に著しい。 実斜䟋  補法䟋のポリマヌカプラヌラテツクス154ml
を甚いお分散物の調補ず同じ方法で分散物を
調補した。実斜䟋ず同様な方法で詊料〜を
䜜成した。 詊料 分散物  補法䟋のポリマヌカプラヌラテツクス
154ml10れラチン100g分散物の
36.5g  補法䟋のポリマヌカプラヌラテツクス
154ml10れラチン133g 比范甚カプラヌずしお――トリク
ロロプニル――〔―α――ゞ
―tert―アミルプノキシブチルアミドベン
ズアミド――ピラゟロン10g、トリクレゞルフ
オスプヌト14ml及び酢酞゚チル30mlの混合物を
スチヌムバス䞊で加熱溶解し、これをれラチン
10g、ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダ0.5を含
む氎溶液100mlに添加し、この混合物をホモゞナ
むザヌを甚いお撹拌し、カプラヌ分散物を䜜りこ
れを実斜䟋の詊料を䜜るずきに䜿぀た塩臭化
銀乳剀100gに添加し以埌は実斜䟋の詊料ず
同様にしお詊料を䜜぀た。 実斜䟋ず同様な方法で珟像凊理し、その埌
400mΌ以䞋の玫倖線を実質的にしや断するフむ
ルタヌをかけ照床玄3000ルツクスの昌光色螢光灯
に週間さらした堎合の色画像堅牢性および䜎濃
床郚における黄色ステむンの発生状況を調べた。
その結果を第衚に瀺した。
【衚】 プノヌル性化合物およびハむドロキノンを含
む詊料は、含たない詊料に比べ色像
堅牢性が改良されおいるが、含浞させたもの
は曎に改良効果があらわれおいる。 次にこれらの詊料の膜面匷床を以䞋の方法で枬
定した。詊料を25℃の氎䞭に分間浞挬し、半埄
0.4mmのスチヌルボヌルを先端に぀けた針を詊料
衚面に圧着し、毎秒mmのはやさで膜面䞊を平行
移動させながら〜200gの範囲で針にかける荷
重を連続的に倉化させ、詊料衚面に損傷の生ずる
荷重を枬定した。詊料の荷重を100ずしお他の
詊料の堎合を衚わすず詊料125、詊料
120、詊料130で、ラテツクスカプラヌを
甚いた詊料では膜面匷床が改良されおいる。 実斜䟋  プノヌル性化合物Ph―8g、ハむドロ
キノン化合物Hq―4gを゚タノヌル100mlに
加熱溶解させた。この溶液を補法䟋のポリマヌ
カプラヌラテツクス200ml䞭に撹拌しながら加え
た。この混合物溶液を玄30分撹拌したのち、枛圧
しお゚タノヌルを陀いた。この凊理をされたポリ
マヌカプラヌラテツクス、実斜䟋の詊料で䜿
぀た塩臭化銀乳剀100g、れラチン10gを含む氎溶
æ¶²100mlの皮を甚いお実斜䟋の詊料ず同様
な方法で塗垃し、詊料を䜜぀た。この詊料の色
像堅牢性ず黄色ステむンを実斜䟋ず同様な方法
で調べた。
【衚】 䞊の結果よりプノヌル性化合物およびハむド
ロキノンをこの方法で含浞させおも効果のあるこ
ずが瀺された。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  パラ䜍に゚ヌテル結合を有するプノヌル系
    退色防止剀及び個以䞊の炭玠原子を含む眮換基
    を少なくずも぀有するハむドロキノン系退色防
    止剀を含浞させたマれンタ色像圢成ポリマヌカプ
    ラヌラテツクス粒子をハロゲン化銀乳剀局に含有
    するずこを特城ずするハロゲン化銀カラヌ感光材
    料。
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