JPS5924129B2 - 歯科セメント接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、歯科修復用歯科セメント接着剤に関し、さら
に詳しくは修復物の仮着、合着、矯正、充填、重装およ
び断熱用として優れた接着力を有するセメント接着剤に
関するものである。

従来から、歯科修復物および矯正装置な歯質に合着ない
し装着する場合および天然歯欠損部位の充填を行なう場
合は、いずれもセメントが用いられている。

通常、歯科用セメントは液と粉末とで構成されるが、液
の種類によってリン酸塩系セメントまたはポリカルボキ
シレート系セメントと称されている。

すなわち、リン酸塩系セメントの練和液は、主成分とし
て濃度約５０％のリン酸溶液が使用され、一方ポリカル
ボキシレート系セメントの練和液は、主成分として濃度
約５０％のポリアクリル酸溶液が使用される。

一方、いずれの系のセメントも粉末の主成分がアルミノ
シリケートの場合は主として充填に用いられ、また、主
成分が酸化亜鉛の場合は主として充填以外の用途に供さ
れる。

しかしながら、操作性および硬化物の特性は、リン酸塩
系セメントとポリカルボキシレート系セメントではそれ
ぞれ太き（異なる。

すなわち、リン酸塩系セメントは操作性が非常に良好で
あるとともに、硬化物の圧縮強さが大きく、さらに溶解
度が小さい等の特長を有している反面、最大の欠点は修
復物および歯質との接着力が非常に小さいことである。

一方ポリカルボキシレート系セメントは、修復物および
歯質との接着力は比較的良好であるが、練和液が高分子
（分子量３００００〜４００００）のポリアクリル酸溶
液であることから操作性に問題が生じるばかりでなく、
硬化物の圧縮強さが小さいという難点がある。

しかも操作性を改善すべく低分子量のポリアクリル酸溶
液を使用すると、硬化物の圧縮強さが更に小さくなる他
接着力も不十分となる。

本発明者はこうした事情に着目し、口腔内で安定で人体
に害を及ぼさないことを前提として、操作性及び硬化物
の物性が良好で且つ修復物や歯質に対して優れた接着性
を示す様な七メント接着剤を提供しようとして種々研究
を進めてきた。

その結果、リン酸塩系セメント及びポリカルボキシレー
ト系セメントの如何を問わず、セメント組成物中に特定
のα−アミノ酸化合物を適量配合すれば接着性が著しく
改善されると共に、他の要求性能も十分に満足し得るセ
メント接着剤が得られることを知り、鞍に本発明を完成
した。

即ち本発明に係る歯科セメント接着剤とは、式 （Ｒ及びＲ１は、いずれか片方又は両方が酸アミド結合
を有する有機化合物残基で、Ｒ及びＲ１の分子量の総和
がＳＯＯ以下の化合物）で表わされるα−アミノ酸化合
物を、歯科セメント中に０．１〜１０重量％含有せしめ
てなるところに要旨を有するものである。

本発明で使用する前記一般式のα−アミノ酸化合物とは
、置換基−Ｒ及び−Ｒ１の一方もしくは双方が酸アミド
結合（酸イミド結合を含む）を含む有機化合物残基から
なり、これら置換基の分子量が８００以下のものであり
、こうしたα−アミノ酸化合物は、脂肪族α−アミノ酸
、芳香環又は複素環を有するα−アミノ酸、オキシα−
アミノ酸、イオウを含むα−アミノ酸、モノアミノジカ
ルボン酸、ジアミノモノカルボン酸等を原料とし、α位
のアミンを公知の方法で酸アミド（又は酸イミド）に変
換することにより、或はα−アミノ酸の１種又は２種以
上を１〜４分子結合させることによって製造することが
できる。

尚これらの合成法については、Ｇ ｒｅｅｎ Ｓ ｔ
ｅ ｉｎ 著［アミノ酸の化学、第２巻Ｊ （Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｅｌｙ、１９６１年）及び日本化学金網「新
実験化学講座」〔丸首（株）、１９７５年発行〕等に記
載されているが、本発明の目的に最も適したα−アミノ
酸化合物としては例えばＮ −Ｎ −７レフタロイルリ
ジン、Ｎ−ペンソイルクリシン、トリクリシルクリシン
、Ｎｃｌ ・Ｎ５−シフタロイルリジン等が挙げられ
る。

尚前記置換基Ｒ−及びＲ１−としては分子量の総和は８
００以下のものを選択すべきであり、分子量が８００を
超えると水に対する溶解性が低下する他液剤との相溶性
も乏しくなり、更には硬化物の強度も悪くなる。

このα−アミノ酸化合物は、従来公知の歯科用セメント
の粉末及び液の少なくとも片方に０．１重量％以上含有
させることによって、修復物及び歯質との接着力が著し
く改善され、更に硬化物の物性も著しく向上する。

しかし含有量が多すぎると操作性が低下する他物性もか
えって乏しくなるので１０重量％以下に抑えなければな
らない。

α−アミノ酸化合物のより好ましい含有量は１〜５重量
％である。

本発明のα−アミノ酸化合物を含有する歯科セメント接
着剤は、強い接着力を発揮することおよび他の効果は、
該化合物は比較的に低分子量の一種のタンパク質である
ので、人体に為害作用がないばかりでなく、歯髄および
歯周辺組織と親和性が良好で、さらには組織の修復性を
促す作用も期待することができる。

本発明接着剤の調製にあたっては、従来のセメント粉末
および液の少なくとも一方にα−アミノ酸化合物を含有
させ、両者を練和して実用に供されるが、分散剤として
揮発性の溶剤或は共重合性単量体を併用してもよい。

以上のように、本発明に係るセメント接着剤は臨床上使
用にあたっては、従来の技法を用いて実施できるととも
に、操作性が良好で修復物および歯質に強力に接着する
ため二次つ蝕の懸念が除去されるばかりでなく、人体組
織の修復性を促す作用があり、さらに、硬化物の物性が
向上するという従来の技術では達成し得なかった顕著な
効果を発揮するものである。

以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明する。

次のようにして、α−アミノ酸化合物を合成し、本発明
の歯科セメント接着剤を得た。

α−アミノ酸化合物の合成例 １ ε ε′ （１）Ｎ−Ｎ −テレフタロイルリジンＬ−’Ｊジン
塩酸塩０．１モルおよび塩基性炭酸銅を熱水５００ｍ１
で１時間煮沸還流し、熱時ろ過してリジン銅錯体水溶液
を得た。

この溶液を水冷し、炭酸ナトリウム０．２５モルを加え
溶解し、次にシクロヘキサン３００ｍ１およびアセトン
５０ｍ１を加え攪拌する。

一方、テレフタロイルクロライド０．２５モルをアセト
ン１５０ＴｆＬｌに溶解し、前記リジン銅錯体溶液に加
え４時間攪拌したのち、析出したＮ −Ｎ −７レ
フタロイルリジン銅錯体およびテレフタル酸をろ別し、
さらにテレフタル酸をエタノールで洗浄除去した。

Ｎ−Ｎ −−ｒレフタロイルリジン銅錯体は水５００
７７１１に懸濁し、煮沸還流下値化水素を１時間通じて
脱銅を行ない、さらに活性炭３１を加えてろ過した。

ろ液を冷却し、白色微結晶をろ過し目的物１３３グを得
た。

α−アミノ酸化合物の合成例 ２ （２）Ｎ−ペンゾイルグリシン ５００ｍ１の三ロフラスコにグリシン７．５りおよび炭
酸水素ナトリウム１０グを水２００ｒｒＬｌに溶解する
。

この溶液にベンゾイルクロライド１６．７グを加え攪拌
して反応させる。

２〜３時間反応後、クロロホルム３００ｍ１を加え１０
分間混合し、析出する白色沈殿をろ別する。

次に、沈殿をクロロホルムで数回洗浄し、乾燥して目的
物９．２１を得た。

α−アミノ酸化合物の合成例 ３ （３）トリグリシルグリシン グリシンとクロルアセチルクロライドとを合成例１に準
じて反応させ、クロルアシルグリシンクロライドを生成
させ、この生成物とグリシルグリシンエステルとを反応
させて目的物を得た。

α−アミノ酸化合物の合成例 ４ （４）Ｎ−Ｎ −シフタロイルリジン Ｌ−リジン塩酸塩とＮ−カルベトキシフタルイミドとを
合成例２に準じて反応させ目的物を得た。

〔歯科セメント接着剤の作成〕

上記で得たα−アミノ酸化合物を、下記の歯科用セメン
ト粉末および液に既定量配合してセメント接着剤を作成
した。

粉剤：酸化亜鉛９０．３、酸化マグネシウム８．３およ
び酸化カルシウム０４重量％からなる歯科用セメント粉
末を用いた。

液剤：（Ａ）リン酸４７．１、アルミニウム３１、亜鉛
１．２および水４９．６重量％からなる歯科用リン酸溶
液を用いた。

液剤：（Ｂ）平均分子量２１．０００、濃度４８重量％
のポリアクリ）し酸水溶液を用いた。

〔硬化時間、圧縮強さおよび接着強さの測定〕練和時の
粉剤および液剤の量は、Ａ液剤を用いる場合は、粉剤１
．４１に対して液剤ｏ５ｍｌとした。

Ｂ液剤を用いる場合は、粉剤１．５Ｌ？に対して１．０
ｍｌとした。

なお、該液剤は比較的低分子量のポリアクリル酸溶液で
あることから操作性が大巾に改善された。

硬化時間および圧縮強さの測定は、ＪＩＳ Ｔ６６０
２（歯科用リン酸亜鉛セメントに関する規格）とした。

接着強さの測定は、被着体はステンレス−ステンレス（
（ＳＵＳ２７、Ｓ−Ｓと略記する）〕、〕ステンレスー
２０カラット金合金Ｓ−２０Ｋ）およびステンレス−象
牙（Ｓ−象牙）を用いた。

被着面バイずれの場合も１０ｍｍφ（０，７８５ｃ４）
とし、＃６００のカーボランダム研磨紙で研磨したのち
、アセトンで洗浄して用いた。

次に、練和したセメント泥を被着面の中心点に塗布し、
つき合せ接着を行ない、さらに定荷重試験機を用いて３
０ｋｙの荷重を１０分間加えたのち、荷重を除去後３７
℃の水中に２４時間保持後接着強さを測定した。

接着強さはオートグラフを用い引張り速度”ｉｏｍｍ／
ｍｉｎとし、それぞれの被着体について２０個測定し、
その算術平均値を採用した。

実施例１〜８は、本発明によるα−アミノ酸化合物を粉
剤９９．５〜９７．０重量部に０．５〜３．０重量部加
え、ボールミルで２時間混合してセメント粉末を調製し
、この粉末と液剤Ａとを練和したもので、α−アミノ酸
化合物および配合量と硬化時間、圧縮強さおよび接着強
さを第１表に示した。

また、同表に比較のため市販リン酸亜鉛セメントＡ製品
の試験結果を併記した。

実施例９〜１６は、本発明によるα−アミノ酸化合物を
液剤Ｂ９９．５〜９７．０重量部に０．５〜３．０重量
部溶解させ、この溶液に粉剤を加えて練和した場合で、
化合物および配合量と硬化時間、圧縮強さおよび接着強
さを第２表に示した。

また、同表に比較のため市販ポリカルボキシレートセメ
ンｌ−Ｂ製品の試験結果を併記した。

第１．２表からも明らかな様に、本発明の歯科セメント
接着剤（実施例１〜１６）は、従来の接着剤（Ａ製品お
よびＢ製品）に比べて、ステンレススチーノ瓢金合金お
よび象牙の何れに対する接着強さも良好で且つ硬化物は
高レベルの圧縮強さを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 （ＲおよびＲ３は、いずれか片方または両方が酸アミド
   結合を有する有機化合物残基で、ＲおよびＲ１の分子量
   の総和が８００以下の化合物）で表わされるα−アミノ
   酸化合物をセメント中に０．１〜１０重量％含有させて
   なることを特徴とする歯科セメント接着剤。