JPS5925821B2 - 耐衝撃性を有する重合体組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビニル芳香族化合物と共役ジエンとから成るブ
ロック共重合体の耐衝撃性の改善に関する。

上記ブロック共重合体ιに これまで種々の構造のもの
が検討されているが、一般的な表現をすれば、一般構造
式（Ａ−Ｂ）ｎ又は（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ（Ａはビニル芳香
族化合物の重合体のブロックを、Ｂは共役ジエンの重合
体のブロックを、ｎは正の整数を表わす）で表わされる
線型ブロック重合体、あるいはＵＳＰ−３６３９５１７
に見られる如く、一般構造式Ａ−Ｂ−Ａ又はＡ−Ｂ−Ａ
で表わされる星型ブロック共重合体であり、ブロックの
構造としては完全ブロック構造あるいは特開昭］８−４
８５４６に見られる如く、ブロックＡとブロックＢの遷
移部にＡＢランダム共重合体部分を含有したいわゆるテ
ーパーブロック構造のものが提案されている。

ブロックＡの物質としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、クロルスチレン、ターシャリー
ブチルスチレン等のビニル芳香族化合物であり、ブロッ
クＢの物質としては、ブタジエン、イソプレン等の共役
ジエンが掲げられる。

さらに、これらのブロック共重合体に於いて、共役ジエ
ン成分が少ない場合には熱可塑性樹脂として、又、共役
ジエン成分が大なる時は熱可塑性ゴムとしての機能を有
することはよく知られている。かかる樹脂領域とゴム領
域を支配する成分比の分岐点は、成分の種類、あるいは
ブロックの構造によつて微妙に相違し、厳密な数値で表
現し難いが、おおよそ共役ジエン成分の含有率が４０重
量％近辺にある。

従つて、本発明は共役ジエンの含有率が４０重量％以下
の、いわゆる熱可塑性樹脂の改質に関するものである。
熱可塑性樹脂は、特開昭４８−４８５４６に見られる如
く興昧ある物性を有しているが、耐衝撃強度が必ずしも
十分でなく、用途面での制約を余儀なくされている。

本発明者らは、上記プロツク共重合体に、耐衝撃スチレ
ン重合体を混合することによつて耐衝撃強度が相剰的に
著しく向上するという事実を見出した。

耐衝撃スチレン重合体はスチレン、又はスチレンと共重
合可能なモノマーとの混合物と、エラストマーすなわち
スチレンーブタジエンプロツクポリマ一とを混合して塊
重合、又は懸濁重合させることによつて得られる。

この場合のスチレンと共重合可能なモノマーとしてはα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、メチルメタクリレ
ート、アクリロニトリル等が挙げられる。

また、この場合のスチレンーブタジエンプロツクポリマ
一の例は、一般構造式（Ｃ−Ｄ）ｎ又は（Ｃ−Ｄ）ｎ−
Ｃ又は （Ｄ−Ｃ）ｎ−Ｄ（式中のＣはスチレンの重合体のプロ
ツクを、Ｄはブタジエンの重合体のプロツクを、ｎは正
の整数を表わす）で表わされるプロツク共重合体である
。

目的組成物を構成する耐衝撃スチレン重合体の量は、最
終生成物に対して希望される衝撃強さによつて広く変化
するが、目的組成物に対して３〜９５重量％である。

３重量％より少ない又は９５重量％より大なる領域では
、それぞれプロツク共重合体、耐衝撃スチレン重合体単
独の物性値を飛躍的に向上させることができない。

僅か３重量％の耐衝撃スチレン重合体を、目的組成物に
添加することによつて飛躍的に耐衝撃強度が向上するこ
とは実施例で示される通りであり ５驚ろくべきことで
ある。

さらに注目すべきことは上記２成分の混合は著しい相剰
効果をもたらす事である。

かかる相剰効果は構成する成分の種類によつて異なるが
、ある組成で衝撃強度の極大値を有して ４いる。

さらに特記すべき効果として、耐衝撃スチレン重合体に
用いられるスチレンーブタジエンプロツクポリマ一を用
いた系においては、上記相剰効果を示すことは勿論であ
るが、目的組成物の透明性を著しくそこなわないという
利点を有している。

なお、本発明の組成物における耐衝撃スチレン重合体含
有成分中には、当然グラフト重合していないスチレンの
単独重合体又は共重合体が混在しているので、これら相
当するものを、本発明の組成物製造の前、最中及び／又
は後に添加するようにしてもよい。以下、本発明を実施
例及び比較例によつて具体的に説明するが、本発明はこ
れら実施例に限定されない。

比較例 １ １００１容のオートクレーブに精製したベンゼン８０１
を仕込み、これにセカンダリーブチルリチウムを１４７
ミリモル添加し、４０℃に保持した。

これに８ｋｇのスチレンを導入し、かくはんしながら重
合させた。次に４ｋｇのブタジエンを添加し、重合を完
結させた後、さらに８ｋ９のスチレンを添加して重合さ
せた。重合液に少量のアルコールを入れて重合活性を停
止させ、熱可塑性樹脂の重合液を得た。重合体は、スチ
ームストリツピング法により析出させ、分離回収した。
得られた重合体は、乾燥後常法により、２・６−ジター
シヤリーブチル一４−メチルフエノール０．５重量部／
１００重量部の重合体、トリスノニルフエニルホスフア
イト０．５重量部／１００重量部の重合体、及びステア
リン酸０．２重量部／１００重量部の重合体を添加し、
押出温度２００℃で押出して、ペレツト状物を得た。こ
の重合体は、スチレンーブタジエンースチレンプロツク
共重合体であり、各スチレンプロツクの分子量は６００
００であり、ブタジエンフロツクの分子量が３００００
である。

この重合体と、５．５重量％のポリブタジエンを溶解し
たスチレン溶液を塊状重合することによつて得られた耐
衝撃ポリスチレンとを種々の混合比で得た組成物のアイ
ゾツト衝撃値及びＨ厄ｅを実験番号１〜９として表１に
示す。比較例 ２ 比較例１で用いたプロツク共重合体及び耐衝撃ポリスチ
レンの物性値を実験番号１０〜１１として表１に示す。

比較例 ３ 比較例１に於いて、第１段重合及び第３段重合に使用す
るスチレンを、それぞれ７ｋ９に、また、第２段重合に
使用するブタジエンを６ｋｇに変量した以外は全く同様
の操作をすることにより、各スチレンプロツクの分子量
が５２５００であり、ブタジエンプロツクの分子量が４
５０００であるプロツク共重合体を得た。

この重合体を用いた系の物性値を、実験番号１２〜１５
として表１に示す。比較例 ４比較例１に於いて、耐衝
撃ポリスチレン用のエラストマーとしてスチレンブタジ
エンラバ一（ブタジエン含量７５重量％）を用いた系の
物性値を実験番号１６〜１９として表１に示す。

比較例 ５ 比較例４に用いた耐衝撃ポリスチレンの物性値を実験番
号２０として表１に示す。

※く（１）アイゾツト衝撃値（ノツチ付
）はＪＩＳ−Ｋ一６８７１により測定。（２） Ｈａｚ
ｅは射出成形で得た厚さ２〜の試験片を用いＡＳＴＭ−
Ｄ−１００３により測定。

実施例 １ 比較例１に於いて、耐衝撃ポリスチン用のエラストマー
としてスチレンーブタジエンースチレンプロツク共重合
体（各スチレンプロツクの分子量が２００００であり、
ブタジエンプロツクの分子量が６００００）を用いた系
の物性値を実験番号２１〜２４として表１に示す。

比較例 ６ 実施例１に用いた耐衝撃ポリスチレンの物性値を実験番
号２５として表１に示す。

実施例２及び比較例７ 耐衝撃ポリスチレン用のエラストマーとして、スチレン
ーブタジエンースチレンーブタジエンフロツク共重合体
（各スチレンーフロツクの分子量が２００００であり、
末端ブタジエンプロツクの分子量が２００００１中間プ
タジエンプロツクの分子量が４００００である）を用い
た系の物性値を、実験番号２６〜３０として表２に示す
。

実施例３及び比較例８耐衝撃ポリスチレン用のエラスト
マーとして、ブタジエンースチレンーブタジエンプロツ
ク共重合体（スチレンプロツクの分子量が３００００で
ぁり、各ブタジェンプロックの分子量が３５０００であ
る）を用いた系の物性値を、実験番号３１〜３５として
表２に示す。

比較例 ９ 比較例１に於いて、セカンダリーブチルリチウムの代り
に、ブタジエンオリゴマ一のジリチウム化合物を３４７
ミリモル添加し、モノマーの添加方法として、１６ｋｇ
のスチレンと４ｋ９のブタジエンとの混合物を一括添加
する以外は、全く同様の操作により、スチレン−ブタジ
エンのプロツクがテーパープロツク構造を持つ重合体を
得た。

休《 この重合体と比較例１で使用した耐衝撃性ポ
リスチレンとの組成物の系の物性値を、実験番号３６〜
３９として表３に示す。比較例 １０ 比較例９に於いて、モノマーの添加量を、スチレンとし
て１４ｋｇ及びブタジエンとして６ｋ９に変量した以外
は全く同様に操作した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ スチレン又はスチレンと共重合可能なモノマーとス
   チレンとの混合物を、スチレン−ブタジエンブロックポ
   リマーと混合かつ重合することから成る耐衝撃スチレン
   重合体の有効量と、ブロック共重合体とから成り、該ブ
   ロック共重合体がビニル芳香族化合物と共役ジエンとか
   ら成り共役ジエンの含有率が４０重量％以下であること
   を特徴とする耐衝撃性を有しかつ透明性の良好な重合体
   組成物。