JPS5927821A

JPS5927821A - バツプ剤

Info

Publication number: JPS5927821A
Application number: JP13773582A
Authority: JP
Inventors: Yukio Horikawa; 堀川　幸雄; Hiroshi Jinno; 神野　紘
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1982-08-06
Filing date: 1982-08-06
Publication date: 1984-02-14
Also published as: JPS6363532B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はパップ剤に関する。

従来から打撲や捻坐等の症状に対する治療効果を扶け、
又筋肉の凝りを相らけるものとして種々のパップ剤が実
１１」化されている。これらの組［戊は通常力Ａリン、
ベントナイト等の吸熱剤、ソルビトール、グリセリン、
プロピレングリコール等のＭ　ｎｌ１ｌ剤、アルカリ土
類金属等の吸湿剤、ポリブテン、ロジン、ホリビニルア
ルコール等の粘着剤及びメントール、カンフル、チモー
ル、゛ナルチル酸メチル等の消炎剤を練合したものて゛
ある。

しかしながらこれらのパップ剤の多くは次のような欠陥
があった。すなわち、使用時に薬品を直接皮膚に貼るた
めに体温により水溶性基剤が溶は出し皮膚に薬品がベク
つく傾向かあり、乾燥してしまってから＝’ｌさないと
きれいに薬剤が剥離せずＩｌｌ膚に残ってしまう。高温
時にｔ」汗のために粘度が低下して流れ出したり粘着性
が低下して剥離してしまう。寒冷な季節には基剤が固化
して肌面との密着性が乏しくなるため、繞布・剤を肌面
に接着するためには別に粘着テープを用いねばならない
。

又薬効成分が揮発性に富むため保存時に揮散してしまっ
たり、使用時においても時間の経メωとともに悠速に薬
効が低減してしまう。

本発町者らは上記の種々の欠点全改唇すべく鋭意検市し
た結果、木兄ゆ］を完成したものであってその目的とす
るところは、保存玄定性、薬効持続時間に優れかつ粘度
や粘着性等が温湿度の影響ゲ受けにくいパップ剤を提供
するにある。

上述の目的は、バッグ基材に対してＦ記一般式（１）に
て示される（メタ）アクリル酸’Ａ　ｋ主成分とする共
重合体〔１，３〜５重量％と脂肪族アルコール、芳６族
カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、脂肪族とドロキシカ
ルボン酸、脂肪族ヒドロキシカルボン酸塩、芳香族ヒド
ロキシカルボン酸塩、芳香族ヒドロキシカルボン酸エス
テル及びチオ尿素の群より選ばれた少なく共１種の安定
剤Ｕ１〜＋５重量％とｒ含有してなる）曵ツフ′剤。

１ＣＨ，＝’　Ｃ−ＣＯＯＭ　　・・・・・・・・・　（
１）合体とは、前記式（１）を有する（メタ）アクリル
酸類を主成分とする重合体で、水不溶性且つイオン交換
水を自重の５０〜１０００倍程度吸収してゲル駄々なる
ものである。（メタ）アクリル酸類とすま、アクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸
ナトリウム、メタクリル酸カリクム、ン′クリｌし酸ア
ンモニウム等が才りけられるが、中でもアクリル酸又は
メタクリル酸及び、これらのナトリウム塩又はカリウム
塩が好ましくこれらは単独又は混合して用いられる。

こｖらノｔ、爪合体は、（メタ）アクリル酸類と他のφ
量体及び／又は重合体との共重合体で、例えばフィブロ
イン、［１；Ｌ　カルボキシメチルセルロース等−＼の
グ：７７ト共重合体或は、ジアクリル酸エステル、／チ
レンビスアクリルアミド、ジグリシジルエーテル等の２
官能性単量体との共重合体等が挙りられるが、フィブロ
イン又は、フィブロインと下記購心の架橋性中量体（２
）の共重合体が好心これもの中、特にフィブロインとの
共重合体が好１しく更に、フ（プロインとＣＨ，＝　ＣＲＣＯＯ（ＣＨ３ＣＮ、　ＯＡ、ｃｏｃＲ
＝ｃｕ。

を加えた共重合体が最も好ましい。

（／夕）アクリル酸類の成分比は５０重開動以上、ｐｆ
甘しくは６５重飢％以上で、他の１（１加重合性不飽和
単琶体、例えはスチレン、アクリル７ミド、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート、２−アクツルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸、アクリロニトリル等を２０
重重琶未満共重合してもよい。

この（）ｈｌ　フィブロインとの共重合体の場合、（メ
タ）アクリル酸類５０〜９８が重量％、フィク１コイン
１〜５０重量％、好ましくけ２・〜１「１重量％の範囲
で使用するのが好適である。フィブロイン及び架橋性「
１１量体を含む共■１合体の場合、（メタコアクリル酸
４ｎ　５０・〜９８重航％、フィブロイン１〜３０重置
％、架（喬性単鼠体０．　Ｉ　＝　１０　’ｍ　”ＪＩ
　Ｑ６の範囲で使用するのが好適である。

これら（メタ）アクリル酸類重合体扮末は、例えばフィ
ブロインとアクリル酸ナトリウムの共重合体の場合はま
ず生糸、まゆ等の絹原料を塩化カルたものにアクリル酸
を混合し、蜀研、酸塩、過酸化水素等のクジカル重合触
媒を用いて水溶液重合を行ない、得られた重合体？アル
カリにより中和後、乾燥粉砕することにより製造し得る
。また他の共重合体も同様の重合操作で製造し得るが、
単量体の種頓によっては乳化剤、分散剤全使用し、乳化
あるいは分散重合する。

これらの（メタ）アクリル酸類重合体は水を吸収するこ
とによりグルを形成するが、薬効成分がゲルの内外全自
由に移動し得るため、ゲルの外部の薬効成分が消費され
ると濃度勾配が生じゲル内の薬効成分がゲル列に補給き
れ、薬効成分の急激な減少すなわち薬効の急激な低下を
生起せずに済む。

特にアルコール水溶液等に薬効成分を溶解した後リル酸
類共重合体は水の保持性が島＜、汗を吸収するため高温
あるい１は高Ｕ時にも基剤が軟弱にならず、粘度の変化
が小さい。

上記以外の基剤成分としてはカオリン、ベントナイト、
クルク等の吸熱剤、グリセリン、エチレングリコール、
プロピレングリコール等の保湿剤、あるいけゼラチン、
アクピアゴム等の水溶性高分子、ｄリプテン、ロジン等
の粘着剤を併用することができる。

これら（メタノアクリル酸類共重合体に水を吸収・忙し
めて得られるゲル状物特に、粒径が１００μ以Ｆの微粉
末を用いて得られるゲル状物は一般に粘度が不安定であ
り、経萌的な低下が著るしい。

従って、斯かるゲル状物全その壕まパップ剤に用いても
製品の保管中に粘度Ｒ化を１起し、実用的商品価ｆ１＜
１の低いものしか得られない。しかし、下記の安定剤全
前記ゲル中に含有せしめることにより、ゲルの粘度ケ長
期間Ｖｃ畝って安定せしめる１ことができる。

即ち安定剤としてはメチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、１ｅｏ−フロビルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘヤ
シルアルコール、エチ【ノングリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール
、ジエチレングリコｆ）　脂肪ｋ　フルコールが挙げら
れる。これらの脂肪族アルコール中でも安定性及び性能
維持の点からメチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、エチレンクリコール、プロピレング
リコール、ブタンジオール、グリセリンが特ニ好ましい
。これらアルコールの他、クエン酸、サルチル酸、安銀
香酸もしくけこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金
属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩等の芳香族カルボ
ン酸、芳香族カルボン酸塩、脂肪族ヒドロキシカルボン
酸、脂肪族ヒドロキシカルボン酸塩等が挙げられ乙が、
特にナトリウム、カリクム塩が好ましい。更に末完ｊＪ
ｌに適用される芳香族ヒドロキシカルボン酸エステルと
しては、ヒドロキシ安息香酸のメチルエステル、エチル
エステル、フロビルエステル、メチルエステル等が挙げ
られるが、水系への溶解度、安定性向上の上でＰ−ヒド
ロキシ安、ａ香酸メチルエステルが好適である。

と配本発明のパップ剤は水又はエチルアルコール水溶液
中に消炎鎮痛効果を有する薬効成分であるサルチル酸メ
チル、メントール、カンフル、ボルネオール、ハツカ油
、トウガラシチンキ等を必要（てＬｌぢじて界面活性剤
を用いて分散した後、（メタファタυル酸ｐＡ重合体粉
末を添加し、同時又はその前後に安定剤に添加混合する
ことにより製造し得る。丈に必要に応じてベントナイト
、カオリン、ゼラチン、７゛ラビアゴム、ポリブテン等
を添加してそのまま、又はネル布、リット布等の基布上
に展延して用いる。そして肌あるいけ基布上への展延を
容易にするためには、（メタ）アクリル酸類爪ｆ３体牧
禾は１００μ未満の粒径のものｔ用いるのが好ましい。

従来の／＜ツゾ剤では使用時に水分の蒸発が極めて速く
、基剤が乾燥して急激に薬効が低下したり、あるいは未
開用のものでも長期の保存に耐えず、特に密閉容器から
収り出すと急速に水分が失なわれて薬効が維持できない
等の欠点かあ。たが、本発明に係るパップ剤は（メタ）
アクリル酸類共重合体の高水分保持特性により使用時ち
るいは保存時にも水の蒸発が抑えられる結果、薬効の持
続性が強い。又、これらの（メタ）アクリル酸類共重合
体は保水力が高く、更にチクソトロピー付が大きいため
、従来のものに比較して温度による粘度貧化がはるかに
小さく、又発ＩＩ″ｌ智により汗で基剤が閲れても従来
のもののように粘度が（１１、トして基剤が流動してし
まうことがなく、汗をゲル中シて吸収して基剤の形状、
粘度等を維持する１、更に安定剤としてエチルアルコー
ルを用いると使用時の清涼１岱とともに使用初期にエチ
ルアルフールの揮散により（メタ）アクリル酸ち′１共
■（合体のゲルが膨潤し２．薬効成分を包含するため皮
ｌａ内出される利点がある。

以下実施例を挙けて末完＃′４を具体的に説明する。

実施例１（メタ）アクリル酸類共重合体粉末の製造ニー（１）フ
ィブロイン−（メタ）アクリル酸ナトリクム共重合体生糸＋００１ｆｆｉ５ｇの１重量％のマルセル右けん水
溶液で９８℃５時間精練してセリシンを除去した７５ｆ
のフィブロイン原料を得た。フィブロイン原料７０すを
硝酸力ルシクム４水塩５ｏｏす、エチルアルコール１０
０ｇの入ったニーター中に投入して８０℃で２時間溶解
した。次いで４００’りの熱水で希釈後透析チューブを
用いて脱塩し、６２重祉％のフィブロン水溶液１に９を
得た。

上記フィブロイン水溶ｅ’＋２２９、アクリル酸８゜Ｖ
、水ｓｏｏｇ２１ｊ２の反応容器に入れ、窒素気流下に
過４流酸アンモニクム０．４ｇｔ−２０９の水に溶かし
て添加し７０℃で４時間反応させた。得られたゲル状の
生成物４１−５０重量％のエチルアルコール水溶液中で
粉砕して分散させた後４０ｆの水酸化ナトリクムを加え
て中和し、次いで沈＃ｔ−Ｆ別、乾燥して１０５すのフ
ィブロインとアクリル酸ナトリウムの共重合体を得た。

該共重合体をジェットミルにて粉砕したものは粒径５ｏ
μ未満で平均粒径１８μでちった。又イオン交換水を自
重の約６９０倍吸収した。

（２）（メタンアクリル酸ナトリクムとフィブロインと
テトラエチレングリコールジメタクリレートとの共重合
体。

フィブロイン４ｇとアクリル酸８０すとテトラエチレン
グリコールジメタクリレート１．　Ｑ　Ｑと全７００ｇ
の水に溶解して１ｅの反応容器に入れ、過酸化水集水（
３０重量％ンロ、５す、硫酸第１鉄０．４すをそれぞれ
１０ｇの水に溶解して添加し、窒素気流下５０°Ｃで５
時間反応させた。得られたゲル状生成物を上記フィブロ
イン−（メタ）アクリル酸ナトリクム共重合体の場合と
同様に４　（ｌ　Ｑの水酸化ナトリクムで中和、乾燥後
粉砕してフィブロインアクリル酸ナトリクムとテトラエ
チレングリコールジメタクリレートの共重合体粉末７２
９ｉ得た。このものはイオン交換水を６２０倍吸水した
。

ヒドロキシエチルメタクリレート９．５９　、メチレン
ビスアクリルアミド０．５ｔｆ組成分とし前記フィブロ
イン−（メタンアクリル酸ナトリクム共乗合体の場合と
同様に反応せしめ共重合体を製造した。このものは、イ
オン交換水ｔｌ−２１０倍吸収した。

バンプ剤の製造ニーｔ？ｆ　７１ＪＪ　ｌｆｆ１分（ｅ−メントールとサリ
チル酸メチＩした。次に第１表に示す他の成分を順次加
えて練和し、パップ剤とした。１−６の場合は界１Ｊｊ
１　ｆｉ！ｉ性剤としてツウィーン８０を用いて精油成
分を分散し第　　１　　表 ※表中アクリル酸共重合体の（）内の数字は下記に示す
前記共重合体を示す。

（１）フィブロイン−アクリル酸ナトリクム共爪合体（
２）フイゾロインーアタリル酸ナトリクムーテトクエチ
レングリコールジメタクリレート共重合体（３）遠扮−
アクリル酸ナトリクムー２−ヒドロキシメタタリレート
ーメチレンピスアクリルアミド共重合体谷パｙプ剤１１
０ＸＩＯ，つηのネル布上に厚さ１ａｍに展延し、４０
℃６５％の雰囲気中で密閉保存し、残存４７１１チル酸
メチル全エチＩレアＩレコールで抽出後、ガスクロマト
グクフイで定量した。その結果を弔２表に示す。

８後、７４．２〕６１４苦印は比較例であることを示す。

Ｅ麦からり］らかなように木発Ｅ３１Ｊの／（ツブ剤は
比較例のそれに比較してｒ４るかに保＃、安定性に優れ
ていることがわかる。

次に同じパップ剤を５７℃でｌ！Ｉｉ度９０％ＲＨの雰
囲気ＦＶｃ置きバンプ剤が吸Ｍ５てダレを起こす時間を
測定した２、その結果比較例に相当する試料１（ｙ、　
ｌ　−６のバッグ剤は２時間以内で情１（（の（１（Ｆ
が見られ、ブレ現象が発現した。−力木発明に１糸るパ
ップ剤は何れも２４時間以上初；υｊの粘度を保］、１
していた。

ガに４５°Ｃで６ケ月間放１ごしたところ比ｄｔ１例に
相当する試料＆１−１に記載のパップ剤は￥１１１度が
低下して流動化が見られたが本発明に係るパップ剤は何
ハ、も６ケ月経た後も切開の性状ケ維持していた。

実施例実施例１の（２）項に示したフィブロイン−アクリル酸
ナトリクムーテトラエチレングリコールジメタクリレー
ト共重合体を用いて下記第５表に記載の各種安定剤を添
加し、下記組成よりなるパップ剤を製造した。

パップ剤組成：上記（２）の共重合体　　　　　　　　　２重積％ポリ
ブテン　　　　　　　　　　　　到撮％ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　２重ｔｉｔ％カオリン　　　　
　　　　　　　　　４０１■量％第　　己　　吸貨第３表に示す各パップ剤全４５°Ｃで６ケ巌存したとこ
ろ、安定剤を添加しなかった比較例に相当する試料Ａ２
−９は流動化してしまったが、来光［月に係るパップ剤
ｄいずれも初期の性状を維持していた。

Claims

【特許請求の範囲】（１）　　パップ基剤に対して、下記一般式（１）にて
示される（メタ）アクリル酸類を主成分とする共重合体
０．３〜５重量％と脂肪族アルコール、芳香族カルボン
酸、芳香族カルボン１！！塩、脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸、脂肪族ヒドロキシカルボン酸４１４、芳Ｍ族ヒド
ロキシカルボン酸塩、芳香族ヒドロキシカルボン酸エス
テル及びチオ尿素のＪｌ＃より選ばれた少なく共１種の
安定剤０．１〜１５重量％とを含有してなるパップ剤。Ｒ。体が一般式（１）にて示される（メタ）アクリル酸類と
フィブロイン及び架橋性単量体とよりなるものである特
許請求の範囲第１項に記載のパＩプ剤。（５１１１Ｆｉ　肪族アルコールがメチルアルコール、
エチルアルコール、プロピルアルコール、エチレングリ
コール、ブタンジオール又はグリセリンである特許請求
の範囲第１〜第２項に記載のパップ剤。（４）脂肪族ヒドロキシカルボン酸塩が、クエン酸ナト
リクム又はクエン酸カリクムである特許請求の範囲第１
〜第２項に記載のバッグ剤。（５）芳香族カルボン酸塩が安息香酸ナトリウム又は安
息す酸カリクムである特許請求の範囲第１〜第２項に記
載のパップ剤。（６）　　”Ａ香族ヒドロキシカルボン酸塩がサルチル
酸ナトリクム又はサルチル酸カリクムである特許請求の
範囲第１〜第２項に記載のノ曵ツブ剤。（７）　　芳香族ヒドロキシカルボン酸エステルがＰ−
ヒドロキシ安息香酸メチルである特許請求の範囲第１項
〜第２項に記載のパップ剤。