JPS5928196B2 - 転写材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は転写材料、及び特に標識製作に有用な転写材料
に関するものである。

乾式転写レタリング材料は多年の間公知であり、例えば
英国特許明細書第９５９６７０号及び第９５４４５９号
に記載される。

この乾式転写材料は通常には多数の転写可能な図（Ｉｎ
ｄｉｃｉａ）、通常にはアルフアベツト文字、数字及び
句読点が上に配置される可撓性、透明又は半透明プラス
チツクフイルムからなる。各図の上に図がキヤリアから
転写されそしてレセプタ表面に接着されることができる
接着剤のコーテイングがある。この転写を容易にするた
めに、適当なスタイラスで図の区域でキヤリアシートの
背部の上をこすることにより得られるキヤリアシートの
局部延伸によりキャリアシートと図の間の結合が弱めら
れ又は破壊されるように図とキヤリアシートの相対的機
械特性を選択する。この系は英国特許明細書第９５９６
７０号に記載される。

この乾式転写材料は多年の間種々の適用に広く使用され
ている。

この図が構成されるインキフイルムの比較的もろい性質
の故に、この材料は天候、洗剤溶液による洗浄等へ露出
される標識の製作に対して一般に不適当であり、従つて
ハンドプリントしたレメリングよりプレフオームドレタ
リングを使用することが望まれる標識の製作では、乾式
転写レタリングよりダイスカツトビニルレタリングを使
用する傾向があつた。レタリングが保護シートに積重ね
られ、例えば紙のような適当なキヤリア上のレタリング
がフレーム中に挿入されそしてガラス又はプラスチツク
カパ一により保護され、これを通してレメリングが観察
可能である複合標識を製作する際に乾式転写レタリング
を使用できる。このシステムは一般に不満足でありかつ
時には不体裁である傾向を示す。本出願人の特許出願第
３７６６１／７８号は乾式転写材料を使用して標識を製
作する方法を記載しかつクレームする。

要約すると、この乾式転写材料を使用して一時的支持体
表面、例えば塗被紙のシートに文字等を連続して転写す
ることにより標識を作り上げる。このように転写された
図が次に透明又は半透明標識シートの表面に熱と圧力の
下で接着することを引き起こす。例えば噴霧塗布により
図にオーバコートした後に次に引剥される一時的支持体
シートに対するより標識シートにこれらが更に強く接着
する。標識の図は透明又は半透明シートを通して観察さ
れそしてこれによつて保護される。図は上に噴霧したコ
ーテイングの背景に対して現われる。標識シートの特定
の材料及び使用した工程条件に応じて、若干の市販の乾
式転写材料を使用してこの標識製作法を操作することが
可能である。

しかしながら、多くのこの材料はこの方法で全く作用せ
ず、そして作用する場合でさえ、その結果は一致せず又
は繰返し可能ではなく、かつ特定型式の乾式転写材料が
特定型式の標識シートに関して満足に使用できるのみで
ある。本出願人は現在二重目的転写材料、即ち図がオリ
ジナル基質から一時的支持体へ転写でき、そしてその後
にこの一時的支持体から標識シートへ転写できる材料を
製作することが可能であることを見出し、ここては従来
公知の材料の欠点が避けられる。

本発明により片側に多数の転写可能な図を保持する透明
又は半透明キヤリアシートを含み、各図がキヤリアシー
トから隔たつた面の上に、図を所望の茎質へ接着できる
接着剤を保持し、しかもこの接着剤が所望の基質へ接着
するより更に強く熱と圧力の作用の下で剛性ポリ塩化ビ
ニルシート、セルローストリアセテートシート及びポリ
メチルメタクリレートシートの表面へ接着することを引
起こす組成物から図が形成される、転写材料が提供され
る。この図は原則的に好適な標識製作シートのすべての
三つに接着するので前記の標識製作法を実施する際にこ
の材料は特に価値がある。

多くの場合に、この図はまた熱と圧力の作用の下で他の
標識シート材料、例えばガラス、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリスチレンシート及びポリ
プロピレンシートに接着する。剛性ポリメチルメタクリ
レートシート、ポリ塩化ビニルシート及びセルロースト
リアセテートシートは標識製作材料として広く使用でき
る。

ポリメチルメタクリレートシートはパースペックス（Ｐ
ＥＲＳＰＥＸ）及びプレキシグラス（ＰＬＥＸＩＧＬＡ
Ｓ）の商品名で市販されている。

ポリ塩化ビニルシート及びセルローストリアセテートは
あまりもろくなることを避けるため通常には可塑化され
七して１１半剛性フイルム１グレードとして販売される
透明フイルムの形で非常に種々の供給源から入手可能で
ある。本発明により転写材料の図のために種々の組成物
を使用できる。

この組成物のすべては図の区域を可視に変える適当な顔
料又は染料と共にホツトメルト又はヒートシール接着剤
から作られるものとしてみなすことができる。この図が
適用した接着剤の引張力の下で乾式転写可能な文字とし
てかつ熱転写可能な文字として満足に作用するようにこ
の図は調合されるべきである。従つてこの図は周辺温度
で転写の際に破壊せず、又は熱と圧力の下で転写された
時にひび割れしないように十分にフイルム形成性でなけ
ればならない。好ましくは図の機械的特性は前記の延伸
レリーズ技術の助けで透明又は半透明キヤリアシートか
らの除去を可能にするものである。この図の製作のため
一つの特に好適な種類の組成物はニトロセルロースの外
に高分子量可塑剤及び熱安定性染料及び／又は顔料を含
有しそして低分子量材料を含まない又は実質上含まない
ニトロセルロースベース印刷用インキの組成物である。

熱転写工程中の困難性を避けるために低分子量材料の含
量を低く保つべきである；乾式転写製作に使用されるイ
ンキに普通であるように、一定比率のいわゆる溶媒可塑
剤を含有するニトロセルロースベースインキを使用する
場合には、これらの可塑剤の存在が熱と圧力の作用下で
満足すべき接着結合の形成を阻止する傾向を示すことが
判明しｔら実際に、使用する市販の高分子量可塑剤が高
比率の低分子量材料を含有しないように注意しなければ
ならない。好ましくはこの組成物中の高分子量可塑剤は
８０００ないし５００００の分子量（サイズエクスクル
ージヨンクロマトグラフイ一により測定した）の未変性
ポリエステル可塑剤、最も好ましくは炭化水素鎖中に６
ないし１０炭素原子を有する二塩基酸と多価アルコール
の縮合生成物である。

グリセロールとセバシ７酸及び／又はアジピン酸及び／
又はアゼライン酸の縮合生成物が特に有効であることを
見出した。単一高分子量可塑剤を使用でき、又はこの材
料の混合物も使用できる。化学的には化合物の混合物で
ある市販の高分子量ポリエステル可塑剤を満足に使用で
きる。可塑剤対二トロセルロースペースの相対比は使用
した特定の可塑剤とニトロセルロース、そして例えば転
写材料に使用した透明又は半透明キヤリアシートの種類
に応じて異なる。

可塑剤含量はキヤリアシートからプリントした図を除去
する際に困難性を生ずるのであまり高すぎるべきではな
い。他方、可塑剤は低くすぎるべきではなく、さもなく
ばプリントした図が転写材料の製作又は貯蔵の間キヤリ
アシートから自然にレリーズする傾向がある。一般にセ
ルロースナイトレートベースの１００重量部当り６０な
いし１２０重量部の量の高粁量可塑剤が満足すべきであ
ることが判明した。任意の特定の転写材料に対する最適
の比率は簡単な実験によつて容易に判明できる。更に好
適な種類の図形成性組成物は８０ないし１８０℃の範囲
内の温度で軟い可撓性材料から粘着性接着剤に変化する
可撓性フイルム形成性熱可塑性又は熱安定性重合体ベー
スに基づいたものである。

種々の熱可塑性アクリル重合体材料が非常に好適であり
かつ多種類の調合品を作ることができる。更に、特定の
プラスチゾル及びオルガノゾルが必要な性質を有するよ
うに調合できる。単一印刷法又は同一型式又は異なる型
式の何れかの連続印刷法により適用される多数の部分か
ら作り上げることの何れかにより転写材料中の図が前記
のように印刷により形成できる。別法として、この図は
乾式転写材料の公知の写真製法の一つを変型することに
より写真的に製作できる。この方法は特に英国特許明細
書第１０７９６６１号、第１２９１９６０号及び第１３
６４６２７号に記載される。図形成性組成物のためのベ
ースとして重合体材料の混合物を使用できる。

例えば、熱可塑性アクリル重合体、例えばメチルメタク
リレートホモ重合体又はメチルメタクリレート／ブチル
メタクリレート共重合体に基づく図の場合には、単一で
又は他のものと混合して使用でき、又は何れか又は両方
は熱可塑性ビニルアセテート／塩化ビニル共重合体と混
合して使用できる。それ自体で又は他のものと混合して
使用できる他の重合体ベース材料はビニルアセテート／
塩化ビニル共重合体、ビニルアセテート／ビニルアルコ
ール共重合体、ポリスチレン、ポリビニルプチラール、
セルロースアセテートプチレート、種々のポリアミド及
びポリウレタンエラストマーを含む。すべての場合に、
ブラスチツク変形なしにそして基質に対する損傷なしに
少くとも前記の三つの特定のレセブメ材料へ熱と圧力の
作用の下で図が転写されるように図の組成物が適当に調
合されねばならない。

標識製作工程中に適用されている一時的支持体シートの
除去に続いてレセプメへ図の接着はＡＳＴＭ明細書に特
定される３０分間の代りに２時間を使用して、ＡＳＴＭ
Ｄ−２５７１のセクシヨン９．７に記載される接着テー
プ試験を行なう時に除去されないようなものでなければ
ならない。本発明の転写材料の好適製法は透明又は半透
明キヤリアシート上に印刷用インキとして調合された図
形成性組成物を使用して図をスクリーン印刷することに
ある。

印刷と乾燥に続いて、図の間の空間を含むキヤリアシー
トの全印刷区域は好ましくは実質不粘着性又は低い粘着
性の、感圧性接着剤で被覆される。所望に応じて、無色
のキヤリアフイルムに図区域そして着色インキで可視像
を何れかの順序で印刷することによる公知の方式で図を
形成できる。この可視像は例えばグラビア、凸版又は平
版印刷により印刷できそして無色のキヤリアフイルムは
スクリーン印刷により印刷できる。この場合には、無色
のキヤリアフイルムに印刷するために使用する材料の性
質は、この無色のキャリアフイルムが比較的ずつと薄く
かつ少ない連続したグラビア、凸版又は平版像よりも際
立つ傾向を示すので、熱と圧力の作用の下で図の接着性
を決定する傾向を示す。接着剤コーテイングは一つ又は
それ以上の有機溶媒中の溶液から沈着でき又は水性エマ
ルジヨンとして沈着できる。

エマルジヨンからの沈着は転写材料にトラツプされた水
の残査を残し、これは前記の標識製作法に転写材料を使
用する場合に熱／圧力転写工程中に水の蒸発により困難
性を引き起こすので有機溶媒からの沈着が好ましい。乾
式転写材料に使用のため非常に種々の接着剤が公知であ
り、本発明の転写材料に困難性なしにこれらの殆どを使
用できる。この接着剤の一つの特定の種類は極めて粘着
性の重合体成分、例えばポリピニルエチルエーテノレ、
ポリビニルイソブチルエーテル、ポリイソブチレン又は
粘着性調節又は粘着性減少成分とこれらの一つ又はそれ
以上との混合物からなる。代表的な粘着性減少成分は微
細の鉱物材料、特に微細シリカ及びワツクス状材料、例
えば天然及び合成ワツクスである。この接着剤は鉱物及
びワツクス状材料の両方を含んでもよい。前記の標識製
作工程の間に、勿論、透明又は半透明標識シートの表面
に図を接着するため使用する熱と圧力をこの接着剤に加
え、従つて転写中図のすべり及び変形を導くのでこの熱
と圧力の作用の下であまり流動性になるものであつては
ならない。最も好ましくは、接着剤は前記の標識製作法
で使用する一時的支持体材料に選択的に接着するもので
なければならず、このため図が標識シートに接着した後
に、一時的支持体材料を引剥す時に、その目的をここで
達している接着剤も除去する。

この一時的支持体シートは例えばポリエチレンテレフタ
レートシートのようなプラスチツクフイルム、シリコー
ン塗被パーチメントのような処理紙又はアルミニウムホ
イルのような金属ホイルでよい本発明の転写材料の透明
又は半透明キャリアシートぱ乾式転写レノリングシート
の製作に通常に使用される任意のものでよい。

ポリエチレン、スチレンブタジエン共重合体、ポリプロ
ピレン及びポリエチレンテレフタレートのブラスチツク
フイルムが好適である。しかしながら塗被紙も使用でき
る。キヤリアシートの厚さは好ましくは０．１ないし０
．１５ｗｎでありそして所望に応じて図を保持するキヤ
リアシートの表面はその性質を適切に修正するようにレ
リーズコーテイングを有してもよい下記の実施例は本発
明を例示するために役立つ。

これらの実施例ではすべての部と百分率は特記しない限
り重量による。から混合物を作り上げた。

次にこの混合物４３重量部をアニリンブラツク顔料９重
量部、フユームドシリカ〔エーロジル３００（商品名）
デグツサから］０．２重量部及びエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート３．８重量部と共に三重ロ
ールで粉砕した。

粉砕をへグマンゲージ７まで続けた。その後に、更にこ
の混合物２４重量部、エチレングリコールモノエチルエ
ーテルアセテート中のメチルメタクリレート／ブチルメ
タクリレート共重合体〔パラロイドＢ６６（商品名）ロ
ームアンドハスから〕の４０重量％溶液１０重量部を添
加しそしてこの混合物を均質にかきまぜた。

このように作つたブラツクインキを使用して高密度ポリ
エチレンの厚さ１５０ミクロンのシートの上に文字を印
刷した。

シルクスクリーン法印刷を使用し、印刷は２４０メツシ
ユスクリーンを通してである。印刷した像を６０℃に３
０秒の滞留時間ベルト乾燥機で乾燥した。５０ないし６
０℃で熱間でかきまぜながら最後の成分を他のものに添
加した。

次にポリエチレンワツクスの１０重量％溶液９９．０重
量部を添加し≠らポリエチレンワツクスはアライドケミ
カル社からの汐イブＡＣＰ６でありそして溶媒はエクソ
ゾル１４５／１６０（商品名）であつた。

最後に、エクソゾル１４５／１６０（商品名）中の脂肪
アミド（オレアミド、クロダミド０１クロダケミカルス
から）溶融した５０重量％溶液を添加しそしてかきまぜ
を続けて均質接着剤を製造した。

先に印刷したポリエチレンシートの上に２４０メツンユ
スクリーンを通して全体の層にスクリーン印刷すること
によつてこの接着剤を適用した。

６５℃に３０秒滞留時間ベルト乾燥機にシートを通すこ
とによつて接着剤コーテイングを乾燥した。

シリコーン化植物パーチメント紙シートを挿入すること
によつてこのように製作した転写シートを保護した。通
常の方法でこのように製造した転写材料を使用して、ポ
リエチレンテレフタレートフィルム〔メリネツクス（商
品名）、１０１から〕の厚さ５０ミクロンのシート上に
個々の文字から語を作り上げた。

加熱したニツプを通してポリメチルメタクリレート〔プ
レキシグラス（商品名）、ロームアンドハスから〕の２
ｗｎシートに文字を接触させて文字を保有するフイルム
を通過させた。

ニツプロールの温度は１７０℃でありそして４ｍ／分の
速度でこれらの間にアセンブリを通過させた。次にポリ
メチルメタクリレートシートからポリヱチレンテレフタ
レートシートを引剥してポリメチルメ汐クリレートシー
トの表面に固着した文字を残しそしてかなり適切にこの
シートを通して観察される。

次に文字を保有するシートの側に噴霧塗料を噴霧し黒色
文字が着色塗料背景に対して明白に確立しそしで一般に
快い外観を有する標識を生じた。実施例 ２ 下記の成分を下記の重量比で共に混合した：ルチルニ酸
化チタン〔グレードＲ−ヘグマンゲージで７の粉末度が
得られるまでこの混合物を三重ロールミルで分散させそ
してメチルメタクリレート／ブチルメタクリレート共重
合体（実施例１と同様に）１０重量部及びメチルメタク
リレート共重合体溶液（実施例１と同様に）１０重量部
を添加した。

厚さ１５０ミクロンの高密度ポリエチレンシートの上に
実施例１に｝けるようなインキを印刷し、続いて乾燥し
そして正確に実施例１に｝けるようにこれらのシートを
接着することによつて乾式転写シートを製造した。

５０ミクロンのポリエチレンテレフタレートシートの上
に個々の文字を転写することにより通常の方法でこれら
のシートを使用して語を作り上げた。

次に加熱したニツトに厚さ１Ｔｍの透明ポリ塩化ビニル
と共に語を保有するシートを通過させた。このニツプ温
度は１２０℃でありそしてポリエチレンテレフタレート
及びＰＶＣシートを４ｍ／分の速度で通過させた。ニツ
ブを通した後に、このポリエチレンテレフタレートシー
トを引剥してＰＶＣシートに接着した白色文字を残した
。次に文字を保有するＰＶＣシートの側に黒色セルロー
スラツカ一を噴霧しそして風乾した。生成する標識は快
い外観のものであつれより高い操作速度はより高いニツ
ブ温度と共に使用でき、例えば１６０℃のニツプ温度と
９ｍ／分の通過速度を使用できることが判明した。

低い速度で高温を使用する場合にはＰＶＣシートの変形
を生ずる傾向がある。実施例 ３ 実施例１に訃けるように作成した黒色インキを使用して
６１Ｔメツシユを用いたスクリーン印刷により１００ミ
クロン高密度ポリエチレンシート上に図を印刷した。

下記の組成の無色キヤリアフイルムを使用してこのよう
に印刷した図を勢合してオーバープリントした：１００
Ｔメツシユを通してこの接着剤をプリントし、続いて８
５℃に４０秒滞留時間でベルト乾燥機に転写材料を通す
ことによつて乾燥した。

このように作つた転写材料を使用して厚さ５０ミクロン
のポリエチレンテレフタレートシート〔メリネツクスグ
レードＳ（商品名）１．Ｃ．Ｉ．から〕の上に語を作成
しそしてこのように作つた全体図（１ｅｇａｎｄ）を厚
さ２ＴＷＬのポリメチルメタクリレートシートと接触さ
せ次にポリメチルメタクリレートシートと文字保有ポリ
エチレンテレフタレートシートのアセンブリを加熱した
ニツプに通した。このニツプは１８０℃に加熱されそし
て滞留時間は２秒であつた。次にポリエチレンテレフタ
レートソートを引剥してポリメチルメタクリレートシー
トに固着する文字を残すことがでこれらの文字を際立た
せるために、次にポリメチルメタクリレートシートに塗
料を噴霧し又は適当に裏張りしてもよい。本例の材料を
逆反射性材料〔例えば３Ｍ社からのスコツチライト（商
品名）〕の裏張りと共に使用して自動車登録番号標即ち
いわゆる１ナンバープレート１を形成し、これは快い外
観を有しかつ非常に読みやすい。

実施例 ４ 実施例１を繰返したが下記の通り作成したインキを使用
した：最初にエチレングリコールモノエチルエーテルア
セテート中のポリメチルメタクリレート溶液のベース媒
体を下記のものを混合することによつて作つた：次にこ
の媒体を使用して下記の組成の黒色及び白色インキを調
製した：インキを作るためにこの成分を適当な容器に入
れ、パレツトナイフを使用して予備混合し、そして次に
ヘグマンゲージ７にまで三重ローラーミルで粉砕した。

このように製造したインキを使用して前記のよれを使用
して標識及びナンバープレートを製作した。

同様の良好な結果が得られた。実施例 ５ 実施例１を繰返したが下記の組成の黒色及び白色インキ
を使用しかつ下記のような接着剤を使用した：そして最
終粘度をオキシトールアセテートで印刷のため調節した
。

このインキをへグマン７まで三重ロール粉砕しそして最
終粘度をオキシトールアセテートで印刷のために調節し
た。

オレアミド〔クロダミドＩＯｌ（商 品名、クロダケミカルズ社から〕 １０．１２ポリイソ
プチレン溶液〔低分子量オパノールＢＩＯ（商品名）Ｂ
ＡＳＦ から、エクソゾル１４５／１６０ （商品名）中５０重量％〕 ２．３３ ポリイソブチレン溶液〔高分子量オ パノールＢ５Ｏ（商品名）ＢＡＳＦ から、エクソゾル１４５／１６０ （商品名）中２０重量％〕 １０．００ ポリブデン〔中程度分子量ハイビス ３０（商品名）、ビ一・ピ一・ケミ ルカルズ社から〕 ６．８９ ポリエチレンワツクス溶液〔タイプ ＡＣＰ６、アライドケミカルズ社か ら、エクソゾル１４５／１６０（商 品名）中に分散させた１０重量％〕 ４９．４６同様の
非常に満足すべき結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 片側に多数の転写可能な図を保持する透明又は半透
   明キャリアシートを含み、各図がキャリアシートから隔
   たつたその表面上に所望の基質に図を接着することがで
   きる接着剤を保持し、しかもこの図が熱と圧力の作用の
   下で、可塑性流動なしにかつ接着剤が所望の基質に接着
   するより更に強く剛性ポリ塩化ビニルシート、セルロー
   ストリアセテートシート及びポリメチルメタクリレート
   シートの表面に接着することを引起こす組成物から形成
   されることを特徴とする転写材料。 ２ 接着剤が低粘着性、感圧性接着剤であることを特徴
   とする特許請求の範囲１による転写材料。 ３ 図がニトロセルロースベース、高分子量可塑剤、及
   び熱安定性染料及び／又は顔料を含むニトロセルロース
   ベース印刷用インキから形成されることを特徴とする特
   許請求の範囲１又は２による転写材料。 ４ 高分子量可塑剤がサイズエクスクルージヨンクロマ
   トグラフイーにより測定して８０００ないし５００００
   の分子量の未変性ポリエステル可塑剤であることを特徴
   とする特許請求の範囲３による転写材料。 ５ 高分子量可塑剤が炭化水素鎖中に６ないし１０炭素
   原子を有する二塩基酸と多価アルコールの縮合生成物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲３又は４による転
   写材料。 ６ 高分子量可塑剤がグリセロールとセバシン酸及び／
   又はアジピン酸及び／又はアゼライン酸との縮合生成物
   であることを特徴とする特許請求の範囲３又は４による
   転写材料。 ７ 高分子量可塑剤がセルロースナイトレート１００重
   量部当り６０ないし１２０重量部の量で存在することを
   特徴とする特許請求の範囲３から６までの何れか１項に
   よる転写材料。 ８ 熱可塑性又は熱硬化性重合体ベースが８０ないし１
   ８０℃の範囲内の温度で可撓性フィルムから粘着性接着
   剤へ変化しそして熱安定性顔料又は染料を含有する可撓
   性、フィルム形成性、熱可塑性又は熱硬化性重合体組成
   物に図が基づいている特許請求の範囲１又は２による転
   写材料。 ９ 図が熱可塑性アクリル重合体材料に基づいているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲８による転写材料。 １０ ＡＳＴＭＤ−２５７１に特定した３０分間の代り
   に２時間を用いてＡＳＴＭＤ−２５７１のセクション９
   ．７に特定した条件下で剛性ポリ塩化ビニルシート、セ
   ルローストリアセテートシート及びポリメチルメタクリ
   レートシートの各々に熱と圧力の作用の下で図が接着す
   ることを特徴とする特許請求の範囲１から９までの何れ
   か１項による転写材料。