JPS5928211B2 - テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウ - Google Patents
テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5928211B2 JPS5928211B2 JP15027675A JP15027675A JPS5928211B2 JP S5928211 B2 JPS5928211 B2 JP S5928211B2 JP 15027675 A JP15027675 A JP 15027675A JP 15027675 A JP15027675 A JP 15027675A JP S5928211 B2 JPS5928211 B2 JP S5928211B2
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- Japan
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- tfe
- hfp
- polymerization
- molecular weight
- polymer
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- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はテトラフルオロエチレン（以下ＴＦＥという。
）とヘキサフルオロプロピレン（以下ＨＦＰという）共
重合体の製造法、特に熱安定性にすぐれたＴＦＥ−ＨＦ
Ｐ共重合体を効率的に製造する方法に関する。本発明の
主な目的は、４００℃以上にも達する高温領域において
も溶融粘度の低下を起さない熱的に極めて安定であり、
これから成型された成型品を再溶融しても成型時の延伸
方向に収縮しないＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の効率的な製
造方法を提供することにある。
重合体の製造法、特に熱安定性にすぐれたＴＦＥ−ＨＦ
Ｐ共重合体を効率的に製造する方法に関する。本発明の
主な目的は、４００℃以上にも達する高温領域において
も溶融粘度の低下を起さない熱的に極めて安定であり、
これから成型された成型品を再溶融しても成型時の延伸
方向に収縮しないＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の効率的な製
造方法を提供することにある。
従来より公知である、過硫酸アンモニウムを重合開始剤
とする乳化重合によつて得られるＴＦＥ−ＨＦＰ共重合
体には、加熱成形時に溶融粘度の上昇や着色などポリマ
ー末端の不安定性に起因する欠陥が認められ、これらの
解決策としてたとえば重合開始剤としてジ（クロロフル
オロアシル）パーオキサイド〔特公昭４７−４４０３１
号〕やジ（フルオロアシル）パーオキサイド〔特公昭４
９−２８６７５号〕を使用する方法が提案されている。
とする乳化重合によつて得られるＴＦＥ−ＨＦＰ共重合
体には、加熱成形時に溶融粘度の上昇や着色などポリマ
ー末端の不安定性に起因する欠陥が認められ、これらの
解決策としてたとえば重合開始剤としてジ（クロロフル
オロアシル）パーオキサイド〔特公昭４７−４４０３１
号〕やジ（フルオロアシル）パーオキサイド〔特公昭４
９−２８６７５号〕を使用する方法が提案されている。
ところで、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体は、一般に３００〜
３８０℃、場合によつては４４０℃にもおよぷ高温で成
形されており、これらの温度領域で熱的に安定であるこ
と、特に成形加工性や機械的強度などの点から溶融加熱
時に溶融粘度が大きく変化したり、低下したりしないこ
とが要求される。
３８０℃、場合によつては４４０℃にもおよぷ高温で成
形されており、これらの温度領域で熱的に安定であるこ
と、特に成形加工性や機械的強度などの点から溶融加熱
時に溶融粘度が大きく変化したり、低下したりしないこ
とが要求される。
前記した重合開始剤としてジ（クロロフルオロアシル）
パーオキサイドを用いる方法は、得られた共重合体につ
いて、３００〜３８０℃の比較的低温領域における溶融
粘度の上昇を避けることはできるが、３８０℃以上の高
温領域ではポリマー鎖の分解が起り、溶融粘度が低下す
るため、この要求を充分には満足することができない。
また重合開始剤としてジ（フルオロアシル）パーオキサ
イドを用いる方法は、通常の条件下では任意の溶融粘度
の共重合体を得ることが困難であり、重合開始剤を多量
に使用するなどの工業的に不利な条件を採用せざるを得
ない。また、この共重合体から射出成型や押出成型によ
つて作成した成型品は、これを融点以上の温度で再溶融
すると成型時の延伸方向に著しく収縮を起し、この性質
は成型品の二次加工における大きな障害となる。
パーオキサイドを用いる方法は、得られた共重合体につ
いて、３００〜３８０℃の比較的低温領域における溶融
粘度の上昇を避けることはできるが、３８０℃以上の高
温領域ではポリマー鎖の分解が起り、溶融粘度が低下す
るため、この要求を充分には満足することができない。
また重合開始剤としてジ（フルオロアシル）パーオキサ
イドを用いる方法は、通常の条件下では任意の溶融粘度
の共重合体を得ることが困難であり、重合開始剤を多量
に使用するなどの工業的に不利な条件を採用せざるを得
ない。また、この共重合体から射出成型や押出成型によ
つて作成した成型品は、これを融点以上の温度で再溶融
すると成型時の延伸方向に著しく収縮を起し、この性質
は成型品の二次加工における大きな障害となる。
本発明者らは、ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の製造に見られ
る上記の如き欠陥を克服すべく種々研究を重ねた結果６
特定の重合開始剤と分子量調節剤の存在下、水性媒体中
でＴＦＥとＨＦＰを共重合させることにより、容易に前
記目的を達成し得る事実を見出し、本発明を完成させる
に至つた。
る上記の如き欠陥を克服すべく種々研究を重ねた結果６
特定の重合開始剤と分子量調節剤の存在下、水性媒体中
でＴＦＥとＨＦＰを共重合させることにより、容易に前
記目的を達成し得る事実を見出し、本発明を完成させる
に至つた。
本発明の要旨は、重合開始剤として一般式：（ただしＸ
およびＸ′はそれぞれＨまたはＦを意味する。ＸがＨの
ときｍは４〜１０の整数であり、Ｆのときｍは３〜７の
整数である。Ｘ／ｔ）１Ｈのときｎは４〜１０の整数で
あり、Ｆのときｎは３〜７の整数である。）で示される
ジ（フルオロアシル）パーオキサイド、分子量調節剤と
してメタノールまたはエタノールの存在下、水性媒体中
において、ＴＦＥとＨＦＰを共重合させることを特徴と
するＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の製造方法に存する。本発
明方法に従つて、前記の重合開始剤と分子量調節剤を組
合せて使用することにより得られたＴＦＥ−ＨＦＰ共重
合体は、少くとも４００℃までは熱的に充分な安定性を
示し、短時間では４２０℃に達する高温度にも耐えるこ
とができ、更に成型後の二次的な加熱溶融の際における
収縮もないという驚くべき結果を示した。従来、たとえ
ば特公昭４７−４４０３１号明細書には、ジ（パーフル
オロクロロアシル）パーオキサイドを使用するＴＦＥと
ＨＦＰの共重合方法において、溶融粘度を調節するため
に四塩化炭素、クロロホルムなどの連鎖移動剤を添加す
ることが記載されているが、こうした方法では前記の欠
点を改善することができない。
およびＸ′はそれぞれＨまたはＦを意味する。ＸがＨの
ときｍは４〜１０の整数であり、Ｆのときｍは３〜７の
整数である。Ｘ／ｔ）１Ｈのときｎは４〜１０の整数で
あり、Ｆのときｎは３〜７の整数である。）で示される
ジ（フルオロアシル）パーオキサイド、分子量調節剤と
してメタノールまたはエタノールの存在下、水性媒体中
において、ＴＦＥとＨＦＰを共重合させることを特徴と
するＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の製造方法に存する。本発
明方法に従つて、前記の重合開始剤と分子量調節剤を組
合せて使用することにより得られたＴＦＥ−ＨＦＰ共重
合体は、少くとも４００℃までは熱的に充分な安定性を
示し、短時間では４２０℃に達する高温度にも耐えるこ
とができ、更に成型後の二次的な加熱溶融の際における
収縮もないという驚くべき結果を示した。従来、たとえ
ば特公昭４７−４４０３１号明細書には、ジ（パーフル
オロクロロアシル）パーオキサイドを使用するＴＦＥと
ＨＦＰの共重合方法において、溶融粘度を調節するため
に四塩化炭素、クロロホルムなどの連鎖移動剤を添加す
ることが記載されているが、こうした方法では前記の欠
点を改善することができない。
これに対し特開昭５０−１４５４８８号明細書には、重
合系に水素や低級アルカンなどの低分子量化合物を変性
剤として添加すれば前記のごとき二次加工時の収縮性の
改善が見られることが明らかにされている。しフかしこ
の方法によつて製造される重合体も４００℃付近の高温
においては加速度的な熱劣化を起し、その点で不満足な
ものである。
合系に水素や低級アルカンなどの低分子量化合物を変性
剤として添加すれば前記のごとき二次加工時の収縮性の
改善が見られることが明らかにされている。しフかしこ
の方法によつて製造される重合体も４００℃付近の高温
においては加速度的な熱劣化を起し、その点で不満足な
ものである。
本発明方法で用いるメタノールやエタノールは、上記公
知方法における分子量調節剤と収縮防止剤の作用を兼ね
備え、しかも同時に熱安定性の高いＴＦＥ−ＨＦＰ共重
合体を与えることのできるものである。本発明方法にお
ける重合開始剤として使用される前記ジ（フルオロアシ
ル）パーオキサイドの具体例としては、ジ（ω−ハイド
ロドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（
パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−
ハイドロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフル
オロオクタノイル）パーオキサイドなどを挙げることが
できる。
知方法における分子量調節剤と収縮防止剤の作用を兼ね
備え、しかも同時に熱安定性の高いＴＦＥ−ＨＦＰ共重
合体を与えることのできるものである。本発明方法にお
ける重合開始剤として使用される前記ジ（フルオロアシ
ル）パーオキサイドの具体例としては、ジ（ω−ハイド
ロドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（
パーフルオロヘプタノイル）パーオキサイド、ジ（ω−
ハイドロオクタノイル）パーオキサイド、ジ（パーフル
オロオクタノイル）パーオキサイドなどを挙げることが
できる。
分子量調節剤としてのメタノールまたはエタノールの使
用量は重合条件によつて多少異るが、通常は重合系にあ
るモノマー（ＴＦＥ＋ＨＦＰ）１重量部に対しメタノー
ルで少くとも２×１０−３重量部、エタノールで少くと
も２Ｘ１０−８重量部とすることが必要である。
用量は重合条件によつて多少異るが、通常は重合系にあ
るモノマー（ＴＦＥ＋ＨＦＰ）１重量部に対しメタノー
ルで少くとも２×１０−３重量部、エタノールで少くと
も２Ｘ１０−８重量部とすることが必要である。
従つて重合の進行に伴つて分子量調節剤が消費されて前
記の量以下に減小する場合にはこれを遂次追加仕込しな
ければならない。た〈しメタノールの場合は減少速度が
非常に緩慢であるから、通常は重合の初期に仕込めば追
加仕込の必要はない。分子量調節剤の使用量が前記より
少いときは本発明の効果を達成することができない。ま
た分子量調節剤の使用量が多過ぎるときは得られる重合
体は分子量が低下して各種の機械的性質が劣化すると共
に、溶融粘度が下つて成型に適さないものとなる。なお
、メタノールおよびエタノールは重合系中では液状モノ
マーと水性媒体との双方に溶解して存在し、メタノール
の場合両者への配合比はほぼ等しい。前記使用量はこれ
ら双方への溶解量の合計である。本発明の重合反応は自
体常套の方法によつて実施すればよい。たとえば攪拌機
つきのオートクレーブに水を仕込み、これに先ずＨＦＰ
を圧入した後、必要量のＴＦＥを圧入し．重合開始剤と
分子量調節剤を加えて攪拌しつつ重合を開始する。重合
の進行と共に圧力が低下するから、低下した圧力を補う
ようにＴＦＥを圧入し、目的量の重合体が生成するまで
重合を続ける。重合の際の攪拌速度が低いと添加圧入す
るＴＦＥの単量体液相への溶解が不充分であるから、あ
まり低い速度は好ましくない。重合終了後は残留する単
量体を放出し、得られた重合体を温水で充分洗浄し、乾
燥する。以上のようにして得られるＴＦＥ−ＨＦＰ共重
合体は粒状、粉末ないし一は微粉末である。なお上記の
共重合は必要に応じ乳化剤など他の添加剤の存在下で行
うこともできる。また、フツ素以外のハロゲン原子を有
する化合物であつても反応条件下で連鎖移動能を有しな
いものや、連鎖移動能を有するものであつても得られる
重合体の熱安定性を損わない程度の量でなら添加するこ
とができる。゛本発明によつて得られた共重合体は、圧
縮成型、押出成型、射出成型、流動浸漬塗装などあらゆ
る溶融加工法によつてこれを加工することができ、酸化
剤、還元剤、溶剤、薬品類に接すると否とを問わず、高
温から極低温にわたる広範囲の温度条件下で安定であり
、電気的、機械的および化学的用途に成型品として使用
することができる。以下に実施例、比較例および試験例
を挙げて本発明を更に具体的に説明する。実施例 １〜
４ 水３１を収容することが出来るジヤケツトつき攪拌式Ｓ
ＵＳ−３２オートクレーブに脱ミネラル脱空気した純水
を仕込み、内部空間を純窒素ガスで充分置換した後これ
を排除し、これに先ずＨＦＰ、次いでＴＦＥを圧入し、
温度を２０℃に調節して、攪拌を開始する。
記の量以下に減小する場合にはこれを遂次追加仕込しな
ければならない。た〈しメタノールの場合は減少速度が
非常に緩慢であるから、通常は重合の初期に仕込めば追
加仕込の必要はない。分子量調節剤の使用量が前記より
少いときは本発明の効果を達成することができない。ま
た分子量調節剤の使用量が多過ぎるときは得られる重合
体は分子量が低下して各種の機械的性質が劣化すると共
に、溶融粘度が下つて成型に適さないものとなる。なお
、メタノールおよびエタノールは重合系中では液状モノ
マーと水性媒体との双方に溶解して存在し、メタノール
の場合両者への配合比はほぼ等しい。前記使用量はこれ
ら双方への溶解量の合計である。本発明の重合反応は自
体常套の方法によつて実施すればよい。たとえば攪拌機
つきのオートクレーブに水を仕込み、これに先ずＨＦＰ
を圧入した後、必要量のＴＦＥを圧入し．重合開始剤と
分子量調節剤を加えて攪拌しつつ重合を開始する。重合
の進行と共に圧力が低下するから、低下した圧力を補う
ようにＴＦＥを圧入し、目的量の重合体が生成するまで
重合を続ける。重合の際の攪拌速度が低いと添加圧入す
るＴＦＥの単量体液相への溶解が不充分であるから、あ
まり低い速度は好ましくない。重合終了後は残留する単
量体を放出し、得られた重合体を温水で充分洗浄し、乾
燥する。以上のようにして得られるＴＦＥ−ＨＦＰ共重
合体は粒状、粉末ないし一は微粉末である。なお上記の
共重合は必要に応じ乳化剤など他の添加剤の存在下で行
うこともできる。また、フツ素以外のハロゲン原子を有
する化合物であつても反応条件下で連鎖移動能を有しな
いものや、連鎖移動能を有するものであつても得られる
重合体の熱安定性を損わない程度の量でなら添加するこ
とができる。゛本発明によつて得られた共重合体は、圧
縮成型、押出成型、射出成型、流動浸漬塗装などあらゆ
る溶融加工法によつてこれを加工することができ、酸化
剤、還元剤、溶剤、薬品類に接すると否とを問わず、高
温から極低温にわたる広範囲の温度条件下で安定であり
、電気的、機械的および化学的用途に成型品として使用
することができる。以下に実施例、比較例および試験例
を挙げて本発明を更に具体的に説明する。実施例 １〜
４ 水３１を収容することが出来るジヤケツトつき攪拌式Ｓ
ＵＳ−３２オートクレーブに脱ミネラル脱空気した純水
を仕込み、内部空間を純窒素ガスで充分置換した後これ
を排除し、これに先ずＨＦＰ、次いでＴＦＥを圧入し、
温度を２０℃に調節して、攪拌を開始する。
これに重合開始剤としてジ（ω−ハイドロドデカフルオ
ロヘプタノイル）パーオキサイドおよび分子量調節剤と
してメタノールまたはエタノールを加える。反応は直ち
に始まつた。反応中、圧力の降下に応じてＴＦＥを遂次
追加し、一定圧力を保つようにする。かくして一定時間
反応を行つた後モノマーをパージしたところ、粒状粉末
が生成していた。この粉末に純水を加え、ミキサーによ
り洗浄し、温度１２０℃の乾燥機で２４時間乾燥し、重
合体を得た。以上の重合における詳細な反応条件、重合
体の収量および物性を第１表に示す。なお、重合体の物
性の測定は次の方法によつて行つた：（１） ＨＦＰ含
有量（重量％） 厚さ約４０μのフイルムの赤外線吸収スペクトルによつ
て９８０？Ｈの波数における吸光度を２３５０？−１の
波数における吸光度で割つた値を３．２倍した数値で示
した。
ロヘプタノイル）パーオキサイドおよび分子量調節剤と
してメタノールまたはエタノールを加える。反応は直ち
に始まつた。反応中、圧力の降下に応じてＴＦＥを遂次
追加し、一定圧力を保つようにする。かくして一定時間
反応を行つた後モノマーをパージしたところ、粒状粉末
が生成していた。この粉末に純水を加え、ミキサーによ
り洗浄し、温度１２０℃の乾燥機で２４時間乾燥し、重
合体を得た。以上の重合における詳細な反応条件、重合
体の収量および物性を第１表に示す。なお、重合体の物
性の測定は次の方法によつて行つた：（１） ＨＦＰ含
有量（重量％） 厚さ約４０μのフイルムの赤外線吸収スペクトルによつ
て９８０？Ｈの波数における吸光度を２３５０？−１の
波数における吸光度で割つた値を３．２倍した数値で示
した。
（２）比溶融粘度（ボアズ）
０．４５７ｋｇ／Ｃｄの剪断力下に３８０℃で測定した
見掛け溶融粘度を意味する。
見掛け溶融粘度を意味する。
すなわち、この値は高化式フローテスターにより測定し
たもので、重合体を内径９，５？のシリンダーに装填し
、３８０℃に５分間保持した後、５ｋ９のピストン荷重
下に内径２．１ｍＴｎ、長さ８ｍｍのオリフイスを通し
て押出し、このときの押出速度（７／分）で５３１５０
を割つて得られる値である。（３）収縮率（％）高化式
フローテスターを用い、重合体を内径９．５ｍｍのシリ
ンダーに装填し、３４０℃に５分間保持した後、内径１
關、長さ２ｍＴｆＬのオリフイスを通して、２５ｋ９／
Ｃｄの圧で垂直下方へ押し出す。
たもので、重合体を内径９，５？のシリンダーに装填し
、３８０℃に５分間保持した後、５ｋ９のピストン荷重
下に内径２．１ｍＴｎ、長さ８ｍｍのオリフイスを通し
て押出し、このときの押出速度（７／分）で５３１５０
を割つて得られる値である。（３）収縮率（％）高化式
フローテスターを用い、重合体を内径９．５ｍｍのシリ
ンダーに装填し、３４０℃に５分間保持した後、内径１
關、長さ２ｍＴｆＬのオリフイスを通して、２５ｋ９／
Ｃｄの圧で垂直下方へ押し出す。
自重による延伸の差をなくすため、押出物の長さがノズ
ル出口から常に約１００〜７０ｍ１１の間にあるように
押出物を切断しつ匁これより長さ約３０ｍｍの押出バ一
を切取る。このバ一を３５０℃で１０分間加熱処理し、
処理前後のバ一の長さから次式により収縮率を算出する
：Ｌ：加熱処理前のバ一の長さ（ＭｌＬ）ＬＨ：加熱処
理後のバ一の長さ（Ｍｍ） なお、いずれの重合体も上記収縮率の測定におけるバ一
の押出によつて表面の平滑な透明性のよい押出物を与え
た。
ル出口から常に約１００〜７０ｍ１１の間にあるように
押出物を切断しつ匁これより長さ約３０ｍｍの押出バ一
を切取る。このバ一を３５０℃で１０分間加熱処理し、
処理前後のバ一の長さから次式により収縮率を算出する
：Ｌ：加熱処理前のバ一の長さ（ＭｌＬ）ＬＨ：加熱処
理後のバ一の長さ（Ｍｍ） なお、いずれの重合体も上記収縮率の測定におけるバ一
の押出によつて表面の平滑な透明性のよい押出物を与え
た。
比較例 １〜４
原料使用量および反応条件を第２表のとおりとし、実施
例１〜４と同様の方法によりＴＦＥとＨＦＰの共重合を
行つた。
例１〜４と同様の方法によりＴＦＥとＨＦＰの共重合を
行つた。
得られた重合体の収量および物性を第２表に示す。ト
これら比較例は原料使用量や反応条件において実施例１
〜４と類似しているが、本発明方法の要件を満たさない
ものであつて、生成重合体は特に二次加工時の収縮が大
きい点で不満足なものである。
これら比較例は原料使用量や反応条件において実施例１
〜４と類似しているが、本発明方法の要件を満たさない
ものであつて、生成重合体は特に二次加工時の収縮が大
きい点で不満足なものである。
試験例
実施例１および４ならびに比較例１、２、３および４で
得られた重合体を空気中で４００℃に加熱し、それらの
比溶融粘度の時間による変化を図面に示す。
得られた重合体を空気中で４００℃に加熱し、それらの
比溶融粘度の時間による変化を図面に示す。
こ匁に示されたとおり比較例１、２、３および４の重合
体では熱劣化による比溶融粘度の低下が認められるが、
実施例１および４の重合体ではそのような低下が認めら
れず、１時間に及ぶ熱処理にも十分耐えるものであるこ
とがわかる。
体では熱劣化による比溶融粘度の低下が認められるが、
実施例１および４の重合体ではそのような低下が認めら
れず、１時間に及ぶ熱処理にも十分耐えるものであるこ
とがわかる。
図面は４００℃における実施例および比較例で得られた
ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の比溶融粘度の熱処理時間によ
る変化を示すグラフである。
ＴＦＥ−ＨＦＰ共重合体の比溶融粘度の熱処理時間によ
る変化を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 重合開始剤として一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （たゞしＸおよびＸ′はそれぞれＨまたはＦを意味する
。 ＸがＨのときｍは４〜１０の整数であり、Ｆのときｍは
３〜７の整数である。Ｘ′がＨのときｎは４〜１０の整
数であり、Ｆのときｎは３〜７の整数である。）で示さ
れるジ（フルオロアシル）パーオキサイド、分子量調節
剤としてメタノールまたはエタノールの存在下、水性媒
体中において、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオ
ロプロピレンを共重合させることを特徴とする、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15027675A JPS5928211B2 (ja) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15027675A JPS5928211B2 (ja) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5273994A JPS5273994A (en) | 1977-06-21 |
| JPS5928211B2 true JPS5928211B2 (ja) | 1984-07-11 |
Family
ID=15493412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15027675A Expired JPS5928211B2 (ja) | 1975-12-16 | 1975-12-16 | テトラフルオロエチレン − ヘキサフルオロプロピレンキヨウジユウゴウタイ セイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5928211B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60177603U (ja) * | 1984-04-28 | 1985-11-26 | テンパ−ル工業株式会社 | 樹脂製分電盤 |
| WO1994002522A1 (fr) * | 1992-07-22 | 1994-02-03 | Daikin Industries, Ltd. | Procede concernant la production d'un copolymere tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene |
| WO2020021875A1 (ja) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | ダイキン工業株式会社 | 樹脂成形体の製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1325524C (zh) | 1997-06-23 | 2007-07-11 | 大金工业株式会社 | 四氟乙烯共聚物及其用途 |
| US6740375B1 (en) | 1999-09-08 | 2004-05-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorochemical adhesive material and laminate comprising the same |
| US6743508B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-06-01 | Daikin America, Inc. | Fep pellet |
| US6703464B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-03-09 | Daikin America, Inc. | Flourine-containing copolymer |
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1975
- 1975-12-16 JP JP15027675A patent/JPS5928211B2/ja not_active Expired
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| JPS5273994A (en) | 1977-06-21 |
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