JPS5928521B2 - 殺線虫組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 近年農作物に対する植物寄生性土壌線虫が生産阻害の大
きな要因として注目され、特に園芸作物の多様化による
野菜の種類の増加と連作によって被害が年々増加する傾
向にあることから、その防除対策が強く望まれており、
安全で有効な薬剤の開発が望まれている。

本発明者等はアセチレン基を有する化合物についての広
範囲にわたる研究の結果、一般式がＲＥＣ−Ｃ−Ｒ２（
式中Ｒ１はニトロ、ハロゲン。

メトキシ、低級アルキルまたはシアンで置換されていて
もよ〜フェニル基、メチルで置換されていてもよいピリ
ジル基、Ｃ２Ｈ５００Ｃ−で置換されていてもよいチェ
ニル基、メチルで置換されていてもよいシクロペンテニ
ル基、メチルで□置換されていてもよいシクロヘキセニ
ル基、メチルで置換されていてもよいフリル基、スチリ
ル基、ル、ホルミル、メトキシ、カルボキシ、−０Ｈ１
ニトロ、アミノ、カルボニルアミド、オキシメチル、ハ
ロゲンまたはシアンで置換されているフェニル基、メト
キシで置換されていてもよいシクロヘキセニル基、メチ
ルで置換されていてもよいピリジル基、ハロゲン、ニト
ロまたはメチルで置換で置換されていてもよいフリル基
、チェニル基、キノリル基、チアゾリル基、シクロペン
テニル基、−ＣＨ−（ＯＣ２Ｈ６）２基、ビニル基、プ
ロペニル基、インゾロベニル基、スチリル基、エチニル
基、で表わされる化合物群の浸漬法におゆる殺線虫試験
で高い効果を有することを見出して本発明を完成させた
。

次に、アセチレン誘導体類を第１表に例示するが、第１
表に例示した化合物は本発明に係るアセチレン類の種類
を限定するものではない。

本発明に係る化合物は一般に次のようにして製造するこ
とが出来る既知化合物である。

例えばあらかじめ調整した銅アセチリドをピリジンまた
はＤＭＦ中で４０〜１００ ℃でハロゲノアルケンと縮
合させる方法である。

（Ｊ、 Ｂｕｒｄｏｎ、、ｅｔａｌ 、、Ｃｈｅｍ、Ｃ
ｏｍｍｕｎ、、１９６７．１２５９）。

また別法として一置換アセチレンとハロゲノアルケンの
ジエチルアミン溶液に触媒量のヨウ化銅（Ｉ）とパラジ
ウム錯体を加えると室温で円滑にカップリングが起る。

（Ｌ、Ｃａ５ｓａｒ、 Ｊ、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 Ｃ
ｈｅｍｏ、９３．２５３（１９７５））本発明者らは主
にこの方法により合成を行った。

ジアセチレン系化合物はニリントン （Ｅｇｌ １ｎｔｏｎ ）のカップリング法ＣＧ、 Ｅ
ｇｌｉｎｔｏｎ 。

ＷｌＭｅ Ｃｒａｅ 、 Ａｄｖ 、 Ｏｒｇ 、 Ｃ
ｈｅｍ、、４．２２５（１，９６３） 、ｌにより製造
される。

即ち、過剰の酢酸＠旬を加えたモノ置換アセチレンのピ
リジン溶液を６０〜７０℃に加熱すると容易に得られる
。

製造例 １ 化合物番号３の化合物の製法 ヨウ化銅２０．０１（０，１０５ｍｏｌｅ ）のアンモ
ニア性水溶液に５８０ｍ１のエタノールに溶解したフェ
ニルアセチレンＩＯ，７Ｐ（０，１０５ｍｏｌｅ）を注
いだ。

１５分間攪拌した後、沈澱を日別し、水、エタノールお
よびエーテルで洗浄し、フェニルアセチレン鋼１３．４
ｆを得た。

窒素気流下、１００ＴＬｌのピリジンに溶解した７、１
？ （０，０３ｍｏｌｅ ）のｐ−ヨードアニソール
に上記のフェニルアセチレン鋼５、ＯＳ’（０，０３ｍ
ｏｌｅ ）を加え、１０時間１２０℃で攪拌した。

放冷後、水で希釈し、エーテルで抽出し、有機層を塩酸
、５％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄し
、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

溶媒を減圧下に除去して得た粗生成物を活性炭で脱色し
、熱メタノールから再結晶して６，２りの化合物３を得
た（収率９８．５％）。

ｍｐ５８−５９℃ 製造例 ２ 化合物番号２３の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウ
ムクロライド４７０■（１ｍｍｏｌｅ ）とｐ−ヨード
トルエン２１．８２（０，１ｍｏｌｅ ）の１００ｒｒ
Ｌｌジエチルアミン溶液の混合物にヨウ化銅（Ｉ）９５
■（０，５ｍｍｏｌｅ ）を加えた後、アセチレンガス
を６時間室温で導入した。

減圧下にジエチルアミンを除き、水を加えてベンゼンで
抽出した。

有機層を濃縮した後、触媒を除（ためにアルミナカラム
を通し、溶媒を除去して粗生成物を得た。

これをエタノールから再結晶し、１９．５Ｐの化合物２
３を得た（収率８５％）。

ｍｐ１３６℃ 製造例 ３ 化合物番号３０の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルフォスフイン）パラジ
ウムアセテート４１４ｍ９（０，８ｍｍｏｌｅ ）、２
−ブロモチオフェン５２．６ ？ （０，２ｒｎｏｌｅ
）、フェニルアセチレン２０．４ ？ （０，２ｍｏ
ｌｅ ）およびピペリジン１００′ｒｒＬｌの混合物を
１００℃で０．５時間にわたり攪拌した。

放冷後、エーテルで希釈し、残渣を日別した。

口液な減圧下に濃縮し、粗生成物をエタン・−ルより再
結晶し１９１の化合物３０を得た（収率５３％）。

ｍｐ５０−５０．５℃製造例 ４ 化合物番号３２の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルフォスフイン）パラジ
ウムクロライド２３５ｍ９（０，５ｍｍｏｌｅ ）とヨ
ウ化鍼ｉ） ｉ ９０７ｎ９（１ｍｍｏｌｅ ）、２−
ブロモピリジン３１．６ ｙ（０，２ｍｏｌｅ ）およ
びフェニルアセチレン２０．４ ？ （０，２ｍｏｌｅ
）のジエチルアミン溶液を室温で３時間にわたり攪拌
した。

減圧下にジエチルアミンを除き、水を加えてベンゼンで
抽出し、有機層を濃縮した後、触媒を除くためにアルミ
ナカラムを通し、溶液を除去して粗生成物を得た。

これをエタノールより再結晶して３２．２？の化合物３
２を得た（収率９０％）。

ｍｐ３４℃ 製造例 ５ 化合物番号５１の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルフォスフイン）パラジ
ウムアセテート２０７ｍＩ？（０，４ｍｍｏｌｅ ）、
■−ブｐモプロヘン１２．１ ？ （０，１ｍｏｌｅ
）、フェニルアセチレン１０．２Ｐ（０，１ｍｏｌｅ
）およびトリエチルアミン８０ｒ／Ｌｌの混合物を１０
０℃で１時間にわたり攪拌した。

放冷後、エーテルで希釈し、残渣を日別し、口液を減圧
濃縮する。

得られた粗生成物を減圧濃縮し、１２．５ｆの目的物を
得た（収率８８％）。

ｂｐ６ロー６７℃／ １ ｍｍ製造例 ６ 化合物番号５２の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルフォスフイン）パラジ
ウムクロライド２３．５ リ（０，０５ｍｍｏｌｅ ）
と１−ブロモシクロペンテン４．４１Ｐ（３０ｍｍｏｌ
ｅ ）およびフェニルアセチレン３．０６Ｓ’（３０ｍ
ｍｏｌｅ ）のジエチルアミ７６０ｒｎｌ溶液を室温で
３時間攪拌した。

減圧下にジエチルアミンを除き、水を加えてベンゼンで
抽出し、有機層をアルミナカラムを通した後、濃縮して
粗生成物を得た。

これを減圧蒸留し、４．５．１’の目的物を得た（収率
９０％）。

ｂｐ９０℃／ １ ｍｒｒｔ製造例製造 化合物番号５５の化合物の製法 酢酸銅（６）・−水塩１４．７ ｆ？ （０，０７４ｍ
ｏｌｅ ）、メタノール１５０ｍｌ、ピリジン１４９ｒ
Ｉｌｌの均一溶液に室温でフェニルアセチレン３．７Ｐ
（０，０３６ｍｏｌｅ ）のメタノール５０ｒｎｌ溶液
を滴下した。

６０〜７０℃で３時間攪拌し、混合物を１８Ｎ−硫酸に
注いだ。

エーテルで抽出し、有機層を乾燥し、溶媒を除いた後、
残渣をアルミナに吸着させ、ヘキサン−酢酸エチル（９
：１）で溶出した。

溶媒を留去後エタノールより再結晶して３グの化合物５
５を得た（収率８０％）。

ｍｐ８８−９０℃製造例 ８ 化合物番号６７の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルフォスフイン）パラジ
ウムクロライド４７０Ｔｒｕ？（１ｍｍｏｌｅ ）と、
■−ブロモシクロヘキセン１６．Ｉ Ｐ（０，１ｍｏｌ
ｅ）の１００ｒＩＬｌジエチルアミン溶液の混合物にヨ
ウ化鍜■）９５ダ（０，５ｍｍｏｌｅ ）を加えた後ア
セチレンガスを６時間室温で導入した。

減圧下にジエチルアミンを除き、水を加えてベンゼンで
抽出した。

有機層をアルミナカラムに通し、減圧濃縮後、減圧蒸留
して１２．５Ｐの目的物を得た（収率７０％）ｂｐ
１２６−１２８℃／３罷 製造例 ９ 化合物番号７１の化合物の製法 窒素気流下、ビス（トリフェニルフォスフイン）パラジ
ウムクロライド４７０ｍ９（１ｍｍｏｌｅ ）とトラン
ス−３−ブロモアクリル酸メチル１６．Ｆｌ（０，１ｍ
ｏｌｅ ）の１００ｍ１ジエチルアミンと１０ｒＩＬｌ
トリエチルアミン溶液の混合物にヨウ化鍼■）９５〜（
０，５ｍｍｏｌｅ ）を加えた後、アセチレンガスを５
時間室温で導入した。

減圧下にアミンを除き、水を加えてベンゼンで抽出した
。

有機層をアルミナカラムを通し、減圧濃縮後、エタノー
ルから再結晶して１０グの化合物７１を得た（収率６０
％）。

ｍｐ １２０℃本発明組成物の有効成分化合物は必要に
よりペンタクロルニトロベンゼン（ＰＣＮＢ）、ビス（
ジメチルチオカルバモイル）ジスルフィド、テトラクロ
ルイソフタロニトリル、３−ヒドロキシ−５−メチルイ
ソオキサゾール、５−エトキシ−３−トリクロルメチル
−１・２・４−チアジアゾ−ル、Ｎ−（トリクロルメチ
ルチオ）−４−シクロヘキセンート２−ジカルボキシイ
ミド、Ｎ−（１・１・２・２−テトラクロルエチルチオ
）−４−シクロヘキセン−１・２−ジカルボキシイミド
、クロルピクリン等の殺菌剤や、１・２−ジブロムエタ
ン、■・３−ジクロルプロパンおよび１２−ジクロルプ
ロパン、ビス（２−クロロ−１−メチルエチル）−エー
テル、フロモメタン、Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム（アンモニウム）等の殺線虫剤や有機燐系殺虫
剤、カーバメイト系殺虫剤、塩素系殺虫剤または各種除
草剤、肥料質類と混合して、或いは混合剤として使用す
ることも可能である。

つぎに本発明の殺線虫組成物の効果を試験例によって示
す。

試験例 １ 供試線虫はアルファルファのカルスより室内培養したミ
ナミネグサレセンチュウ（Ｐ ｒａ ｔｙ １ｅｎｃｈ
ｕｓＣｏｆｆｅａｅ ）である。

各薬剤を１％濃度になるようにメタノールに醇解し、こ
れを、０．１％ＥＰＡＮ４２０水溶液で希釈して所定の
濃度とした。

各希釈液を１０１ｎｌづつシラキウス時計皿に分注し、
線虫な時計器当り１５０〜２００頭入れ、暗黒下、２５
℃で４８時間生育管理した。

その後、双眼顕微鏡下で生死を調査して殺線虫率を求め
た。

試験は４回くり返して実施した。その結果は第２表に示
す通りである。

試験例 ２ 試験例１と同様にアルファルファのカルスにより室内培
養したミナミネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃ
ｈｕｓ Ｃｏｆｆｅａｅ ）を使用した。

各検定薬剤は２０％乳剤に調製して使用した。

製剤の内容は本発明に使用する各化合物２０重量部、キ
シレン７０重量部およびポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル１０重量部を混合して乳剤とした。

本製剤を水で希釈して所定の濃度とした。各希釈液を１
０ｒ／１１づつシラキウス時計皿に分注し、線虫を時計
器当り１５０〜２００頭入れ、暗黒下２５℃で４８時間
生育管理した。

その後、双眼顕微鏡下で生死を調査して殺線虫率を求め
た。

試験は５回くり返し実施した。その結果は第３表に示す
通りである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （式中Ｒ１はニトロ、ノ鴎ゲン、メトキシ、低級アルキ
   ルまたはシアンで置換されていてもよいフェニル基、メ
   チルで置換されていてもよいピリジル基、Ｃ２Ｈ５００
   Ｃ−で置換されていてもよいチェニル基、メチルで置換
   されていてもよいシクロヘンテニル基、メチルで置換さ
   れていてもよいシクロヘキセニル基、メチルで置換され
   ていてもよ〜ゾリル基、スチリル基、 ホルミル、メトキシ、カルボキシ、−ｏＨ１ニトロ、ア
   ミノ、カルボニルアミド、オキシメチル、ハロゲンまた
   はシアンで置換されているフェニル基、メトキシで置換
   されていてもよいシクロヘキセニル基、メチルで置換さ
   れていてもよいピリジル基、ハロゲン、ニトロまたはメ
   チル基で置換さ換されていてもよいフリル基、チェニル
   基、キノリル基、チアゾリル基、シクロペンテニＡ４、
   ＣＨ（ＯＣ２Ｈ５） ２ 基、ビニル基、プロペニル
   基、インプロペニル基、スチリル基、エチニル−ＣＨ＝
   ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３基、 −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＣＨ３基、 −ＣヨＣ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＣＨ３基、で表わされる
   化合物から選ばれる少なくとも１種または２種以上の化
   合物を有効成分として含有することを特徴とする殺線虫
   組成物。