JPS5930055A - イオン活量測定器具 - Google Patents
イオン活量測定器具Info
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- JPS5930055A JPS5930055A JP13973982A JP13973982A JPS5930055A JP S5930055 A JPS5930055 A JP S5930055A JP 13973982 A JP13973982 A JP 13973982A JP 13973982 A JP13973982 A JP 13973982A JP S5930055 A JPS5930055 A JP S5930055A
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- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、溶液中の特定イオンの活量あるいは濃度を電
位測定により定量するために有効なイオン活量測定器具
に関−篩。
位測定により定量するために有効なイオン活量測定器具
に関−篩。
従来技術において、溶液中のイオン活量な測定する方法
として種々のものが知られている。特に近年、取扱性・
操作性で優れたフィルム状に構成されたドライタイプの
固体状イオン選択電極(以下、イオン選択電極と呼ぶこ
とがある)を用いたイオン活量測定器具および測定方法
が多数提案されている。このドライタイプの固体状イオ
ン選択電極の一例が、特開昭48−82897号、特開
昭52−142584号、特開昭57−17851号。
として種々のものが知られている。特に近年、取扱性・
操作性で優れたフィルム状に構成されたドライタイプの
固体状イオン選択電極(以下、イオン選択電極と呼ぶこ
とがある)を用いたイオン活量測定器具および測定方法
が多数提案されている。このドライタイプの固体状イオ
ン選択電極の一例が、特開昭48−82897号、特開
昭52−142584号、特開昭57−17851号。
特開昭56−92442号、特願昭57−40398米
国特許第4,053,581号公報等に開示されている
。このイオン選択電極は、一般に絶縁性支持体上に金属
層、該金属層の金属と同種の金属の水不溶性塩層、該水
不溶性塩層と共通の陰イオンをもつ水溶性塩を溶解含有
する親水性バインダーマトリックスから成り、水和状態
が維持されているがまたは水分含有量が少ない(実質上
乾燥した)電解質層(この層が省かれたタイプもある。
国特許第4,053,581号公報等に開示されている
。このイオン選択電極は、一般に絶縁性支持体上に金属
層、該金属層の金属と同種の金属の水不溶性塩層、該水
不溶性塩層と共通の陰イオンをもつ水溶性塩を溶解含有
する親水性バインダーマトリックスから成り、水和状態
が維持されているがまたは水分含有量が少ない(実質上
乾燥した)電解質層(この層が省かれたタイプもある。
)およびイオン選択層を順次積層したフィルム状の構造
物である。このようなイオン選択電極を用いてイオン活
量を測定する器具は一般的に第1図の如き形態のものが
よく知られている。即ち、フィルム状の固体イオン選択
電極が対10.10をなI−1該電極対10.10の上
に、これらを連絡するように多孔性部旧上りなる多孔性
ブリッジ20が設けられている。この多孔(41Eブリ
ツジには各々電極10゜10にM液を適用できる貫通孔
からなる液受は孔28.29を有しており、また多孔性
ブリッジおよび器具全体け、その取扱性、操作性または
機能面からマウント(またはスライド9枠)31.32
内に固定して納められている。このような器具を用いた
イオン活計の測定方法は、既知のイオン活量の標準溶液
と波4匁液を前記多孔性ブリッジに設けられた液受は孔
28 、29にそれぞれの液を滴下または点着する。適
用されブこ両液は各々電極のイオン選択層をぬらすと同
時に多孔性ブリッジ内を毛細管現象により拡散して多孔
性ブリッジの中央部付近で連絡界面において相互に接触
するまで拡がり1両液間の電気的導通ツノを達成される
。このとき両電極間に生じる電位差を電位差測定装置5
1により測定す4)のである。即ちこのようにして:6
t11定される電位差が両液の活量比、従って、被検液
中の測定対象イオンの活量比の対数値と比例するのであ
る。
物である。このようなイオン選択電極を用いてイオン活
量を測定する器具は一般的に第1図の如き形態のものが
よく知られている。即ち、フィルム状の固体イオン選択
電極が対10.10をなI−1該電極対10.10の上
に、これらを連絡するように多孔性部旧上りなる多孔性
ブリッジ20が設けられている。この多孔(41Eブリ
ツジには各々電極10゜10にM液を適用できる貫通孔
からなる液受は孔28.29を有しており、また多孔性
ブリッジおよび器具全体け、その取扱性、操作性または
機能面からマウント(またはスライド9枠)31.32
内に固定して納められている。このような器具を用いた
イオン活計の測定方法は、既知のイオン活量の標準溶液
と波4匁液を前記多孔性ブリッジに設けられた液受は孔
28 、29にそれぞれの液を滴下または点着する。適
用されブこ両液は各々電極のイオン選択層をぬらすと同
時に多孔性ブリッジ内を毛細管現象により拡散して多孔
性ブリッジの中央部付近で連絡界面において相互に接触
するまで拡がり1両液間の電気的導通ツノを達成される
。このとき両電極間に生じる電位差を電位差測定装置5
1により測定す4)のである。即ちこのようにして:6
t11定される電位差が両液の活量比、従って、被検液
中の測定対象イオンの活量比の対数値と比例するのであ
る。
処でこのような器具で構成上重要1よことは、対構造の
固体イオン選択電極間は電気的に完全に絶縁されている
ことであり、更にまた各固体電極が周囲環境からも電気
的に絶縁されることが必要である。特に滴下または点着
された基準溶液と被検液がそれぞれ多孔性゛ブリッジ表
面を拡散して流れ、多孔性ブリッジ側面から流下したり
或いは多孔性ブリッジ内を拡散した液が多孔性ブリッジ
側面より滲み出したりして、これらの流下液が下層の′
電極と接触するとイオン選択電極の機能層間が短絡(シ
ョート)シたり、イオン選択電極対間が短絡じたりl−
て正確な電位差測定を困難にするかまたは不可能にする
。−力、多孔性ブリッジの液受は孔に滴下された液は、
液受は孔を通し7て下層の固体電極のイオン選択層に接
触するが、多孔性ブリッジの該液受は孔を除く下層面よ
り滲み出す液が各電極層と接触して前記したような電気
的短絡を生じさせたり、あるいは短絡さぜないまでも各
々固体電極に適用される液量な増やす結果となり測定結
果を狂わし7たり測定不能にする。この作用を防市する
t二めに特開昭56−6148号公報に開示されている
θ11<多孔性ブリッジは、その下層に状条孔性ブリッ
ジの液受は孔に整合する孔を有した水不透過性層22を
介して固体電極と接着剤により接着されている。また、
多(L性ブリッジと固体電極が両面接着テープにより接
Hされているものもある。しかしこれらのようにして構
成される多孔性ブリッジであっても、接別剤中の溶媒゛
よたけ電極接触面との周辺部からの液の滲み出しを阻止
することは)il# Lいことが判明した。
固体イオン選択電極間は電気的に完全に絶縁されている
ことであり、更にまた各固体電極が周囲環境からも電気
的に絶縁されることが必要である。特に滴下または点着
された基準溶液と被検液がそれぞれ多孔性゛ブリッジ表
面を拡散して流れ、多孔性ブリッジ側面から流下したり
或いは多孔性ブリッジ内を拡散した液が多孔性ブリッジ
側面より滲み出したりして、これらの流下液が下層の′
電極と接触するとイオン選択電極の機能層間が短絡(シ
ョート)シたり、イオン選択電極対間が短絡じたりl−
て正確な電位差測定を困難にするかまたは不可能にする
。−力、多孔性ブリッジの液受は孔に滴下された液は、
液受は孔を通し7て下層の固体電極のイオン選択層に接
触するが、多孔性ブリッジの該液受は孔を除く下層面よ
り滲み出す液が各電極層と接触して前記したような電気
的短絡を生じさせたり、あるいは短絡さぜないまでも各
々固体電極に適用される液量な増やす結果となり測定結
果を狂わし7たり測定不能にする。この作用を防市する
t二めに特開昭56−6148号公報に開示されている
θ11<多孔性ブリッジは、その下層に状条孔性ブリッ
ジの液受は孔に整合する孔を有した水不透過性層22を
介して固体電極と接着剤により接着されている。また、
多(L性ブリッジと固体電極が両面接着テープにより接
Hされているものもある。しかしこれらのようにして構
成される多孔性ブリッジであっても、接別剤中の溶媒゛
よたけ電極接触面との周辺部からの液の滲み出しを阻止
することは)il# Lいことが判明した。
そこで、本発明者らは下層に水不透過性層を有する多孔
性ブリッジと各固体電極との接着に耐水(iI :j、
3よび接着性に優れたホットメルト型接着剤を用いるこ
とによりイオン選択層を実質的に変形または変質させる
ことなく、また接着面に特別のアンチショーテイング手
段を講じる必要のないイオン活量測定器具を構成するこ
とかできることを見出し、本発明に到達した。
性ブリッジと各固体電極との接着に耐水(iI :j、
3よび接着性に優れたホットメルト型接着剤を用いるこ
とによりイオン選択層を実質的に変形または変質させる
ことなく、また接着面に特別のアンチショーテイング手
段を講じる必要のないイオン活量測定器具を構成するこ
とかできることを見出し、本発明に到達した。
本発明は、実質的に一種類のイオンのみに選択的に応答
するイオン選択層を最外層に有する固体電極からなる電
極対および前記電極対にそれぞれ被検液および標準液を
供給しうる2個の液受り孔を有し、前記両液の供給後に
浸透により前記両液間の電気的導通を達成するための多
孔性ブリッジまたは前記多孔性ブリッジを内包するマウ
ントを有するイオン活計測定器具において、前記電極対
のイオン選択層と前記多孔性ブリッジまたは前記マウン
トがポットメルト接着剤を介在して接着されていること
を特徴とするイオン活計測定器具。
するイオン選択層を最外層に有する固体電極からなる電
極対および前記電極対にそれぞれ被検液および標準液を
供給しうる2個の液受り孔を有し、前記両液の供給後に
浸透により前記両液間の電気的導通を達成するための多
孔性ブリッジまたは前記多孔性ブリッジを内包するマウ
ントを有するイオン活計測定器具において、前記電極対
のイオン選択層と前記多孔性ブリッジまたは前記マウン
トがポットメルト接着剤を介在して接着されていること
を特徴とするイオン活計測定器具。
である。
まず、本発明のイオン活量測定器具の6具体例を図面に
もとづいて説明する。
もとづいて説明する。
第2図にかF祝概念図で示したイオン活量測定器具にお
いては、イオン選択電極対10.10、多孔性ブリツー
)20、液受は孔28 、29、下部マウント61、」
二部マウン)32.’亀位差測定装置51は従来公知の
ものでよい。イオン選択電極対としては後述するスクラ
ッチ電極の2個を対として用いるかスクラッチ電極対を
用いるのが好ましい。
いては、イオン選択電極対10.10、多孔性ブリツー
)20、液受は孔28 、29、下部マウント61、」
二部マウン)32.’亀位差測定装置51は従来公知の
ものでよい。イオン選択電極対としては後述するスクラ
ッチ電極の2個を対として用いるかスクラッチ電極対を
用いるのが好ましい。
多孔性ブリッジ20は多孔性部材21が上部マウントの
凹陥部36(凹陥部には2個の液受は孔に整合する位置
に2個の貫通孔が設けられている。)に接着固定されて
おり、凹陥部は、そのイオン選択電極に面する側の前述
の2個の貫通孔の周囲に層状のホットメルト接着を介し
てイオン選択電極のイオン選択層に接着固定されている
。多孔性ブリッジな凹陥部に接着固定する手段は公知の
いずれの手段によっても」:り、例えば、両面接着テー
プ、接着剤(ポットメルト 熱融着等の手段によることができる。
凹陥部36(凹陥部には2個の液受は孔に整合する位置
に2個の貫通孔が設けられている。)に接着固定されて
おり、凹陥部は、そのイオン選択電極に面する側の前述
の2個の貫通孔の周囲に層状のホットメルト接着を介し
てイオン選択電極のイオン選択層に接着固定されている
。多孔性ブリッジな凹陥部に接着固定する手段は公知の
いずれの手段によっても」:り、例えば、両面接着テー
プ、接着剤(ポットメルト 熱融着等の手段によることができる。
第6図に斜視概念図で示したイオン活量測定器具は、本
発明に特徴的を4111成のものである。イオン選択布
1極対10,10、多孔1(1ニブリツジ20、液受は
荘28.29、下部マウント61、電位差測定装置51
は従来公知のものと同じでよい。イオン選択電極対とし
ては後述するスクラッチ電極の2個を対として用いるか
スクラッチ電極対を用いるのが好ましい。この器具にお
いては、上部マウントを省略し、かわりに層状のホット
メルト・接着剤23が多孔性ブリッジが設けら几ている
電極対のイオン選択層の部分とその周囲、および下部マ
ウントの周辺部にまで及んでイオン選択層だけでなく、
電極対の電気接続端子部18.18および下部マウント
の表面とも接着固定されていることが特徴となっている
。対状のホットメルト接着剤を介して電極対のイオン選
択層に接着固定されている多孔性ブリッジの2個の液受
は孔に整合する位置においては,層状のホットメルト接
着剤は貞通孔状に欠けていることはいう′よでもない。
発明に特徴的を4111成のものである。イオン選択布
1極対10,10、多孔1(1ニブリツジ20、液受は
荘28.29、下部マウント61、電位差測定装置51
は従来公知のものと同じでよい。イオン選択電極対とし
ては後述するスクラッチ電極の2個を対として用いるか
スクラッチ電極対を用いるのが好ましい。この器具にお
いては、上部マウントを省略し、かわりに層状のホット
メルト・接着剤23が多孔性ブリッジが設けら几ている
電極対のイオン選択層の部分とその周囲、および下部マ
ウントの周辺部にまで及んでイオン選択層だけでなく、
電極対の電気接続端子部18.18および下部マウント
の表面とも接着固定されていることが特徴となっている
。対状のホットメルト接着剤を介して電極対のイオン選
択層に接着固定されている多孔性ブリッジの2個の液受
は孔に整合する位置においては,層状のホットメルト接
着剤は貞通孔状に欠けていることはいう′よでもない。
第4図に斜視概念図で示したイオン活量器具はまた本発
明にIFll゛徴的な構成のものて・ある。イオン選択
電極対10,10,下部マウンl− 3 1 、電位差
61+1定装置51は従来公知のものと同じでまい。こ
の器具においてもイオン選択電極対とl−ては後述する
スクラッチ電極の2個を対として用いるがスクラッチ電
極対を用いるのが好′ましい。この器具に′ヨ・残・て
も上部マウントを省略し、かわりに層状のポットメルト
接着剤26が電極対のイオン選択層に対応する部分に2
カ所の貫通孔282,292を形成するようにし、かつ
電極対のイオン選択層の部分とその周囲、および下部マ
ウントの周辺部に土で及んでイオン選択層だけでなく、
電極対の電気接続端子部18.18および下部マウント
の表面とも接着固定されていることが特徴となっている
。
明にIFll゛徴的な構成のものて・ある。イオン選択
電極対10,10,下部マウンl− 3 1 、電位差
61+1定装置51は従来公知のものと同じでまい。こ
の器具においてもイオン選択電極対とl−ては後述する
スクラッチ電極の2個を対として用いるがスクラッチ電
極対を用いるのが好′ましい。この器具に′ヨ・残・て
も上部マウントを省略し、かわりに層状のポットメルト
接着剤26が電極対のイオン選択層に対応する部分に2
カ所の貫通孔282,292を形成するようにし、かつ
電極対のイオン選択層の部分とその周囲、および下部マ
ウントの周辺部に土で及んでイオン選択層だけでなく、
電極対の電気接続端子部18.18および下部マウント
の表面とも接着固定されていることが特徴となっている
。
層状のホットメルト接着剤の2個の貫通孔282。
292は液受は孔として機能する孔で,2個の貫通孔を
渡るようにして繊維を撚って作られた糸からなる多孔性
ブリッジ202がかけられている。
渡るようにして繊維を撚って作られた糸からなる多孔性
ブリッジ202がかけられている。
第2図および第6図の斜視概念図で示したイオン活1五
測定器具においては,層状のホットメルト接着剤を下部
マウントの表面にまで延在させることにより、電極対を
下部マウントに接着固定する機能をもポットメルト 状のホットメルト をすっかり覆いつくし、さらに電極対の電気接続端子部
のイオン選択層の近傍の一部を覆うように設けられてい
る場合には、液の滲み出しやまわりこみによる電気接続
端子部でのショート防止機能を高める副次的な効果をも
果すことになる。
測定器具においては,層状のホットメルト接着剤を下部
マウントの表面にまで延在させることにより、電極対を
下部マウントに接着固定する機能をもポットメルト 状のホットメルト をすっかり覆いつくし、さらに電極対の電気接続端子部
のイオン選択層の近傍の一部を覆うように設けられてい
る場合には、液の滲み出しやまわりこみによる電気接続
端子部でのショート防止機能を高める副次的な効果をも
果すことになる。
−なお、図面に:t6いては電位差測定装置に電気的に
接続するためのプローブは示していない。第2図ないし
第4図に示した電極対はスクラッチ電極対であるが、こ
れを従来公知のフィルム状の固体イオン選択電極または
ワイヤ状の固体イオン選択電極の2個を用いておきかえ
うることはい5fでもない。さらに第2図ないし第4図
においては同じイオン選択層を有する電極対1mを固定
したイオン活量測定器具を示しであるが、同じイオン選
択層を有する電極対を複数組固定したワンチップ型マル
チ項目測定用の器具や電極対を釉類の異なる複数組固定
した器具、多孔性ブリッジも複数組の電極対に対して共
通の1個の器具やそれぞれの電極対ごとに1個の多孔性
ブリッジを設けた器具等のバリエーションとしても本発
明を実施できることはいうまでもない。
接続するためのプローブは示していない。第2図ないし
第4図に示した電極対はスクラッチ電極対であるが、こ
れを従来公知のフィルム状の固体イオン選択電極または
ワイヤ状の固体イオン選択電極の2個を用いておきかえ
うることはい5fでもない。さらに第2図ないし第4図
においては同じイオン選択層を有する電極対1mを固定
したイオン活量測定器具を示しであるが、同じイオン選
択層を有する電極対を複数組固定したワンチップ型マル
チ項目測定用の器具や電極対を釉類の異なる複数組固定
した器具、多孔性ブリッジも複数組の電極対に対して共
通の1個の器具やそれぞれの電極対ごとに1個の多孔性
ブリッジを設けた器具等のバリエーションとしても本発
明を実施できることはいうまでもない。
本発明のイオン活量測定器具eこ用いられる固体電極に
ついて11(a明する。固体電極は従来公知の方法、例
えば特願昭57−40398号に開示したのと同様の手
段により作ることかできる。即ち適当7[電気絶縁性支
持体5例えば高分子物質(例、ポリエチレンテレフタレ
−1・)シートマたはフィルム上に導電性金属薄層を設
ける。薄層の形成には真空蒸眉法、無電解メッキ法等を
用いることが出来る。支持体は一般に約1ooμm〜約
500 byルの厚さで表面が早滑なものが望ましい。
ついて11(a明する。固体電極は従来公知の方法、例
えば特願昭57−40398号に開示したのと同様の手
段により作ることかできる。即ち適当7[電気絶縁性支
持体5例えば高分子物質(例、ポリエチレンテレフタレ
−1・)シートマたはフィルム上に導電性金属薄層を設
ける。薄層の形成には真空蒸眉法、無電解メッキ法等を
用いることが出来る。支持体は一般に約1ooμm〜約
500 byルの厚さで表面が早滑なものが望ましい。
薄層は鋏。
白金、/!ラジクム、金金工ニッケル銅、アルミニウム
、インジウム鵡の導電性を有し、空気中で安定なものを
用いることができる。この金属薄層の端部に電気接続端
子部を設ける場合には、更に積層される層に対【−マス
キングを行なう。
、インジウム鵡の導電性を有し、空気中で安定なものを
用いることができる。この金属薄層の端部に電気接続端
子部を設ける場合には、更に積層される層に対【−マス
キングを行なう。
マスギング手段として、公知のレジストを塗布1、てマ
スクする方法、 [Re5earch Disclo
sureJ誌与19445(1980年6月号)に開示
されているアルカリで除去できる液状レジストを塗布し
てマスクする方法、特開昭56−3.15537号公報
に開示ざ1tているニッケルまたはクロムの厚さ5rL
mないし20rLmの蒸着薄膜を設けてマスクする方法
、パラジウムの厚さ1.5 tLntないし15 nm
の蒸着薄膜またはインジウムの3tmないし20 n
m の蒸着薄膜を設けてマスクする方法、被膜形成能
を有し乾燥後の被膜剥離性を有する液状レジスト、例え
ば、7′ロンマスク■(ポリ塩化ビニルを主成分とする
液状レジスト。古藤産業製)等が用いられる。
スクする方法、 [Re5earch Disclo
sureJ誌与19445(1980年6月号)に開示
されているアルカリで除去できる液状レジストを塗布し
てマスクする方法、特開昭56−3.15537号公報
に開示ざ1tているニッケルまたはクロムの厚さ5rL
mないし20rLmの蒸着薄膜を設けてマスクする方法
、パラジウムの厚さ1.5 tLntないし15 nm
の蒸着薄膜またはインジウムの3tmないし20 n
m の蒸着薄膜を設けてマスクする方法、被膜形成能
を有し乾燥後の被膜剥離性を有する液状レジスト、例え
ば、7′ロンマスク■(ポリ塩化ビニルを主成分とする
液状レジスト。古藤産業製)等が用いられる。
電気接続端子部をマスキングした金属薄層はその残余の
部分の表面を必要に応じその金属の水不溶性塩に変えら
れ、又はその金属の水不溶性塩層な金属薄層の上に設け
。る。この水不溶性塩は金属が銀の場合代表的には当該
金属層の金属のハロゲン化物すなわち、ハロゲン化銀で
、例えば当金属層を酸化剤(及び酸化剤にハライドイオ
ンが含まれない場合はハライドイオン)含有組成物で被
覆又は処理する。ロール被覆、浸漬、積層又はブラッシ
被覆のような慣用方法により、酸化剤を銀へ適用するこ
とができる。酸化剤は酸化剤含有FK&溶液(たとえば
塩酸)のような溶液中に存在させることができる。
部分の表面を必要に応じその金属の水不溶性塩に変えら
れ、又はその金属の水不溶性塩層な金属薄層の上に設け
。る。この水不溶性塩は金属が銀の場合代表的には当該
金属層の金属のハロゲン化物すなわち、ハロゲン化銀で
、例えば当金属層を酸化剤(及び酸化剤にハライドイオ
ンが含まれない場合はハライドイオン)含有組成物で被
覆又は処理する。ロール被覆、浸漬、積層又はブラッシ
被覆のような慣用方法により、酸化剤を銀へ適用するこ
とができる。酸化剤は酸化剤含有FK&溶液(たとえば
塩酸)のような溶液中に存在させることができる。
有用な酸化剤には、KCrO3CA’、 K3CFe(
3+)(ON)6)、KMnO4,K 2Gr20□、
NH4V03、 (′N1(4)2〔Ce(4+)
(No3)6〕。
3+)(ON)6)、KMnO4,K 2Gr20□、
NH4V03、 (′N1(4)2〔Ce(4+)
(No3)6〕。
io 、I ヒFe C5+)2 (ooc−coo
)3カJJ ル。好−):Lい酸化剤はKCrO3Cl
、に2Cr20□及びKa(Fe(3+XCN)6:)
である。酸化剤を組み合わせて用いることもできる。
)3カJJ ル。好−):Lい酸化剤はKCrO3Cl
、に2Cr20□及びKa(Fe(3+XCN)6:)
である。酸化剤を組み合わせて用いることもできる。
[fIandlx+ok of e]emistry
and Physics j 、 50 thEdit
ion、 The Chemical Rubber
Company、 1969年発行、第D109−11
4頁に、有用な酸化剤に関して更に詳しく記載されてい
る。
and Physics j 、 50 thEdit
ion、 The Chemical Rubber
Company、 1969年発行、第D109−11
4頁に、有用な酸化剤に関して更に詳しく記載されてい
る。
用いる酸化剤のli′は生成させるハロゲン化銀層の厚
さに依イrして可変であるが、好ましくは適用h[は0
.01〜2.0P/7−である。ハロゲン化銀層と1−
て形成させるハロゲン化銀と[、ては塩化銀、臭化銀、
沃化銀がある。また電気分解法、更にまた特開昭52−
142584号によれば、他の態様が開示されている。
さに依イrして可変であるが、好ましくは適用h[は0
.01〜2.0P/7−である。ハロゲン化銀層と1−
て形成させるハロゲン化銀と[、ては塩化銀、臭化銀、
沃化銀がある。また電気分解法、更にまた特開昭52−
142584号によれば、他の態様が開示されている。
即ち有用な金属/金属塩(特にAy/Ag−X ; X
はハロゲン原子)参照電極要素は、写真フィルムの製造
に常用される技法を用いて製j7Lできる。71セリ工
チレンテレフタレート支持体に細粒jλに化銀−ゼラチ
ン乳剤の層を通常の写真フィルム製造技法により塗布l
−1次いでその塩化鉄層を白黒現像液中で室温日光条件
下で5分間現像し、この層を充分水洗し乾燥した後、前
記の如く塩化銀乳剤でオーバーコートする方法がある。
はハロゲン原子)参照電極要素は、写真フィルムの製造
に常用される技法を用いて製j7Lできる。71セリ工
チレンテレフタレート支持体に細粒jλに化銀−ゼラチ
ン乳剤の層を通常の写真フィルム製造技法により塗布l
−1次いでその塩化鉄層を白黒現像液中で室温日光条件
下で5分間現像し、この層を充分水洗し乾燥した後、前
記の如く塩化銀乳剤でオーバーコートする方法がある。
これら何れかの方法でハロゲン化処理された電極膜の上
に必要に応じて電位安定化のための参照電解質層が従来
公知の方法で設けることが出来る。参照電解質層の形成
については、特開昭52−142584号、米国特許第
4,214,968号および特開昭57−17852号
1!11細書に開示の技術を用いることが出来る。
に必要に応じて電位安定化のための参照電解質層が従来
公知の方法で設けることが出来る。参照電解質層の形成
については、特開昭52−142584号、米国特許第
4,214,968号および特開昭57−17852号
1!11細書に開示の技術を用いることが出来る。
イオン選択層は、特定のイオンを選択透過することがで
きる層で、このイオン選択層も、従来公知の方法で設け
ることができる。例えば、イオンキャリヤーを溶媒に溶
解させたものをバインダー溶液中に塗布、乾燥させる。
きる層で、このイオン選択層も、従来公知の方法で設け
ることができる。例えば、イオンキャリヤーを溶媒に溶
解させたものをバインダー溶液中に塗布、乾燥させる。
イオンキャリヤー濃度は、一般に0.05 y−〜10
f/m2、イオン選択層の厚さは、約3μ7n〜約1
25μ7n、好ましくは5μmn〜50μmである。
f/m2、イオン選択層の厚さは、約3μ7n〜約1
25μ7n、好ましくは5μmn〜50μmである。
本発明に用いられる固体状イオン選択電極は被倹l+K
t;よび標準液体がともに水性液体であるので。
t;よび標準液体がともに水性液体であるので。
イオン選択層は水工′f6性でなければならない。イオ
ン選択層は水工M性であれば親水性でも疎水性でもよい
/I″−1好まL <は疎水性である。
ン選択層は水工M性であれば親水性でも疎水性でもよい
/I″−1好まL <は疎水性である。
固体状イオン選択’rlf極を構成する物質としては。
こσ)分野において公知の電極に使用されているものと
同じ物質を使用することかできる。
同じ物質を使用することかできる。
イオン選択層とl−て最も典型的なものは、イオンキャ
リヤー、イオンキャリヤー溶媒および疎水1/i°有俵
バイングー(“土たは、疎水性有機バインダーからなる
マトリクス)から成る4、のである。イオンキャリヤー
としてはパリノマイシン、環式、I?リエーテル、テト
ララクトン ン、エンニナチン群、モネンシン類,クラミシジンli
t、ノナクチン群.テトラフェニルボレート、環式ポリ
ペブチl−”等iI″−ある。
リヤー、イオンキャリヤー溶媒および疎水1/i°有俵
バイングー(“土たは、疎水性有機バインダーからなる
マトリクス)から成る4、のである。イオンキャリヤー
としてはパリノマイシン、環式、I?リエーテル、テト
ララクトン ン、エンニナチン群、モネンシン類,クラミシジンli
t、ノナクチン群.テトラフェニルボレート、環式ポリ
ペブチl−”等iI″−ある。
イオンギヤリヤー溶媒としてはブロモフェニルフェニル
エーテル、3−メトキシフェニルフェニルエーテル、4
−メトキシフェニルフェニルエーテル、ジメチルフタレ
ート、ジブチルフタレート。
エーテル、3−メトキシフェニルフェニルエーテル、4
−メトキシフェニルフェニルエーテル、ジメチルフタレ
ート、ジブチルフタレート。
ジオクチルフタレート、ジオクチルフェニルボスフェー
ト、ヒス(2−エチルヘキシル)フタレート、オクチル
ジフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、ジ
ブチルセバケート等がある。
ト、ヒス(2−エチルヘキシル)フタレート、オクチル
ジフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、ジ
ブチルセバケート等がある。
疎水性有機バインダーとしては薄膜を形成し得る疎水性
の天然又は合成高分子、例えば、セルロースエステル、
ポリ塩化ビニル 、+fり塩化ビニルデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリウレタン、ポリカルボネート、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル′コポリマー等がある。
の天然又は合成高分子、例えば、セルロースエステル、
ポリ塩化ビニル 、+fり塩化ビニルデン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリウレタン、ポリカルボネート、塩化ビ
ニル、酢酸ビニル′コポリマー等がある。
イオンキャリヤー、イオンキャリヤー溶媒、疎水性有機
バインダー、およびそれらからなるイオン選択層は、特
開昭52−142584、米国特許第4053381号
,同第4171246号、同第4214968号各明細
書お1び[ReseachDisclosure J誌
報文AI6113(1977年9月号)に記載の物質お
j:び技術を用いることができる。
バインダー、およびそれらからなるイオン選択層は、特
開昭52−142584、米国特許第4053381号
,同第4171246号、同第4214968号各明細
書お1び[ReseachDisclosure J誌
報文AI6113(1977年9月号)に記載の物質お
j:び技術を用いることができる。
イオン選択層の材料として、イオン交換体を使用するこ
ともできる。イオン交換体を用いる場合に目、、イオン
交換により、イオン含有浴液中のイオン活性変化により
生じた電位差応答を測定することになる。
ともできる。イオン交換体を用いる場合に目、、イオン
交換により、イオン含有浴液中のイオン活性変化により
生じた電位差応答を測定することになる。
イオン交換体は、カチオン性、アニオン性のいずれであ
ってもよい。本発明に使用しうる適当なイオン交換体及
びこれらを用いるイオン選択層の形成は、l臣開昭4
8 − 8 2 8 9 7 ( IP!j公If(4
5 2 −47717)に詳述されている。
ってもよい。本発明に使用しうる適当なイオン交換体及
びこれらを用いるイオン選択層の形成は、l臣開昭4
8 − 8 2 8 9 7 ( IP!j公If(4
5 2 −47717)に詳述されている。
また、イオン選択層については,測定するイオンが A
Na(j)、 Ca””、 Hco9の場合には必須
なものであるが、測定するイオンがC,(−)であり、
電極が金PAwiとして銀からなり、水不溶性金属塩層
どして塩化銀からなる構成をとる場合には、イオン選択
層は不要である。その代りとして,セルロースエステ/
I/ ( 例エバ、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート、加水分解された
セルロースアセテートプチレ1、 4>やそれらの混合
エステル)などの特開昭55−89741に記載の物質
;特開昭56−72622や同54−1384 に記
載のラテックス等から形成される層を、被検イオン透過
ト1ミの保護層として設けてもよい。本明細書ではこの
被検イオン透過性の保護層もイオン選択層に含める。
Na(j)、 Ca””、 Hco9の場合には必須
なものであるが、測定するイオンがC,(−)であり、
電極が金PAwiとして銀からなり、水不溶性金属塩層
どして塩化銀からなる構成をとる場合には、イオン選択
層は不要である。その代りとして,セルロースエステ/
I/ ( 例エバ、セルロースアセテートブチレート、
セルロースアセテートプロピオネート、加水分解された
セルロースアセテートプチレ1、 4>やそれらの混合
エステル)などの特開昭55−89741に記載の物質
;特開昭56−72622や同54−1384 に記
載のラテックス等から形成される層を、被検イオン透過
ト1ミの保護層として設けてもよい。本明細書ではこの
被検イオン透過性の保護層もイオン選択層に含める。
以上のようにして製造された個々の単電極をそれぞれ2
個からなる電極対として用いることができる。この2個
からなる電極対における電気化学的特性は同一物体であ
る事がM要である。本発明の好ましい一実施態様として
、前述した本発明者らによる(J,43願昭57−40
!198号で提案された方法により簡単に同一物性の電
極対が構成され、しかも特別の絶縁化処理手段を講じる
必要のない電極対が構成できる。−即ち、当該発明によ
れば,絶縁性支持体に積層される電極構成層において、
好ましくはその最外層形成前に当該層上より金属層を分
断するスクラッチ処理を行なう4(により電極対を構成
するものである。このスクラッチはナイフ等の鋭利な刃
物を用いて簡単に行なうことができ、しかも分断された
金属層間(電極間)の絶縁は完全に達成できる。ついで
連続する最外層を被覆し,1組または、複数組の電極対
を1チツプごとに裁l1)r Lさえすれば所謂外部ブ
リッジングによるbio下液からも保I+φされた対構
造の電極が得られイ)のである。この明、削切、では、
この電極または電(妥l」をその製造プロセスにおける
特徴的なプロセスにち1工んでスクラッチ電極呵トたは
スクラッチ電(龜対という。
個からなる電極対として用いることができる。この2個
からなる電極対における電気化学的特性は同一物体であ
る事がM要である。本発明の好ましい一実施態様として
、前述した本発明者らによる(J,43願昭57−40
!198号で提案された方法により簡単に同一物性の電
極対が構成され、しかも特別の絶縁化処理手段を講じる
必要のない電極対が構成できる。−即ち、当該発明によ
れば,絶縁性支持体に積層される電極構成層において、
好ましくはその最外層形成前に当該層上より金属層を分
断するスクラッチ処理を行なう4(により電極対を構成
するものである。このスクラッチはナイフ等の鋭利な刃
物を用いて簡単に行なうことができ、しかも分断された
金属層間(電極間)の絶縁は完全に達成できる。ついで
連続する最外層を被覆し,1組または、複数組の電極対
を1チツプごとに裁l1)r Lさえすれば所謂外部ブ
リッジングによるbio下液からも保I+φされた対構
造の電極が得られイ)のである。この明、削切、では、
この電極または電(妥l」をその製造プロセスにおける
特徴的なプロセスにち1工んでスクラッチ電極呵トたは
スクラッチ電(龜対という。
多孔1勺−ブリッジも従来タイプの三層トリラミネ−1
・で形成されたく、のを用いる事もできろがまた、本発
明者等によって先に提案(特願昭56−112030−
弓)した中間層の多孔性層表面が疎水性を有1i一部層
を無くした部拐も用いられる。例えば合成、l” +)
マー繊維からなるパルプと植物性天然繊維からなるノ々
ルブの混抄紙、合成ポリマー繊維からなる・ξルプから
抄造した紙、合成ン1セリマー繊λil[iと植物1〈
l:天然繊維とからなる混紡織物、植物1/1−天然繊
維からなる平織物、セルロースエステルまたは再生セル
ロースからHろ平均孔径2μフル以下σ)ノンプランフ
ィルター、ニトロセルロースヲ含む平均孔径10μIl
l以下のメンブランフィルタ−1ふ(よび植物性天然繊
維からなるパルプから抄造し圧縮した紙があげられる。
・で形成されたく、のを用いる事もできろがまた、本発
明者等によって先に提案(特願昭56−112030−
弓)した中間層の多孔性層表面が疎水性を有1i一部層
を無くした部拐も用いられる。例えば合成、l” +)
マー繊維からなるパルプと植物性天然繊維からなるノ々
ルブの混抄紙、合成ポリマー繊維からなる・ξルプから
抄造した紙、合成ン1セリマー繊λil[iと植物1〈
l:天然繊維とからなる混紡織物、植物1/1−天然繊
維からなる平織物、セルロースエステルまたは再生セル
ロースからHろ平均孔径2μフル以下σ)ノンプランフ
ィルター、ニトロセルロースヲ含む平均孔径10μIl
l以下のメンブランフィルタ−1ふ(よび植物性天然繊
維からなるパルプから抄造し圧縮した紙があげられる。
さらに繊維を撚った糸、ナイロン繊維糸のようなものも
有効に使える。
有効に使える。
本発明のイオン活量測定器具において、イオン選択電極
対のイオン選択層と多孔性ブリッジまたは多孔性ブリッ
ジを内包するマウントとの間に介在させるホットメルト
接着剤は、実質的に水を透過させず、1fjl水件を有
1.、イオン選択)ψに含有されるイオンキャリアおよ
びその溶媒により実質的に溶解または膨潤せず、可塑化
されず、かつ接着剤との接触時および加熱して接着剤を
溶Wfまたは軟化させる際にイオンキャリアおよびその
溶媒と化学反応してイオン選択層の機能を失わぜないも
のであれば何でも用いることができる。
対のイオン選択層と多孔性ブリッジまたは多孔性ブリッ
ジを内包するマウントとの間に介在させるホットメルト
接着剤は、実質的に水を透過させず、1fjl水件を有
1.、イオン選択)ψに含有されるイオンキャリアおよ
びその溶媒により実質的に溶解または膨潤せず、可塑化
されず、かつ接着剤との接触時および加熱して接着剤を
溶Wfまたは軟化させる際にイオンキャリアおよびその
溶媒と化学反応してイオン選択層の機能を失わぜないも
のであれば何でも用いることができる。
本発明のイオン活量測定器具に用いることができるホッ
トメルト接着剤の例として、深田寛著[ホットメルト接
着の実際](高分子刊行会1京都、1979年5月初版
発行)に記載の合成+l? IJママ−よび半合成ン1
セリマーをベースポリマーとするホットメルト接着剤、
特開昭49−96049.11)−開閉50−5813
1、!1”を開閉51−24636、特開昭51−44
153公報等に開示の種々の組成のホットメル]・接着
剤等があげられる。ホットメルト接着剤の成分の例とし
て、エチレンコポリマー(I’11. エチレン−酢
酸ビニルコポリマー(EVA) 。
トメルト接着剤の例として、深田寛著[ホットメルト接
着の実際](高分子刊行会1京都、1979年5月初版
発行)に記載の合成+l? IJママ−よび半合成ン1
セリマーをベースポリマーとするホットメルト接着剤、
特開昭49−96049.11)−開閉50−5813
1、!1”を開閉51−24636、特開昭51−44
153公報等に開示の種々の組成のホットメル]・接着
剤等があげられる。ホットメルト接着剤の成分の例とし
て、エチレンコポリマー(I’11. エチレン−酢
酸ビニルコポリマー(EVA) 。
エチレン−ビニルアルコール−酢酸ヒニルテルボリマー
(EvAの鹸化物)、エチレン−エチルアクリレートコ
ポリマー(EEA)、エチレ、−イソブチルアクリレー
トコポリマー(EIBA))、飽和ポリエステル11セ
リマー(例、テレフタル酸−セバシン酸−エチレンコリ
マールコ;IE +)コンデンセート、テレフタル酸−
アシヒン酸−エチレングリコールコポリコンデンセート
、テレフタル酸および/またはイソフタル酸とアルキレ
ンジオール(例、エチレングリコール)とのポリコンデ
ンセートfたはコン1セリコンデンセート)%アククチ
ツクポリプロピレンをあげることができ、これに必要に
応じて公知の粘着伺与剤樹脂(例、ロジン、ロジン誘導
体、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、脂肪族系イ)油
樹脂、芳香族系石油4台刊1t+ シクロペンタジェ
ン系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、インプレン系
樹脂)やその他の添加剤を加えたものをあげることがで
きる。
(EvAの鹸化物)、エチレン−エチルアクリレートコ
ポリマー(EEA)、エチレ、−イソブチルアクリレー
トコポリマー(EIBA))、飽和ポリエステル11セ
リマー(例、テレフタル酸−セバシン酸−エチレンコリ
マールコ;IE +)コンデンセート、テレフタル酸−
アシヒン酸−エチレングリコールコポリコンデンセート
、テレフタル酸および/またはイソフタル酸とアルキレ
ンジオール(例、エチレングリコール)とのポリコンデ
ンセートfたはコン1セリコンデンセート)%アククチ
ツクポリプロピレンをあげることができ、これに必要に
応じて公知の粘着伺与剤樹脂(例、ロジン、ロジン誘導
体、テルペン樹脂、変性テルペン樹脂、脂肪族系イ)油
樹脂、芳香族系石油4台刊1t+ シクロペンタジェ
ン系石油樹脂、クマロン−インデン樹脂、インプレン系
樹脂)やその他の添加剤を加えたものをあげることがで
きる。
これらホットメルト接着剤は高分子量のものが多く、且
つ高分子量のものを加熱により低粘度にし易いので斯か
る接着剤を薄く塗布でき、しかも接着剤が軟化する程度
に加熱して適当な・1、ρフを加えるだけでイオン選択
層を実質的に変形または変質させずに接着することがで
き、その製造工程も容易にできるのである。またこのよ
うなホットメルト接着剤を用いることにより多孔性ブリ
ッジの下層に設けられろ水不透過性層の代りに多孔性ブ
リッジ下層に、液受は孔を除く全面に平滑にホットメル
ト接着剤を塗布することで接着層を設は水不透過層を省
くことも可能となる。
つ高分子量のものを加熱により低粘度にし易いので斯か
る接着剤を薄く塗布でき、しかも接着剤が軟化する程度
に加熱して適当な・1、ρフを加えるだけでイオン選択
層を実質的に変形または変質させずに接着することがで
き、その製造工程も容易にできるのである。またこのよ
うなホットメルト接着剤を用いることにより多孔性ブリ
ッジの下層に設けられろ水不透過性層の代りに多孔性ブ
リッジ下層に、液受は孔を除く全面に平滑にホットメル
ト接着剤を塗布することで接着層を設は水不透過層を省
くことも可能となる。
以上記載の如く、本発明はイオン活量測定器具にホット
メルト 電気絶縁化手段を講じることもなくまた接着性おという
すぐれた効果が達成されるものである。
メルト 電気絶縁化手段を講じることもなくまた接着性おという
すぐれた効果が達成されるものである。
第1図は従来公知のイオン活量測定器具の1具体例の斜
視概念図である。 第2図ないし第4図は本発明のイオン活量測定器具の3
具体例の斜視概念図である。 10・・・フィルム状の固体イオン選択電極(10,1
0で電極対をなす) 18・・・電気接続端子部 20・・・多孔性ブリッジ 202・・・撚り糸からなる多孔性ブリッジ21・・・
多孔Vl:部材 22・・・水不透過性層 23・・・層状のホットメルト接着剤 28;29・・・液受は孔 282;292・・・液受り孔として機能する層状のホ
ットメルト接着剤の寅通孔 ろ1・・・下部マウント 32・・・」二部マウント 65・・・2個の■通孔を有する凹陥部51・・・′1
1i、位差測定装置
視概念図である。 第2図ないし第4図は本発明のイオン活量測定器具の3
具体例の斜視概念図である。 10・・・フィルム状の固体イオン選択電極(10,1
0で電極対をなす) 18・・・電気接続端子部 20・・・多孔性ブリッジ 202・・・撚り糸からなる多孔性ブリッジ21・・・
多孔Vl:部材 22・・・水不透過性層 23・・・層状のホットメルト接着剤 28;29・・・液受は孔 282;292・・・液受り孔として機能する層状のホ
ットメルト接着剤の寅通孔 ろ1・・・下部マウント 32・・・」二部マウント 65・・・2個の■通孔を有する凹陥部51・・・′1
1i、位差測定装置
Claims (1)
- 実質的に一種類のイオンのみに選択的に応答するイオン
選択層を最外層に有する固体電極からなる電極対および
前記電極対にそれぞれ被検液および標準液を供給しうる
2個の液受は孔を有し、前記両液の供給後に浸透によう
前記両液間の電気的導通を達成するための多孔性ブリッ
ジまたは前記多孔性ブリッジを内包するマウントを有す
るイオン活医測定器具において、前記電極対のイオン選
択層と前記多孔性ブリッジまたは前記マウントがホット
メルト接着剤を介在して接着されていることを特徴とす
るイオン活量測定器具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13973982A JPS5930055A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | イオン活量測定器具 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13973982A JPS5930055A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | イオン活量測定器具 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5930055A true JPS5930055A (ja) | 1984-02-17 |
Family
ID=15252244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13973982A Pending JPS5930055A (ja) | 1982-08-13 | 1982-08-13 | イオン活量測定器具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5930055A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0164133A3 (en) * | 1984-06-07 | 1988-06-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Device for measuring ionic activity |
| US5030418A (en) * | 1987-09-24 | 1991-07-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Biochemical analysis apparatus |
| JPH03291557A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | イオン選択性電極及びそれを用いたイオン活量測定素子 |
| US5469069A (en) * | 1993-03-19 | 1995-11-21 | Chang; On-Kok | Method and apparatus for measuring resistivity of geometrically undefined materials |
| EP0701865A1 (en) | 1994-09-16 | 1996-03-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Spotting tip |
| US5686829A (en) * | 1994-06-03 | 1997-11-11 | Metrohm Ag | Voltammetric method and apparatus |
-
1982
- 1982-08-13 JP JP13973982A patent/JPS5930055A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0164133A3 (en) * | 1984-06-07 | 1988-06-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Device for measuring ionic activity |
| US5030418A (en) * | 1987-09-24 | 1991-07-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Biochemical analysis apparatus |
| JPH03291557A (ja) * | 1989-12-26 | 1991-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | イオン選択性電極及びそれを用いたイオン活量測定素子 |
| US5469069A (en) * | 1993-03-19 | 1995-11-21 | Chang; On-Kok | Method and apparatus for measuring resistivity of geometrically undefined materials |
| US5686829A (en) * | 1994-06-03 | 1997-11-11 | Metrohm Ag | Voltammetric method and apparatus |
| EP0701865A1 (en) | 1994-09-16 | 1996-03-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Spotting tip |
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