JPS60237351A - イオン選択電極およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、イオン選択電極およびその製法に関するもの
である。さらに詳しくは本発明はカリウムイオンをポテ
ンシオメトリカルに測定する分析に使用するに適したイ
オン選択電極およびその製法に関するものである。

［発明の背景］ イオン選択電極は、主として水性液、血液、血清などの
体液中のイオン濃度をポテンシオメトリカルに測定する
ための測定具であり、その基本的構成については既に特
開昭５２．−１４２５８４号公報などに開示されている
。すなわち、イオン選択電極は、支持体、導電性金属層
（例、蒸着銀層）、該金属の水不溶性塩（例、塩化銀）
を含む層、該水不溶性塩の陰イオンと共通の陰イオンと
カチオン（例、カリウムイオン、ナトリウムイオン）と
の電解質塩（例、塩化カリウム、塩化ナトリウム）とパ
インターとを含む電解質層、およびイオン選択層がこの
順に一体化された基本構成を有している。

上記のような基本構成からなるイオン選択電極（半電池
）を実際のイオン濃度測定に使用するに際しては、二個
のイオン選択電極Ａ、Ｂを一組とし、それぞれのイオン
選択層Ａ、Ｂを水担持性のブリッジで接続し、イオン選
択層Ａ、Ｈのそれぞれに標準液と試料液を点着したのち
、一定時間経過後の導電性金属層Ａ、Ｈの間の電位差を
測定して、予め調製した検量線とこの電位差とから試料
液中に含まれていた電解質の濃度を算出する方法が利用
される。但し、特開昭５８−１５６８４８号等に開示の
スクラッチ溝で電気的に絶縁されたイオン選択電極対を
用いて同様な測定を行なうこともできる。

イオン選択電極は上記のように基本的には単純な構成か
らなり微小なチップとして得られるため試料の必要量が
極めて少なく、従って体液などのように試料液の量に制
限がある場合の含有電解質量の測定に非常に有用である
。゛また、イオン選択電極は上記のような単純かつ微小
な構成からなるため、使い捨てにて使用できるとの利点
もある。

しかし一方では、微小なイオン選択電極はその測定精度
が不充分となりやすいとの問題点を有している。これは
、イオン選択電極が測定中に電位の変動（電位ドリフト
）をおこしやすいことに起因している。電位ドリフトを
低減させるにはイオン選択電極の各機能層を厚くすると
の対策が考えられるが、この場合にはイオン選択電極の
単価が高くなるため使い捨て使用が困難になるとの問題
が発生し、また感度も低下しやすい。

上記のような電位ドリフトの発生などの問題点を回避す
るための改良技術として、電解質層を電解質の基若ある
いは電解質水溶液の塗布乾燥により形成して実質的にバ
インダーを含むことのない電解質層とする発明が既に提
案されている（特開昭５７−１７８５２号公報）。この
発明により、従来知られているイオン選択電極の電位ド
リフトの発生の低減は可能となったが、イオン選択電極
を用いる測定の精度を高めるためには更に電位ドリフト
を低減させることが望ましい。すなわち、電解質層を電
解質水溶液の塗布乾燥により形成した場合には、生成す
る電解質結晶が大きなものとなるため、電解質層におけ
る電解質分布が不均一になりやすく、また電解質層の厚
みが大きくなりやすいとの問題が発生し、いずれも測定
精度の向上を妨げる要因となる。一方、電解質の蒸着に
より電解質層を形成する方法は、電解質の蒸気圧が低い
場合には利用が難しく、また高温下で分解しやすい電解
質については蒸着操作に特別な注意が必要となり、従っ
て蒸着効率が低くなるため、工業的操作としては有利と
いうことはできない。

［発明の要旨］ 本発明は、電位ドリフトなどの測定誤差の原因となる現
象の発生が低減されたカリウムイオンをポテンシオメト
リカルに測定する分析に使用するに適したイオン選択電
極を提供することを主な目的とするものである。

また本発明は、測定時の応答時間が短縮されたカリウム
イオン分析用イオン選択電極を提供することを主な目的
とするものである。

本発明は、特に体液中のカリウムイオンの分析に適した
イオン選択電極を提供することを目的とするものである
。

さらに、本発明は、電位ドリフトなどの測定誤差の発生
原因となる現象の発生が低減され、かつ応答時間が短縮
されたカリウムイオン分析用イオン選択電極を製造する
方法を提供することもその目的とするものである。

本発明が提供するカリウムイオンの分析に適したイオン
選択電極は、支持体、導電性金属層、該金属の水不溶性
塩を含む層、該水不溶性塩の陰イオンと共通の陰イオン
とカリウムイオンとの電解質塩からなり、実質的にパイ
ンターを含むことのない電解質層、およびイオン選択層
がこの順に一体化されてなるイオン選択電極において、
上記電解質層が、上記水不溶性塩を含む層の上に密に展
開された結晶径６０ルｍ以下の該電解質結晶からなるこ
とを特徴とするものである。

上記のイオン選択電極は、該水不溶性塩を含む層の上に
電解質塩を含む水溶液を塗布した後、該塗布層を、流通
下にある４０℃以Ｊ−に加熱された気体に接触させるこ
とにより乾燥させ、これによって畜に展開された結晶径
６０ｐｍ以下の該電解質結晶からなるように電解質層を
該水不溶性塩を含む層の上に形成する方法を利用して製
造することができる。

［発明の詳細な説明］ 本発明により提供されるイオン選択電極の基本構成、す
なわち支持体、導電性金属層、該金属の水不溶性塩を含
む層、該水不溶性塩の陰イオンと共通の陰イオンとカリ
ウムイオンとの電解質塩からなり、実質的にバインダー
を含むことのない電解質層、およびイオン選択層がこの
順に一体化されてなるイオン選択電極は、前述のように
既に公知である（特開昭５７−１７８５２号公報）。本
発明のイオン選択電極において、電解質層以外の構成、
およびそれぞれの層の材料については、公知技術に従っ
ての選択することができる。イオン選択電極の構成、材
料などを開示する刊行物の例としては、上記の特開昭５
２−１４２５８４号公報および同５７−１７８５２号公
報、そして同５８−２１１６４８号公報などを挙げるこ
とができる。

たとえば、支持体としてはポリエチレンテレフグレート
などのプラスチック材料からなるフィルム（または、シ
ート）を用いることができる。導電性金属層としては、
支持体表面に薄着などの方法により積層された金属銀か
らなる層が代表的である。金属の水不溶性塩を含む層は
、たとえば、導電性金属層を金属銀層とした場合には、
銀層の表面部分を化学的に酸化・塩化し塩化銀層を形成
させるか、または塩化銀とバインダーとを含む分散液を
金属銀層表面に塗布乾燥させることにより形成すること
ができる。上記の水不溶性塩を含む層の上に設けられる
電解質層は本発明の特徴となる層であり、後に述べるよ
うな方法により形成することがでＳる。

イオン選択層は有機物質からなるイオンキャリヤーを含
有する疎水性有機バインダーからなる層である。イオン
キャリヤーの例としては、パリノマイシン、環状ポリエ
ーテル、テトララクトン、マクロリドアクチン、エンニ
ナチン、カリウムテトラフェニルホレート、およびそれ
らの誘導体なよ、□１，６３カ、。６゜。５２．７、イ
ア、−りとしては、薄膜を形成することができる天然高
分子物質、その誘導体もしくは合成高分子物質を用いる
ことができ、その例としては、セルロースエステル、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマー、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリウレタ
ン、ポリカーボネートなどを挙げることができる。なお
、イオン選択層はイオン交換樹脂から形成してもよく、
その場合、イオン交換樹脂は分析対象のイオンの種類に
よって適宜選択される。

本発明のイオン選択電極の特徴的構成は、カリウムイオ
ンの塩を含む電解質層が、実質的にバインダーを含むこ
となく、かつ導電性金属を構成する金属の水不溶性塩を
含む層（以下、水不溶性塩層と略す）の上に密に展開さ
れた結晶径が特定の値以下（６０ｇｍ以下、好ましくは
５０−０．１ｐｍ、さらに好ましくは４０〜０．５ｐ、
ｍ）の電解質結晶からなることにある。

本発明において、電解質結晶が密に展開されているとは
、水不溶性塩層とイオン選択層とが実質的に接触するこ
とのない程度に、それらの間に電解質結晶が層を形成す
るように配置されていることを意味しており、必ずしも
全ての電解質結晶が互いに隣接して配列されている必要
はない。

また、本発明において電解質層を形成する電解質結晶は
イオン選択電極の表面に垂直な方向には実質的に重なり
合っていないことが望ましく、従って、電解質層の厚み
は電解質結晶の平均径に略一致することが望ましい。

すなわち本発明においては、このような結晶径の小さな
電解質塩をバインダーを用いることなく水不溶性層表面
上に密に展開させることにより、電解質が水不溶性層表
面上に高密度で均一に分散配置され、かっ層厚が薄い電
解質層が形成される。このような電解質層を有するイオ
ン選択電極は応答速度が速く、電位ドリフトの発生も非
殉に抑制きれる。また、バインダーを用いない電解質層
では問題となりやすい電解質層の剥離に起因する層間分
離などの現象も殆ど発生することがない。この理由とし
ては、電解質層の均一化および厚さの低減以外に、本発
明で規定された小さな結晶の形態にある電解質塩が部分
的に水不溶性塩層と係合されていることに起因するもの
とが考えられる。特に水不溶性塩層が塩化銀層である場
合には、塩化銀層が比較的多孔性な表面を示すため、電
解質塩と水不溶性塩層（塩化銀層）との保合が顕著に現
われる。

さらに、本発明の電解質層は適当な粒径の結晶粒子から
なり、実質的に単粒子層であるゆえに、親水性バインダ
ーを含有する電解質層において見られる電解質層とイオ
ン選択層との密着不良、接着不良などが改善され、これ
らの現象の発生は殆ど見られない。

本発明者の検討によれば、本発明において規定したよう
な結晶径の小さなカリウム電解質塩結晶は、これまでに
知られているような水不溶性塩層の表面に単に電解質塩
の水溶液を塗布し、これを風乾するような方法によって
は得ることができない。

すなわち、塩化カリウム、臭化カリウムなどのようなカ
リウムの電解質塩の水溶液を水不溶性塩層の上に塗布し
、室温下に放置するような公知の方法では、析出する結
晶の結晶径（平均結晶径）は一般に７０川田以上、通常
は７０〜１００ｇｍ程度の比較的大きな結晶となる。水
不溶性塩層の上にこのような大きな結晶が展開されて構
成されている電解質層は、電解質の分布の均一さ、電解
質層゛の厚みの均一さなどの点で劣るため、電位ドリフ
トが発生しやすく、また電解質層も必然的に厚くなるた
め分析における応答時間も長くなる−という欠点が発生
する。

これに対して、水不溶性塩層の上に電解質塩を含む水溶
液を塗布した後、該塗布層を、流通下にある４０℃以上
（好ましくは５０〜２００℃）に加熱された気体に接触
させることにより乾燥させた場合には、密に展開された
結晶径５０ｇｍ以下（通常は、４０−０．１Ａ１．ｍ）
の該電解質結晶からなる電解質層が該水不溶性塩を含む
層の上に形成される。このような小Ｓい径の結晶からな
る電解質層は、電解質の分布の均一さ、電解質層の厚み
の均一さなどが改良されるため、電位ドリフトの発生が
低減し、従って、分析の測定精度が向上する。

本発明の電解質層を製造するために用いられる電解質塩
水溶液の濃度には特に制限はないが、通常は約０，５〜
約２０重量％、好ましくは約０．５〜約１５重量％、最
も好ましくは約０．５〜約ｌＯ重量％の範囲の電解質塩
水溶液が用いられる。なお、製造上の効率を高めるため
には高濃度の溶液であることが望ましい。

本発明の電解質層を形成する電解質塩のカリウムイオン
の相手側の陰イオンは水不溶性塩に含まれる塩の陰イオ
ンと共通にする必要があるため、電解質塩はイオン選択
電極全体の構成を考慮して選ばれる。一般には、イオン
選択電極の導電性金属層は金属銀から構成されることが
多く、また該金属の水不溶性塩を含む層は塩化銀を含む
ことが多いため、必然的に電解質塩として塩化カリウム
を用いる場合が多くなる。ただし水不溶性塩層に含まれ
る水不溶性塩の陰イオンが、臭素イオン。

沃素イオン、スルホニウムイオン、カルボン酸イオンな
ど塩素イオン以外の陰イオンである場合には、電解質層
に用いるカリウム塩の陰イオンは当然それに一致させる
ように選択する必要がある。

次に本発明の実施例および比較例を示す。

［実施例１］ ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ｊｌ　：１．８
８１１．ｍ、寸法３０ｍｍＸ１００ｍｍ）上に真空蒸着
により、厚み約８００ｎｍの金属銀の層（蒸着銀層）を
形成させた。そして、この蒸着銀層の両端部を特開昭５
８−１０２１４６号公報に開示のポリマー組成物液状レ
ジストで被覆することにより、それらの両端部を保護し
、また蒸着銀層の中央部分をカンタ−ナイフを用いてス
クラッチ除去し、７字形溝状の絶縁部分を設けた。

次に、上記積層体の蒸着銀層の非被覆部分を塩酩と重ク
ロム酸カリウムとを含む処理液（塩化水素および重クロ
ム酸カリウムをそれぞれ３６ミリモル／文および１６ミ
リモル／文含む水溶液）を用いて約６０秒間接触酸化塩
化処理した。この処理が終了したのち、この積層体を水
洗、乾燥してフィルム状の銀・塩化銀電極（支持体、導
電性銀やわよ。イ、。７．８ケ６゜４３、え。　５」−
記の銀１１塩化銀電極フィルム−１−に３％塩化カリウ
ム水溶液を塗布し、次いで塗布層にドライヤーを用いて
温度約１５０℃の空気波を約３分間接触させて塗布層を
乾燥させた。乾燥後の塗布層の重量はｌ　、　Ｏｇ／ｍ
′であった。この乾燥後の塗布層（電解質層）を顕微鏡
で観察したところ、結晶径が約３０ｇｍの多数の塩化カ
リウム微細結晶が塩化銀層上に密に展開していた。

上記の電解質層の上に下記の組成からなるカリウムイオ
ン選択層を常法により層厚が２０ｐｍとなるように伺設
してカリウムイオン分析用イオン選択電極Ｉを作成した
。

カリウム　オン ＶＹＮＳ木　０．９ｇ アジピン酸ジオクチル　１．２ｇ パリノマイシン　４４　ｍ　ｇ テトラキスパラクロロ フェニルホウ酸カリウム　１８ｍｇ メチルエチルケトン　５ｇ １％５Ｈ５１０（ポリシロキサン、 メチルエチルケトン溶液）　０．０５ｇ註）ＶＹＮＳ：
ユニオンカーバイト社製の塩化ビニル−酪酸ビニル共重
合体 ［比較例１］ 実施例１と同じ方法により調製した銀・塩化銀電極フィ
ルム上に３％塩化カリウム水溶液を、乾燥後の塗布層の
重量が１．ｏｇ／ｒｒｆとなるように塗布し、次いで塗
布層を室温（約２０’０）下にて約５時間放置して風乾
した。この乾燥後の塗布層（電解質層）を顕微鏡で観察
したところ、結晶径が約８０ｇｍの多数の塩化カリウム
結晶が塩化銀層上に展開していた。

上記の電解質層の上に実施例１と同様にしてカリウムイ
オン選択層を常法により付設してカリウムイオン分析用
イオン選択電極■を作成した。

［イオン選択電極の評価］ 二個の液受は孔を備えたプラスチックフィルム製液受は
マスクをイオン選択電極の表面に接着付設し、次いでそ
の液受は孔を連絡するようにポリエステル紡績糸製ブリ
ッジを付設して、カリウムイオン分析用電極装置を調製
した。このカリウムイオン分析用電極装置の構成を示す
模式図を第１図に示す。第１図において、１１はポリエ
チレンテレフタレートフィルム（支持体）を、ｌ　２　
ａ’、１２ｂは蒸着銀層（蒸着銀層は、図示のように支
持体表面の一部に達するスクラッチ溝で二つの領域に分
離されている）を、１３ａ、１３ｂは塩化銀層を、１４
は塩化カリウム層を、モして１５はイオン選択層を示す
、液受はマスクは１６、液受け孔は１７ａ、１７ｂそし
てブリッジは１８により示されている。

一方の液受は孔１７ａにカリウムイオン含有標準液とし
てカリプレート２を点着し、そして他の液受は孔１７ａ
に試料液としてカリプレートｌ、２、もしくは３を点着
し、常法に従ってその値の同時再現性を示差法によりめ
た。その結果を第１表に示す。

第１表 電極■　電極■　表示値　実測値 カリプレート １　２．０　３．２　２．８　２，９ ２　２．５　３．５　４．９　４．９ ３　２．８　３．０　７．９　７．８ 註二カリプレート１におけるスロープ値は６３ｍ　Ｖ　
／　ｄｅｃａｄｅであった。

上記の測定において、実施例１により製造した電極■に
ついては５０回の測定においても期待値（±５０ｍＶ）
からはずれることがなかったが、比較例１により製造し
た電極Ｈについては５０回の測定において±５０　ｍ　
Ｖの範囲内で８回、期待値からはずれた値が得られた。

［実施例２］ イオン選択層の厚みを２０ｇｍから２５ｇｍに変えた以
外は実施例１と同様にしてカリウムイオン分析用イオン
選択電極夏を作成した。

このイオン選択電極夏を用いて上記と同様な評価を行な
ったところ、イオン選択電極Ｉを用いた場合と同様な結
果が得られた。

Ｕ実施例３フ 実施例１と同じ方法により調製した銀・塩化銀電極フィ
ルム上に、３％塩化カリウム水溶液を連続塗布機により
塗布し、この塗布層に空気流を８０℃、風速２．５ｍ／
秒の条件にて３分間接触させた。得られた塗布層の重量
はｌ　−３ｇ／ｒｎ’であった。この乾燥後の塗布層（
電解質層）を顕微鏡で観察したところ、結晶径が約３５
ｇｍの多数の塩化カリウム微細結晶が塩化銀層上に密に
展開していた。

」−記の電解質層の上に実施例１と同様にしてカリウム
イオン選択層を付設してカリウムイオン分析用イオン選
択電極ＩＶを作成した。

上記のイオン選択電極ＩＶについてイオン選択電極■、
■と同様な示差法による評価を行なった。

その結果を第２表に示す。

第２表 電極ｒｖ　表示値　実測値 ハイランドＱ−Ｉｔ　２．８　６．３　６．２ハイラン
ドＱ−Ｉ　２．３　４．５　４．５オメガ−Ｃ２，７２
，６２，６ イオン選択電極ＩＶは５０回の測定においても期待値か
らはずれることがなかった。

［実施例４］ フィルム状の銀／塩化銀電極（参照電極）と実施例１で
作成したカリウムイオン分析用イオン選択電極■とを第
１図に示すような液受はマスクとブリッジを用いて接続
した。

参照電極にカリウムイオン含有標準液としてカリプレー
ト２を点着し、そしてイオン選択電極Ｉに試料液として
カリプレート１．２、もしくは３を点着し、既知の直接
法に従ってその際の電位の時間変化を測定した。それら
の結果を第２図に示す。

第２図から明らかなように電位は極めて短い時間内に安
定した。

［実施例５］ 塩化カリウムの含有量が０．５％、１．０％、２．０％
、３．０％、４．０％、５．０％、および１０．０％の
試料液を用いてカリウムイオン分析用イオン選択電極Ｉ
について実施例４と同様な直接法による測定を行なった
ところ、いずれの場合の測定値も約−２３０ｍＶであっ
た。

同様な測定を示差法により行なったところｃｖ＝２．０
〜３．５％の結果が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、示差法による評価の実施のためにブリアジを
付設したイオン選択電極を示すものである。 第２図は、直接法で測定Ｘれた本発明のイオン選択電極
の電位の時間変化を示すグラフである。 １１：支持体、１２ａ、１２ｂニア４着銀層。 １３ａ、１３ｂ：Ｉ化銀層、１４：塩化カリウム層、１
５：イオン選択層、１６：液受はマスク。 １７ａ、１７ｂ：液受は孔、１８：ブリラン特許出願人
　富士写真フィルム株式会社代理人　弁理士　柳　川　
泰　男 第１図 第２図 （＆） 手続補正書 昭和５９年１１月　１日 ＃許庁長官　志賀　学　殿 ｌ、事件の表示 ２、発明の名称 イオン選択電極およびその製法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理
人 住　所　東京都新宿区四谷２−１４ミツヤ四谷ビル８階
６、補正により増加する発明の数　な　し７、補正の対
象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄８、補正の内容
　別紙の通り 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記の如く補正致
します。 記 （１）１０頁２行目〜回頁４行目 一補Ｉ殉− 「イオン選択層は有機物質からなるイオンキャリヤーを
含有する疎水性有機パインターからなる層である６ｊ □−−捕北栽一一□ ｒイオン選択層は、特定のイオンを選択することができ
る層で、試料液または標準液と接触する以前の乾燥状態
においては高電気抵抗性で、実質的に電気絶縁性である
。ここで［特定のイオンを選択することかできる」とは
、特定のイオンのみを選択的に透過、またはそれに感応
する場合のみならず、特定のイオンが測定に充分な時間
差をもって他の測定対象外の物質から選択され得る場合
も含む。また、イオン選択層に用いる物質によっては、
イオン交換を通じ液中のイオン活性変化に対応する電位
差を測定し、結果として特定イオンを選択したと同等の
機能を発現する場合も、本明細書では［特定のイオンを
選択することができるＪという。 イオン選択層は、試料液および標準液がともに水性静体
であるので水不溶性でなければならない。またイオン選
択層は、水不溶性であれば親木性、疎水性を問わないが
、疎水性であることが好ましい。 イオン選択層は、従来公知の方法により設けることかで
きる。例えはイオンキャリアをイオンキャリア溶媒に溶
解させたものを疎水性有機パイングーと共に水不溶性塩
層または電解質層あるいは導電体層の上に塗布、乾燥さ
せる。イオンキャリア濃度は、一般に０　、０５〜ｌ　
Ｏｇ／ｍ’、イオン選択層の厚さは約３ｇｍ〜約１２５
μｍ、好ましくは約５〜約５０鉢ｍである。Ｊ （２）１０頁の８行目の「挙げることができる。」の後
に次の文を挿入する。 「また上記イオンキャリア溶媒の例としてはフタレート
、セへケート芳香族または脂肪族のエーテルおよびアジ
ペート等が挙げられる。これらの号公報に記載のブロモ
フェニルフェニルエーテル、３−メトキシフェニルフェ
こルエーテル、４−メトキシフエニルフエこルエーテル
、シメチルフクレート　ジブチルフタレート、ジドデシ
ルフタレート　ジオクチルフェニルホスホネート、シフ
レジルホスフェ−１・・ビス（２−エチルヘキシル）２
タレート、オクチルジフェニルホスノエート、トリトリ
ルホスフェート、ジオクチルアジペートおよびジブチル
セパケートを挙げることができる。また、他の多数の有
用な溶媒も既に公知である。勇 （３）１０頁１４行目〜同頁１８行目 補正１ 「ポリカーボネートなとを挙げることができる。 なお、イオン選択層はイオン交換樹脂から形成してもよ
く、その場合、イオン交換樹脂は分析対象のイオンの種
類によって適宜選択される。ｊ−一」岨巨Ｌ−− 「ヒスフェノールＡのポリカーボネートなとを挙げるこ
とができる。 これらのイオンキャリアやイオンキャリア溶媒、疎本性
有機バインダーおよびそれらからなるイオン選択層は、
前記特公昭５Ｂ−４９８１号公報以外にも、特開昭５８
−１５６８４８り公報、あるいは米国特許４０５３３８
１じ一１米国４．ｌＩ語４１７１２４６号　米国特許４
２１４９６８壮の各明細占及びｒＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅＪ　Ｑ、報文Ｎｏ、１６１１３　（
１９７７年９月号）に記載の物質およυ技術を用いるこ
とができる。 イオン選択層の材料として、イオン交換物質を用いるこ
ともできる。この場合は、イオン交換により生じるイオ
ン活９変化に起因する電位差応答を測定することになる
。本発明に使用できる適当なイオン交換物質及びこれら
を用いるイオン選択層の形成方法は特公昭５２−４７７
１７号公報に記述されている。イオン交換物質の代表例
としては、塩素イオン交換用のトリアルキルアンモニウ
ムクロリドを挙げることができる。」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １゜支持体、導電性金属層、該金属の水不溶性塩を含む
   層、該水不溶性塩の陰イオンと共通の陰イオンとカリウ
   ムイオンとの電解質塩からなり、実質的にバインダーを
   含むことのない電解質層、およびイオン選択層がこの順
   に一体化されてなるカリウムイオン分析用イオン選択電
   極において、上記電解質層が、上記水不溶性塩を含む層
   の上に密に展開された結晶径６０ｇｍ以下の該電解質結
   晶からなることを特徴とするイオン選択電極。 ２゜上記電解質塩の結晶径５０〜０．１７ｚｍの範囲に
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１傾記載のイオ
   ン選択電極。 ３、上記電解質層の平均厚みが該電解質の平均径と略同
   −であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   イオン選択電極。 ４、上記電解質塩が塩化カリウムであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれかの項記載
   のイオン選択電極。 ５゜上記導電性金属層が金属銀層で、該金属の水不溶性
   塩を含む層が塩化銀を含む層で、かつ上記電解質塩が塩
   化カリウムであることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項乃至第３項のいずれかの項記載のイオン選択電極。 ６゜支持体、導電性金属層、該金属の水不溶性塩を含む
   層、該水不溶性塩の陰イオンと共通の陰イオンとカリウ
   ムイオンとの電解質塩からなり、実質的にバインダーを
   含むことのない電解質層、およびイオン選択層がこの順
   に一体化されてなるカリウムイオン分析用イオン選択電
   極の製法において、上記の電解質層が、該水不溶性塩を
   含む層の上に上記電解質塩を含む水溶液を塗布した後、
   該塗布層を、流通下にある４０℃以上に加熱された気体
   に接触させることにより乾燥させ、これによって上記水
   不溶性塩層の上に密に展開された結晶径６０ｇｍ以下の
   該電解質結晶からなる層を形成させる工程により製造さ
   れることを特徴とするイオン選択電極の製法。 ７゜上記電解質塩が塩化カリウムであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項記載のイオン選択電極の製法。