JPS5930835A - 発ぽう性および同時硬化性ポリエステル組成物および発ぽう硬化ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、モノ置換スルホニルヒドラゾ１９、有機過酸
化物および若干の金属促進剤の組み合せを用いる、ポリ
エステル樹脂の同時元はうおよび硬化方法に関する。

また、硬化および発ぼうポリエステル製品を提供できる
組成物も提供される。

ポリエステルフオーム製造用の若干のスルホニルヒドラ
ジドの使用は先行技術に開示されている。

Ｊａｃｏｂｓ　　らに特許証の発行された米（現特許第
３．９２０，５９０号明ｌ４ＪＩ書は、−［狭化物触媒
およびコバルト促進剤の非常に高濃反におけるスルホニ
ルヒドラジドの使用を教示し、またＪａＱＯｂｓ　　ら
に特許証の発行された米国特許第３，９２０．５９１号
明細書は、脂肪族アミンレドックス化合物と共にスルホ
ニルヒドラジドの使用することを開示している。

モノ置換スルホニルヒドラジドおよび有機重金属塩と有
機アルカリ金属塩の組み合せを含有するポリエステル樹
脂は、有機過酸化物または有機ヒドロペルオキシドを加
える場合に同時に発はうおよび硬化されることが今や分
かった。

有機重金属塩および有機アルカリ金属塩の組み合せが、
ポリエステル７オームの硬化および発ぼうを促進するた
゛めに有用であることは特に驚くべきことである。なぜ
ならば、有機アルカリ金属塩は、唯一の促ｆ１ト剤とし
て用いられる場合に本質的には無効であるからである。

例えば、コバルトおよびカリウムをベースとする有機金
属塩の組み合せは、アルカリ金属塩なしに用いられるコ
バルト型促Ｍｈすよりも一１２ｒ有効であることはさら
に予測されない。このために、促進剤の組み合せのすぐ
れた効力のためばかりでなくこのような組み合せのすぐ
れたコストの有効性のためにもポリエステル４ＭＪ脂の
発ぼうおよび硬化を行うのは望ましい。

なぜならば、コバルト塩のような高価な重金属塩の実Ｉ
ｇｆｉの水準はそれ程高価でないアルカリ金属塩によっ
て代用できるからである。本発明の組み合せの全金属水
準の必要条件は、工１（金ス・４塩単独の同じ効果を本
質的にイＭるために減少できる。

使用するポリエステル樹脂（ＰＦｉＲ）は液体不賦和ポ
リエステル樹脂であり、しかも腺状王たはわずかに分枝
したポリエステル４ｉ’ｆｌ’　ｌ１ｆｆｌおよびエチ
レン系不娼和単量体化合物を含む。樹脂自体は、代表的
に不飽和多塩基性および多価アルコール化合物の縮合ま
たはポリエステル化反応生成物、例えＧＪ１不飽和二塩
鯖酸とα−βエチレン糸不飽和またはグリコールのよう
な２昭または６個の水１戎基を有する化合物の縮合生成
物として’ＪＩＪ　ｍされる。二塩基酸のような飽和多
塩基酸または無水物は不Ｈ＆和樹脂の反応性を変性する
ために不飽和酸または無水物と共に用いられることが多
い。

昭和多塩基酸の例としては、イソフタル酸、オルト７タ
ル酸、テレフタルｔ９　、テトラシロモアタル酸、テト
ラクロロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸
、コハクｔｖ１アゼライン酸、グルタル酸、ナト酸およ
びこれらから得られる棟々の無水物があるがこれらに限
定されない。不飽和多塩基酸としては、マレイン酸、フ
マル酸、イタコンｍ１シトラコン酸およびこれらがら得
られる無水物があるが、これらに限定されない。

不飽和酸または無水物置換架橋環状ポリエンは樹脂の硬
化％性を変性するために時折使用される。

代表的な多価アルコールとしては、エチレングリコール
、１．２−７’ロパンジオール、１，６−７′″口パン
ゾオール、ジエチレングリコール、ジグロビシングリコ
ール、トリエチレングリコールトリノロピレングリフー
ル、１．２−ブタンジオール、１，６−ブタンジオール
、１．４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
２，２，５−トリメチルベンタンジオール、シクロヘキ
サンジメチロール、ジグロモネオペンチルグリコールジ
ゾロモブタンジオール、トリメチロールノロパン、ペン
タエリトリトール−トリメチルペンクンジオール、ビス
フェノールＡのジノロポキシ付加物、および水素用ビス
フェノールＡのジゾロボキシ付加物がある力）、これら
に１Ｗｆｆｌされない。

線状ポリエステルと共に使用されるエチレン糸不＆ｉ和
単風体の例としては、スチレン、ビニルトルエン、メタ
クリル酸メチルのようなアクリｌ、　−トおよびメタク
リレ、−ト、α−メチルスチレン１、　　クロロスチレ
ン、およびジアリルフタレートかあ、　　るが、これら
に限定きれない。ｆｉ脂自体対不飽和単鼠体の東坩比は
７５／２５がら５０１５０まで変化し得る。不飽和線状
またはわずかに分枝したポリエステルおよびポリエステ
ルの溶媒であって過酸化物またはヒドロペルオキシドＩ
！Ｉｌｉ！媒または重合開始剤の存在下に固体に架偶で
きる液体組成１物を与える共重合性エチレン糸彊−ぜ体
を詮む適当なポリエステル組成物のざらに静細について
は、例えば１９４１年９月９日付でＥｌｌｉｅに符訂証
の発行された米国特許第２，２５５，３１３号明細尚、
１９５４年１月２６日付でｗｅｌｌｓに轡許証の発行す
ｎり米国％Ｍ’ｆｔ１ｉ’＝　２．６６７．４５０　号
ｕＪ４　ｊｉｌｌｌｄｊ　’ｆ　タ１ｔ１９６６年８月
１５日付でＡｍ１ｄｏｎ　　Ｋ　％　Ｗｆ　ｉｆ＋Ｅの
発行された米国特許第３，２６７．０５５号明細＾を参
照されたい。％記しない限り、本明細借に用いられる「
ポリエステル樹脂」の表現は、このような組成物を述べ
ている。

液体不飽和ポリエステル樹脂はまた典型的には、早期反
応を防止するために、ヒドロキノン、キノンおよび第三
ブチルカテコールのような禁止剤少量および粘度指数向
上剤、レオロジー剤、遅炎剤、熱用νＵ性本合体、顛料
、染料、安定剤、ガラス繊維、はく層剤、エクステンダ
ー、アルミナ界面活性剤および他の添加剤のような種々
の他の添加剤を含有する。ポリエステル樹脂中に、中空
ガラスまたはグラスチック微小球ビーズ、木粉、シリカ
、ケイソウ土、粉砕ガラスなどの充てん剤も含有できる
。

ポリエステル樹脂の成分は、硬化樹脂に所望の性質を与
えるため忙当業界に既知のように変化できる。可撓性樹
脂は、アジペートまたはアゼレートを一層大嵐使用する
が、一方一層硬質樹脂は種種の異なったグリコールと共
に７タレートヲ用いる。本発明は、構造型フオームとし
て適当な硬質および半硬質ポリエステル７オームの製造
に有用である。このような樹脂は、例えばグリコール約
６モルから５モルまで、アジピン＠１．５モルから６．
０モルまで、および無水フタル師Ｕモルから１．５モル
まで、ヲスチシンまたはビニルトルエン１．０モルから
２．５モルまでと一稲の配合を有する。

芳香族の２個の水敞基を有するＶ、４・およびｋＩ（水
物、不飽和酸および単量体の少量を維持しながら線状二
塩基性グリコールおよび線状二％　ｊ表酸の一１？ｊ大
鑞、例えば７０％より大量を含有する樹脂は、一層高弾
性率を示す。これらの性質のための配合は、仕上げフオ
ーム製品の所望の剛さおよび耐熱性によって制限される
ようになる。

液体不刷和ポリエステル樹脂は、遊離柄硬化化合物また
は遊離基を形成できる化合物と共に使用される。本発明
の架橋開始化合物はｊｕｌ常有慨過歳化物または有機ヒ
ドロペルオキシドである。このような過酸化物は、促進
剤として知られる楽剤の一般的種類である、金属環また
は金玩石けんとの反応によって特徴づけられる。適当な
過１グ化物としては、飽和脂肪族ヒドロペルオキシド、
オレフィン糸ヒドロペルオキシド、アラルキルヒドロペ
ルオキシド、脂環式および複素環式有機分子のヒドロペ
ルオキシド、過酸化ジアルキル、鎖環過酸化物、ペルオ
キシエステル、アルデヒドおよびケトンノヘルオキシ誘
導体、ヒドロキシアルキルヒドロペルオキシド、ビス（
ヒドロキシアルキル）ペルオキシド、ポリアルキリデン
ペルオキシド、ペルオキシアセタール、メチルヒドロペ
ルオキシド、エチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド、二量体ベンズアルデヒドペル
オキシド、二量体ベンゾフェノンペルオキシド、二量体
アセトンペルオキシド、メチルエチルケトンビトロベル
オキシドなどがあるが、これらに限定されない。

これらの４機（ヒドロ）ペルオキシドは開業上１００％
＃度では人手できないことに留怠されたい。むしろ、こ
れらの有機（ヒドロペルオキシドは、有機溶媒のような
適当な担体に希釈して用いられる。さらに、このような
開業用過酸化物のいわゆる活性酸索含嵐は過酸化物の型
および貯蔵条件および寿命によって変わり得る。それに
もがかわらず、明示された過酸化物の量は、通常過酸化
物化合特約５０％を含有する全過酸化物組成物を表わす
。ポリエステル樹脂の過彫化物濃Ｊ：艷の適切な調節は
、活性過酸化物の実質的に一層低水準を含有する過酸化
物組成物を用いる場合に行わなければならない。〔さら
にこれ以上の情報については１．ｒａｃｙｚｙｎらによ
りデ・ザーテイセカンド・アニュアル・テクニカル・コ
ンファレンス（３２ｎｄ　Ａｎｎｕａｌ　Ｔｅｃｈｎｉ
ｃａｌ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　）、１９７７、ソサイ
テイ・オブ・ず・グラスチックス・インダス　ト　リ　
−　（５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　Ｐｌａｓ
ｔｉｃｓ　　工ｎｄｕｓｔｒｙ　）において発表された
メチル・エチル・ケトン・パーオキサイズ、リレーショ
ンシッグ・オブ・リアクティビティ・トウ・ケミカル・
ストラクチュア−（Ｍｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｙｌ　ｋｅｔ
ｏｎｅ　ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ、ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉ
ｐＯｆ　ｒθａｃｔｉｖｉｔｙ　ｔｏ　ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　）　　を参照されたい〕。

好ましい過酸化物は、比較的低温または”　Ｌ−Ｊｊ、
１ｍ反、すなわち１５℃の低温通常は約２０℃から５０
℃までにおいて活性化されるアルコキシペルオキシドで
ある。最も好ましい過酸化物は、メチルエチルケトンペ
ルオキシドである。

本発明の重金属促進剤は、金属陽イオンがコバルト、ニ
ッケル、クロム、マンガン、スズ、鉛および鉄から選ば
れ、コバルトが好ましく、かつ酢酸、ゾロピオン酸、酪
酸、２−エチルヘキサン酸、ヘキサン酸、オクタン酸、
アルル酸、オレイン酸、リノール酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ナフテン酸を初め、通常２個から２０個ま
での炭素原子を有する有機酸をベースとする陰イオンの
金属塩であると理解されたい。またアセドア七トンのよ
うな金属の錯塩も使用できる。好ましい促進剤は、コバ
ルトをベースとする塩、特に２−エチルヘキサノエート
、オクタノエート、およびす７テネートである。

アルカリ金属塩は、陽イオンがリチウム、ナトリウム、
またはカリウムによって形成された以外は、前記と本質
的に同じ酸をベースとし、後者のカリウムが好ましい。

通常、陰イオンは、重金属塩およびアルカリ金属塩につ
いて同じであるが、しかしそれは本発明の目的には重要
でない。

発はうおよび硬化ポリエステルを製置するに適した化学
発ぼう剤は構造式　　Ｒ８０２ＮＨＮＨ２（式中、Ｒは
０１から０１２までのアルキルｃ５がらＣ６までのシク
ロアルキル、ｃ）から０１０までのアルコキシから遠ば
れたヒドロカルビル基）を有するモノ置換スルホニルヒ
ドラジドである。特に適当なものはＲが０２から０４ま
でのアルキル、ベンジル、塩素をもって置換されたフェ
ニルまたはＣ１から０１２　　までのアルキルのスルホ
ニルヒドラジドである。適当なスルホニルヒドラジドの
例は、メタンスルホニルヒドラジド、エタンスルホニル
ヒドラジド、１−または２−７°ロパンスルホニルヒド
ラジド、ｎ−ブタンスルホニルヒドラジド、ｓｅｃ　−
ソタンスルホニルヒドラジ）’　、ｔｅｒｔ−７’タン
スルホニルヒドラジド、イソーゾタンスルホニルヒドラ
ジド、ペンタンスルホニルヒドラジド、ヘキサンスルホ
ニルヒドラジド、パノタンスルホニルヒドラジド、オク
タンスルホニルヒドラジド、ノナンスルホニルヒドラジ
ド、デカンスルボニルヒドラジド、ドデカンスルホニル
ヒドラジド、シクロペンタンスルホニルヒドラジド、シ
クロヘキサンスルホニルヒドラジド、ベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、ナフタリンスルホニルヒドラジド、トル
エンスルホニルヒドラジド、エチルベンゼンスルホニル
ジヒドラジド、ジメチルベンゼンスルホニルヒドラジド
、ブチルベンゼンスルホニルジヒドラジド、ヘキシルベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、オクチルベンゼンスルホ
ニルヒドラジｒ。

デシルベンゼンスルホニルヒドラジド、ドデシルベンゼ
ンスルホニルヒドラジド、メトキシベンゼンスルホニル
ヒドラジド、エトキシベンゼンスルホニルヒドラジド、
ブトキシベンゼンスルホニルヒドラジド、ヘキソキシベ
ンゼンスルホニルヒドラジド、デシルベンゼンスルホニ
ルヒドラジド、ドデシルベンゼンスルホニルヒドラジド
、クロロベンゼンスルホニルヒドラジド、フル詞ロペン
ホニルヒドラジト、ヨードベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ペンシルスルホニルヒドラジド、７エネタンスルホ
ニルヒドラジド、フェニルプロパンスルホニルヒドラジ
ド、フェニルブタンスルホニルヒドラジド、フェニルヘ
キサンスルホニルヒドラジドである。

ポリエステルフオームの製造にＪ４当な界面活性剤は当
業界に既知である。シリコーンアルキレングリコール共
重合体およびブロック共重合体がＩ）ｆ″ましいが、エ
トキシル化アルギルフェノールおよびフルオロ炭化水素
のような他のものが適用できる。代表例はノニルフェニ
ルポリエチレングリコールエーテル、ノニルフェノギシ
・ポリ（エチレンオキシ）エタノール、ジートリデシル
コハク酸ナトリウム、塩化ステアリルジメチルベンジル
アンモニウム、ジメチルポリシロキサンとポリ（エチレ
ンオキシド）またはポリ（ノロピレンオキシド）などの
ブロック共重合体などである。

界面活性剤の影響は気はうの安定化に有利であるが、こ
の界面活性剤は本発明の実施に本質的ではない。

不９も明により、同時に硬化および発はうできる組Ｊｌ
ｉＪ物が製布「される。

本づら明による元はうおよび硬化ポリエステルは、種々
の方法で得ることができる。すなわち、有（幾（ヒドロ
）ペルオキシド以外の全成分をブレミックスし、次いで
過酸化物を発はう製品の製造前に直ｆｊｉＪにブレンド
できる。あるいは、全ポリエステルの１１ｉ（（全ポリ
エステルの１０ＭＪｔ％から９０徂１ｄ％まで）に過酸
化物触媒以外の全成分を加え、この過酸化物触媒は樹脂
の（ポリエステルの）９０％から１０％までの第２部分
とブレンドされ、次いで両者を混ぜ合わせる。前にＩＩ
；６述した限界内の最終ａ利成物は所望の兄はう硬化製
品を手える。＋ｉＩｌ記の変形は、特別の必要性および
状況によって採用できる。従って、本発明の一実施態球
には、最初にポリエステルの若干またはすべて（すなわ
ち、ポリエステルの１０部から１ｏｏｓまで）を、南侍
、（ヒドロ）ペルオキシド硬化剤以外の他成分と混合す
ることが含まれる。この混合物は、硬化剤を後にしかも
（若しもポリエステルの１００都未満を最初に用いたな
らば）さらにポリエステルの全量を１００部にする追加
のポリエステル（９（３部まで）と共に添加するのに４
４用でちる。

本発明の組成物は、シャワー室、バスタブ、家具、自動
車車体部品、パネル、包装浮力物品、空気調和および増
湿装置ハウジング、スノーモービル前端、芝刈機ハウジ
ング、バス、トラックおよびトラクタ一部品積層構造物
、ポートなどの製品の製造の場合の流し込みおよび鳴膏
用途ＶＣ逓している。

噴霧用途については、前記と同じγ７°ローナｒ用いる
ことができる。一般に、噴霧用途には雉いゲル化時間が
必要であり、最終組成物は通’ｆｉｒ当業界で既知の密
閉混合または外部混合スゾレーガンを用いることによっ
て行われる。

本発明を実施するために、専門家は、過酸化物触媒剤が
薄いシート状製品を製１ａする場合は前記の限界の上端
の水準で加えなければならず、これに対して不必要に高
い発熱を避けるために比較的厚い部品を製造する場合は
このような−１９４低い水準が望ましいことを理解する
。

ポリエステル樹脂組成物の発ぼうおよび硬化は、単に前
記の混合物を発ぽうおよび硬化条件にさらすことによっ
て行われる。この目的のために、通常の環境条件が適し
ている。なぜならば、反応は成分を混合した後に自発的
に進むからである。加熱は必要なく、反応自体は発熱反
応である。所望ならば、特に後硬化段階において加熱し
てもよい。

ポリエステル樹脂１００重量部当たり、他成分は下記の
（重量）部水準 化学発はう剤　　　０．５から１０、一般に１から５ま
で、 界面活性剤　　　　０から２、通常０．５から１．５ま
で、 充てん剤　　　　　０から２５０、通常０から１５０ま
で、 において加えてもよい。

ポリエステル樹脂の重金属対アルカリ金属のモル比は１
０／１から１／１０まで、好ましくは１０／１から１１
５、通常５／１から１／２までに保たれなければならな
い。この比が低下すると、ポリエステル樹脂中のデル発
生時間が一般に増大守るが、フオーム密度は本質的に同
じである。重′金属およびアルカリ金属有機酸塩は別個
にまたは混合物としてポリエステル樹脂に加えてもよい
。

実際的見地から、後者のアグローチが好ましい。

下記の例は、本発明を一層詳細に説明する。

使用成分は下記 ＰＥＲ：スチレン約４０部と、′−無水イソ７タル酸約
１モル、無水マレイン酸１モルおヨヒプロピレングリコ
ール２モルの反応生成物の樹脂約６０部のポリエステル
樹脂ブレンド、ＭＫＫＰ　：メチルエチルケトンペルオ
キシド（可塑剤中５０％）、 ｃｏ−１２：オクタン酸コバルト（１２％Ｃｏ）、Ｋ−
２０：　２−エチルヘキサン酸カリウム（２０％Ｋ）Ｓ
ＡＡ　：界面活性剤、シリコーン−グリコール液体重合
体（ＤＯＷ　ｃｏｒｎｉｎ、ｄ　１９５　（商標〕）、
ＯＢＡ　：　化学発ホ５　剤、ｐ−）ルエンスルホニル
ヒドラジド、 のように確認される。

例　　１ ２１ＥＭＪのろう塗工紙コツプに、ｐｇＲＩ　Ｄ　ＯＪ
ｉ’、ＯＢＡ　２　ｇ、Ｃｏ−１２０，２８，！ｉ’、
　Ｋ−２００，０１６１１およびＳＡＡ　１１／を導入
した。この混合物を、全成分が溶解するまで＝　気ミキ
サーをもって十分に攪拌した。保々に攪拌している間、
ＭＥＫＰ２Ｉ！を装入した。攪拌を停止し、ゲルの発生
を、いわゆるスナップバック法、すなわち約１０秒毎に
小さいガラス俸を樹脂の表面に導入しく約５　ｍｒＬ）
　、次いで迅速に除くことによって観察した。ポリエス
テル樹脂が棒から流れるよりもむしろスナッノバックす
る傾向のある場合、過酸化物の導入の開始からスナップ
バック法までに経過した時間をデル化時間として記録し
た。

反応発熱が消散した後、生成物の密度を水浸せきによっ
て測定した。

この実験の結果を第１表に示す。

例２から例６まで 例１の操作に本質的に従って、すべての他の成分を同じ
で、さらに実験を行って柚々のモル比Ｏｏ／Ｋ　　＠調
べた。また、結果は、第１表に見ることができる。

注　（１１ＦＤ　：フォーム密度 （２１ＤＲ：密度減少 この表の結果から、有機損金Ａ＠塩および櫓（幾アルカ
リ金属の柚々のモル比における組み合せを用いて、非常
に満足なフオームを製造できること力ｉ明らかに分かる
。

例 第２表に結果と共に示す成分と成分水準の若］０の差を
もって、例１の操１乍により、さらＶこボ１ノエステル
フオームを製造した。

注：（１）　　オクタン酸コバルト（６％ＣＯ）と　オ
フ、゛タン酸カリウム（５％Ｋ）の混合物、 （２１ＰＦｉＲ１００重ｊ籠部当たりコバルト濃１１に
１（３Ｊ　　ＰＥＲ１００重域部当たりカリウム濃度、
（４）全金属濃度、ＰＥＲのｐｐｈ　。

（５）　　固体状順までの硬化 表の結果は、ゲル化時間、硬化の成環および密度減少に
関する限り、コバルト促進剤単独よりもコバルト／カリ
ウム促進剤混合物が予測できない程すぐれていることを
示している。

代理人　浅　村　　　　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　発はう性および同時硬化性ポリエステル組成
   物において、すべてが重漱部で、 （ａ）　　液体不飽和ポリエステル樹脂１００部、（ｂ
   ）　　式Ｒ８０２ＮＨＮＨ２ （式中、ＲはＣ１から０１２　　までのアルキル、Ｃ５
   から０６までのシクロアルキル、Ｃ７かうｃｍ。までの
   アラルキル、フェニル、ナフチル、またはハロゲン、Ｃ
   １から０１２までのアルキル、またはＣ１から（’１２
   までのアルコキシで置換されたフェニルである） を有するモノ置換スルホニルヒドラジド０．５部から１
   ０部まで、 （Ｃ）　　有機重金祠塩および有機アルカリ金属塩の混
   合物から本質的になり、重金属対アルカリ金属のモル比
   は１０／１から１／１ｏまでである、促進割肌１部から
   ５．０部まで （ｄ）　　界面活性剤０部から２部まで、（ｅ）　　充
   てん剤０部から２５０　ＩＩｓまで、および（ｆ）　　
   有機過酸化物および有機ヒドロペルオキシドから選ばれ
   た架橋開始化合物０．６部から５部までから本質的にな
   ることを特徴とする発はう性および同時硬化性ポリエス
   テル組成物。 （２１（１））の濃度が０．５束量部から１．５束量部
   まで、（ｄ）の濃度は０．５重量部から１．５重足部ま
   で、かつ（ｅ）の濃度は０．５重置部から２０重量部ま
   でである、特許請求の範囲第１．！Ｊの組成物。 （３１（ｃ）において重金属がコバルトであり、かつア
   ルカリ金属がカリウムである、特許請求の範囲第１項記
   載゛の組成物。 （４）　　界面活性剤が、シリコーン−グリコール車合
   体である、特許請求の範囲第６ＪＪｉ１の組成物。 （５）　化学発ぼつ剤がｐ−）ルエンスルホニルヒドラ
   ジドである、特許請求の範囲第６項の組成物。 （［３）　　（０）の嵐金属対アルカリ金属のモル比が
   ５７１から１／２までである、特許請求の範囲第６項の
   組成物。 （７）　　発はうおよび硬化ポリエステル樹脂の製造方
   法において、 （Ａ）（ａ）１０重量％から９０夏黛％まテト（ｂ）、
   （Ｃ）、（ｄ）および（ｅ）のブレンドを製造し、（Ｂ
   ）　　（ａ）の相当する９０重量％がら１ｏ重量％まで
   と（ｆ）のブレンドを製造し、 （０）　　工程（４）および工程（Ｂ）から得られたブ
   レンドを混合し、次いで混合物を発ぼうおよび硬化条件
   にさらすことによって、特許請求の範囲第１項から第６
   項までの何れかにおける組成物を提供することから本質
   的になることを特徴とする、発ぼうおよび硬化ポリエス
   テル樹脂の製造方法。 （８）発ぼうおよび硬化ポリエステル樹脂の製造方法に
   おいて、 （Ａ）　　（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ａ）および（ｅ
   ）の混合物を製造し、（Ｂ）　　この混合物に（ｅ）を
   加え、次いで混合物を発ぼうおよび硬化条件にさらすこ
   とによって、特許請求のｉ＋ｌｉ囲第１項第１項６項ま
   での何れかにおける組成物を提供することから本質的に
   なることを特徴とする、発ぼうおよび硬化ポリエステル
   樹脂の製造方法。