JPS5930861A - モノアゾ化合物及びそれを用いる染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用いる合成線
Ｍ類の染色または捺染法に関するものである。より詳し
くは、本発明は水不溶性モノアゾ化合物及びそれを用い
て、ポリエステル繊組、ポリアミドＭ袷などの合成繊維
類を赤〜紫色に染色または捺染する方法に関するもので
ある。

すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
、低級アルコキシ基または置換されていてもよいアリー
ルオキジ基、２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
、アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基またはアルキル
スルホニルアミノ基、几ｌ、　Ｒ１、Ｒｓ　、　Ｒ４は
各々独立に水素原子またはアルキル基、几６は水素原子
、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基またはフェニル基を表わす。

） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いることを特徴
とする合成繊維類の染色または捺染法である。

本発明における低級とは、炭素数が１〜４であることを
意味する。

一般式（Ｉ）で示されろ化合物において、有利には、Ｘ
は水素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基、メトキシ
基：フェノキシ基が好ましく、２は水素原子、ハロゲン
基、メチル基、炭素数４以下のアシルアミノ基、ベンゾ
イルアミノ基、ＲｆＡ数４数丁以下ルキルスルホニルア
ミノ基が好ましく、Ｒ１，几２　、　Ｒｓ　、　Ｒｔは
水素原子、メチル基が好ましい。

本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊維、ポリア
ミド１１６１ｍなどの合成繊維用の分散染料として種々
の特性、例えば、染着性、染浴安定性、ＰＨ安定性、ビ
ルドアツプ性などが優れ、更に水、洗濯、摩擦、昇華、
日光などの諸堅牢度にも優れた性能を示す。

本発明において一般式（Ｉ）で示されるモノアゾ化合物
は、 一般式（１）） （式中、Ｘは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法でジアゾ化し、一
般式＠） （式中、Ｒ１、Ｒｔ　、　Ｒｓ　、　Ｒａ　、　Ｒ５、
Ｚハ前記の意味を表わす。） で示される化合物とカップリングすることによって製造
できる。

あるいはまた、一般式数） Ｒ４几８ （式中、Ｙはハロゲン原子、Ｘ、Ｚ、几ｌｌＲ２、几８
．几４．Ｒ６は前記の意味を表わす。）で示される化合
物をシアン化銅でシアノ置換することによっても製造で
きる。

一般式＠）で示される化合物は、公知の方法例えば、特
公昭４７−８４６８０号公報に記載されている方法で製
造できる。

本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例えば次のよ
うにして製造できる。

一般式（ＩＩ）で示されろアミン化合物を、硫酸、塩酸
などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又
はそれらの混合溶媒に溶解又は分散させ、冷時好ましく
は５℃以下でニトロシル硫酸を用いてジアゾ化する。一
方、一般式＠）で示される化合物を、硫酸、塩酸などの
鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタ
ノール、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混合
溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物を冷時好
ましくは１０℃以下で添加し、カップリングさせる。反
応終了後、析出した結晶を炉別して、一般式（Ｉ）で表
わされるモノアゾ化合物が得られる。

一般式位）で示されるアミン化合物としては、具体的に
は次のものがあげられる。

２．６−ジシアツアニリン ２．６−ジシアノ−４−クロロアニリン２．６−ジシア
ノ−４−ブロモアニリン２．６−ジシアノ−４−メチル
ア÷リン２．６−ジシアノ−４−二チルアニリン２．６
−ジシアノ−４−メトキシアニリン２．６−ジシアノ−
４−エトキシアニリン２．６−ジシアノ−４−フェノキ
シアニリン２．６−ジシアツー４−（４−ニトロフェノ
キシ）アニリン ２．６−ジシアツー４−（４−クロロフェノキシ）アニ
リン ２．６−ジシアツー４−（８−メチルフェノキシ）アニ
リン ２．６−ジシアツー４−（２−メトキシフェノキシ）ア
ニリン 一般式＠）で示される化合物としては具体的には次のも
のがあげられる。

１．２，８．４−テトラハイドロキノリン、２．２．４
−１−ジメチル−１，２，８，４−テトラハイドロキノ
リン １〜エチル−２，２，４−トリメチル−１゜２．８．４
−テトラハイドロキノリン １−ブチル−２，７−シメチルー１．２，８゜４−テト
ラハイドロキノリン １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４゜７−チト
ラメテルー１．２，８．４−テトラハイドロキノリン １−（２−シアノエチル）−２，２，４−トリメチル−
７−クロロ−１，２，８，４−テトラハイドロキノリン １−ベンジル−２，７−シメチルー１，２゜３．４−テ
トラハイドロキノリン ｌ−シクロへキシル−２，２，４−トリメチル−１，２
，８，４−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−）ジメチル−１゜２．８．４
−テトラハイドロキノリン ｌ−アリル−２，２，４−）ジメチル−１゜２．８．４
−テトラハイドロキノリン １−（２−７老トキシエチル）−２，２，４−トリメチ
ル−７−ア老チルアミノ−１゜２．８．４−テトラハイ
ドロキノリン １−プロピル−２，２，４−）ジメチル−７−メチルス
ルホニルアミノ−１，２，３゜４−テトラハイドロキノ
リン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベンゾイル
アミノ−１，２，８，４−テトラハイドロキノリン ｌ−フェネチル−２，４，８−）−ジメチル−７−プロ
ピオニルアにノー１．２．８．４−テトラハイドロキノ
リン 本発明における合成＆Ｉ紬類としては、ポリエステル系
、ポリアミド系ｍＨ！、ポリオレフィン系繊維、セルロ
ースエステル系ｌ１１１Ｍ又はこれらの繊維の混紡品を
挙げる仁とができる。

本発明の化合物は特にポリエステル系＃、雑に対して優
れた染色特性を発揮する。

本発明のモノアゾ化合物を用いて合成＃ａ維類を染色す
るにあたっては、まず一般式（１）で示されるモノアゾ
化合物の一種又は二掴以上を適当な分散剤と共に水性媒
体中で微細な粒子に粉砕し、分散化させる。分散化した
染料は、そのままの液状あるいはスプレー乾燥等によっ
て粉末状として用いられる。染色はそれ自体公知の方法
により、分散化した染料な水性媒体中に分散させて染浴
を調製し、合成ｍ維を浸漬して、加圧下１０５℃以上、
好ましくは、１１０〜１４０℃で染色するか、Ｏ−フェ
ニルフェノールやトリクロロベンゼン等のキャリヤーの
存在下で比較的高温、例えば水のｎ騰状態で染色するか
、染料分散液を布にパッチングし、１５０〜２８０℃で
８０〜１２０秒間の乾熱処理をするいわゆるサーモゾル
染色法で染色するか、捺染の場合は、染料分散液を適当
な糊剤と共に練り合わせ、これを布にパッディングし、
スチーミング又はサーモゾル処理をして染色を行なうこ
とができる。又、トリクロロエチレンやパークロロエチ
レン等の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能で
ある。

次に本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本
発明はそれらの実施例によって限定されるものではない
。文中、部及び％は特記しない限りそれぞれ重量部、Ｎ
量％を意味する。

実施例１ ９８％硫酸１００部１こ２．６−ジシアノ−４−ブロモ
アニリン２２．２部を溶解させ、０℃に冷却した後、４
０％ニトロシル硫酸８１．８部を５℃以下で加え同温度
で８時間保温攪拌してジアゾ化する。

一方、１−エチル−２，２，４−）ジメチル−１，２，
８，４−テトラハイドロキノリン２０．３部をメタノー
ル１００部に溶解し、これに前記ジアゾニウム溶液を５
℃以下に冷却しながら加える。析出した結晶をＰ別、水
洗、乾燥する。式（１） の化合物８４．９部が得られた。

実施例２ 式（１）のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホン酸
のホルマリン縮合物１部、リクニンスルホン酸ソーダ１
部と共に微粒化分散し、これとに級アルコール硫酸エス
テル８部を水ａ、ｏｏｏ部に均一に分散させて染浴を調
製する。この染浴にポリエステル加工糸織物１００部を
浸漬し、１８０℃で６０分間染色を行なった後、染色物
を力士イソーダ８部、ハイドロサルファイド８部、ベタ
イン製画ａ　界面活性剤８部と水ａ、ｏｏｏ部からなる
処理液で、８５℃で１０分分間光洗浄処理を行なった。

その後、水洗、乾燥して濃度の高い鮮明な青味赤の染色
物が得られ１こ。この染色物は、昇華、射光、水、洗？
ｔａの堅ｚｇ度に優れた性能を示しｔこ。

実施例８ ８５％塩酸１５０部に２．６−ジプロモー４−メチルア
ニリン２６．５部を分散させる。

０℃に冷却しｔこ後、亜硝酸ソーダ７部を加え、０〜５
℃で８時間攪拌してジアゾ化する。

一方、１−エチル−２，２，４，７−テトラメチル−１
，２，８，４−テトラハイドロキノリン２１．７部をメ
タノール１００部に溶解し、これに前記ジアゾニウム溶
液を、５℃以下（こ冷却しながら加入る。析出した結晶
をＰ別、水洗、乾燥する。式（２） で示される化合物４４．４部が得られた。

次に式（２）のモノアゾ化合物４．９部をジメチルホル
ムアミド５０部に溶解し、シアン化第−銅３．６部を加
えて、室温で５時間攪拌して、シアン化を行い、−過し
たＰ液をメタノールで希釈して結晶を析出させ、Ｐ別、
水洗、乾燥する。式（８） で示される化合物３．１部が得られた。

実施例４ 式（３）のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホン酸
のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分散し、得られた
染料組成物を下記組成の捺染元糊９５部に加え、よく練
り合わせて色糊を調製する。

（捺染元糊） 塩素酸ソーダ　　　　　　　０．６部 酒石酸　　　　０．４部 水　　　　　　　　　　　　　８６　部この色糊をポリ
エステル加工糸織物に印捺し、乾燥後、直圧スチーマ−
（温度１８０〜１８５℃、ゲージ圧３〜４にす２個）に
て８０分間スチーミングした。この後、水洗、乾燥して
、実施例２と同様にして還元洗浄処理を行ない、水洗、
乾燥して、濃度の高い鮮明な青味光の染色物が得られた
。この染色物は、昇華、制光、水、洗濯の堅牢度に優れ
た性能を示した。

以下、実施例１あるいは８と同様にして表１のモノアゾ
化合物を合成し、各々、実施例２と同様にして染色を行
ない表１に示される結果を得た。表中、色相はポリエス
テル繊維上の色相を示す。

（１６） （１７） （１８完）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級アルコキシ基または置換されていてもよいアリー
   ルオキシ基、２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基マたはアルキル
   スルホニルアミノ基、Ｒｔ。几２゜Ｒｇ　、　Ｒ４は各
   々独立に水素原子またはアルキル基、ルは水素原子、ア
   ルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、シクロアル
   キル基、アラルキル基またはフェニル基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物。 （２ン　一般式（１） （式中、又は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   、低級アルコキシ基または置換されていてもよいアリー
   ルオキシ基、２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   、アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基またはアルキル
   スルホニルアミノ基、ＩＬｘ　、几２Ｉ凡ａ　、　Ｒｔ
   は各々独立に水素原子またはアルキル基、Ｒ５は水素原
   子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、シク
   ロアルキル基、アラルキル基またはフェニル基を表わす
   。） で示される化合物を用いることを特徴とする合成繊維類
   の染色または捺染法。