JPH032907B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物及びそれを用い
る合成繊維類の染色または捺染法に関するもので
ある。より詳しくは、本発明は水不溶性モノアゾ
化合物及びそれを用いて、ポリエステル繊維、ポ
リアミド繊維などの合成繊維類を青色に染色また
は捺染する方法に関するものである。 すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルコキシアルコキシ基または
低級アルキルチオ基、Ｙはニトロ基、シアノ基、
カルボン酸低級アルキルエステル基、低級アシル
基、カルバモイル基または低級アルキルスルホニ
ル基、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
または低級アルキルスルホニルアミノ基、R₁，
R₂，R₃，R₄は各々独立に水素原子または低級ア
ルキル基、R₅は水素原子、炭素数６以下のアル
キル基、シアノ、ヒドロキシ、低級アルコキシも
しくは低級アシルオキシで置換された低級アルキ
ル基、アリル基、シクロヘキシル基、フエニルで
置換された低級アルキル基またはフエニル基を表
わすが、Ｘ，Ｚ，R₁，R₂，R₃およびR₄がともに
水素原子を表わすとき、R₅は水素原子を表わす
か又はシアノ、ヒドロキシ、低級アルコキシもし
くは低級アシルオキシで置換された低級アルキル
基以外の基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物及びそれを用いること
を特徴とする合成繊維類の染色または捺染法であ
る。 一般式（Ｉ）で示される化合物において、有利
には、Ｘは水素原子、炭素数４以下のアルキル基
が好ましく、Ｙはニトロ基、シアノ基が好まし
く、Ｚは水素原子、ハロゲン基、メチル基、炭素
数４以下のアシルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基、炭素数４以下のアルキルスルホニルアミノ基
が好ましく、R₁，R₂，R₃，R₄は水素原子、メチ
ル基が好ましい。 本発明のモノアゾ化合物は、ポリエステル繊
維、ポリアミド繊維などの合成繊維用の分散染料
として種々の特性、例えば、染着性、染浴安定
性、PH安定性、ビルドアツプ性などが優れ、更に
水、洗濯、マサツ、昇華、日光などの諸堅牢度に
も優れた性能を示す。 本発明において一般式（Ｉ）で示されるモノア
ゾ化合物は、 一般式（） （式中、Ｘ，Ｙは前記の意味を表わす。） で示されるアミン化合物を公知の方法、例えば特
開昭52−53936号公報に記載されている方法でジ
アゾ化し、一般式（） （式中、Ｚ，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅は前記の意味
を表わす。） で示される化合物とカツプリングすることによつ
て製造される。 一般式（）で示される化合物は、公知の方
法、例えば、カナデイアン・ジヤーナル・オブ・
ケミストリー第51巻、1741頁（1973年）、あるい
は特開昭56−55455号公報に記載されている方法
で製造される。 一般式（）で示される化合物は、公知の方法
例えば、特公昭47−34680号公報に記載されてい
る方法で製造される。 本発明のモノアゾ化合物は、具体的には、例え
ば次のようにして製造できる。 一般式（）で示されるアミン化合物を、硫
酸、塩酸などの鉱酸、又は酢酸、プロピオン酸な
どの有機酸、又はそれらの混合溶媒に溶解又は分
散させ、冷時好ましくは５℃以下でニトロシル硫
酸を用いてジアゾ化する。一方、一般式（）で
示される化合物を、硫酸、塩酸などの鉱酸、又は
酢酸、プロピオン酸などの有機酸、又はメタノー
ル、エタノールなどの有機溶媒、又はそれらの混
合溶媒に溶解し、これに前記ジアゾニウム化合物
を冷時好ましくは10℃以下で添加し、カツプリン
グさせる。反応終了後、析出した結晶を別し
て、一般式（Ｉ）で表わされるモノアゾ化合物が
得られる。このとき、場合によつては、PHを１〜
５に調節するとカツプリングが速やかに起るので
好ましい。 一般式（）で示されるアミン化合物として
は、具体的には次のものがあげられる。 ３−アミノ−５−ニトロ−７−アザベンズ−
２：１−イソチアゾール ３−アミノ−５−シアノ−７−アザベンズ−
２：１−イソチアゾール ３−アミノ−５−メトキシカルボニル−７−ア
ザベンズ−２：１−イソチアゾール ３−アミノ−５−ニトロ−６−メチル−７−ア
ザベンズ−２：１−イソチアゾール ３−アミノ−５−シアノ−６−メチル−７−ア
ザベンズ−２：１−イソチアゾール ３−アミノ−５−シアノ−６−メトキシ−７−
アザベンズ−２：１−イソチアゾール ３−アミノ−５−シアノ−６−メチルチオ−７
−アザベンズ−２：１−イソチアゾール 一般式（）で示される化合物としては具体的
には次のものがあげられる。 １，２，３，４−テトラハイドロキノリン、 ２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テ
トラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−ブチル−２，７−ジメチル−１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン １−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，４，
７−テトラメチル−１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン １−（２−シアノエチル）−２，２，４−トリ
メチル−７−クロロ−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン １−ベンジル−２，７−ジメチル−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−シクロヘキシル−２，２，４−トリメチル
−１，２，３，４−テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−アリル−２，２，４−トリメチル−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン １−（２−アセトキシエチル）−２，２，４−
トリメチル−７−アセチルアミノ−１，２，
３，４−テトラハイドロキノリン １−プロピル−２，２，４−トリメチル−７−
メチルスルホニルアミノ−１，２，３，４−
テトラハイドロキノリン １−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ベ
ンゾイルアミノ−１，２，３，４−テトラハ
イドロキノリン １−フエネチル−２，４，８−トリメチル−７
−プロピオニルアミノ−１，２，３，４−テ
トラハイドロキノリン 本発明における合成繊維類としては、ポリエス
テル系、ポリアミド系繊維、ポリオレフイン系繊
維、セルロースエステル系繊維又はこれらの繊維
の混紡品を挙げることができる。 本発明の化合物は特にポリエステル系繊維に対
して優れた染色特性を発揮する。 本発明のモノアゾ化合物を用いて合成繊維類を
染色するにあたつては、まず一般式（Ｉ）で示さ
れるモノアゾ化合物の一種又は二種以上を適当な
分散剤と共に水性媒体中で微細な粒子に粉砕し、
分散化させる。分散化した染料は、そのままの液
状あるいはスプレー乾燥等によつて粉末状として
用いられる。染色はそれ自体公知の方法により、
分散化した染料を水性媒体中に分散させて染浴を
調製し、合成繊維を浸漬して、加圧下105℃以上、
好ましくは、110〜140℃で染色するか、０−エニ
ルフエノールやトリクロロベンゼン等のキヤリヤ
ーの存在下で比較的高温、例えば水の沸騰状態で
染色するか、染料分散液を布にパツデングし、
150〜230℃で30〜120秒間の乾熱処理をするいわ
ゆるサーモゾル染色法で染色するか、捺染の場合
は、染料分散液を適当な糊剤と共に練り合わせ、
これを布にパツテイングし、スチーミング又はサ
ーモゾル処理をして染色を行なうことができる。
又、トリクロロエチレンやパークロロエチレン等
の有機溶剤を染色媒体とした溶剤染色法も可能で
ある。 次に本発明を実施例により、更に詳細に説明す
るが、本発明はそれらの実施例によつて限定され
るものではない。文中、部及び％は特記しない限
りそれぞれ重量部、重量％を意味する。 実施例 １ プロピオン酸／酢酸（14／86容量部）150部に
43％ニトロシル硫酸35.4部を加え、０℃に冷却す
る。これに、３−アミノ−５−シアノ−７−アザ
ベベンズ−２：１−イソチアゾール17.6部を０℃
以下で徐々に加え、３時間同温度で保温撹拌して
ジアゾ化する。一方、１−エチル−２，２，４−
トリメチル−７−アセチルアミノ−１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン26.0部をメタノール
100部に溶解し、これに前記ジアゾニウム溶液を
氷で℃以下に冷却しながら加える。この後、PHを
２〜４に調整してカツプリングを終了させる。析
出した結晶を別、水洗、乾燥して式(1)で示され
るモノアゾ化合物 26.8部が得られた。 収率60％ λmax（DMF）665nm ３−アミノ−５−シアノ−７−アザベンズ−
２，１−イソチアゾールは、特開昭56−55455号
公報に記載されている方法により合成した。一方
の１−エチル−２，２，４−トリメチル−７−ア
セチルアミノ−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリンは、特公昭47−34680号公報に記載され
ている方法により合成した。 実施例 ２ 式(1)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物１部、リグニンスルホン
酸ソーダ１部と共に微粒化分散し、これと高級ア
ルコール硫酸エステル３部を水3000部に均一に分
散させて染浴を調製する。この染浴にポリエステ
ル加工糸織物100部を浸漬し、130℃で60分間染色
を行なつた後、染色物をカセイソーダ３部、ハイ
ドロサルフアイト３部、ベタイン型両性界面活性
剤３部と水3000部からなる処理液で、85℃で10分
間還元洗浄処理を行なつた。その後、水洗、乾燥
して濃度の高い鮮明なターコイス青色の染色物が
得られた。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯
の堅牢度に優れた性能を示した。 実施例 ３ 実施例１と同様にして式(2)のモノアゾ化合物を
合成した。 収率 57％ λmax（DMF）668nm 実施例 ４ 式(2)のモノアゾ化合物１部をナフタレンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物２部と共に微粒化分散
し、得られた染料組成物を下記組成の捺染元糊95
部に加え、よく練り合わせて色糊を調製する。 （捺染元糊） 12％メイプロガムNP60 63部 （ロ−カストビーンガム） 塩素酸ソーダ 0.6部 酒石酸 0.4部 水 36部 計 100部 この色糊をポリエステル加工糸織物に印捺し、
乾燥後、高圧スチーマー（温度130〜135℃、ゲー
ジ圧３〜４Kg／cm²）にて30分間スチーミングし
た。この後、水洗、乾燥して、実施例２と同様に
して還元洗浄処理を行ない、水洗、乾燥して、濃
度の高い鮮明なターコイス青色の染色物が得られ
た。この染色物は、昇華、耐光、水、洗濯の堅牢
度に優れた性能を示した。 以下、実施例１と同様にして表１のモノアゾ化
合物を合成し、各々、実施例２と同にして染色を
行ない表１に示される結果を得た。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級アルコキシアルコキシ基または
   低級アルキルチオ基、Ｙはニトロ基、シアノ基、
   カルボン酸低級アルキルエステル基、低級アシル
   基、カルバモイル基または低級アルキルスルホニ
   ル基、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、低級アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
   または低級アルキルスルホニルアミノ基、R₁，
   R₂，R₃，R₄は各々独立に水素原子または低級ア
   ルキル基、R₅は水素原子、炭素数６以下のアル
   キル基、シアノ、ヒドロキシ、低級アルコキシも
   しくは低級アシルオキシで置換された低級アルキ
   ル基、アリル基、シクロヘキシル基、フエニルで
   置換された低級アルキル基またはフエニル基を表
   わすが、Ｘ，Ｚ，R₁，R₂，R₃およびR₄がともに
   水素原子を表わすとき、R₅は水素原子を表わす
   か又はシアノ、ヒドロキシ、低級アルコキシもし
   くは低級アシルオキシで置換された低級アルキル
   基以外の基を表わす。） で示されるモノアゾ化合物。 ２ 一般式（Ｉ） （式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基、低級ア
   ルコキシ基、低級アルコキシアルコキシ基または
   低級アルキルチオ基、Ｙはニトロ基、シアノ基、
   カルボン酸低級アルキルエステル基、低級アシル
   基、カルバモイル基または低級アルキルスルホニ
   ル基、Ｚは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキ
   ル基、低級アシルアミノ基、ベンゾイルアミノ基
   または低級アルキルスルホニルアミノ基、R₁，
   R₂，R₃，R₄は各々独立に水素原子または低級ア
   ルキル基、R₅は水素原子、炭素数６以下のアル
   キル基、シアノ、ヒドロキシ、低級アルコキシも
   しくは低級アシルオキシで置換された低級アルキ
   ル基、アリル基、シクロヘキシル基、フエニルで
   置換された低級アルキル基またはフエニル基を表
   わすが、Ｘ，Ｚ，R₁，R₂，R₃およびR₄がともに
   水素原子を表わすとき、R₅は水素原子を表わす
   か又はシアノ、ヒドロキシ、低級アルコキシもし
   くは低級アシルオキシで置換された低級アルキル
   基以外の基を表わす。） で示される化合物を用いることを特徴とする合成
   繊維類の染色または捺染法。