JPS5933357A - 熱可塑性成型用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポリ
カーボネートおよび５〜７０重清％の共重合された酢酸
ビニル含有量を有するエチレン／耐酸ビニル共重合体か
ら得られる熱ｌ１ｉｆ塑性成型用組成物類に関するもの
である。

ポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポリカーボネー
トおよび共歌合体用、特にグラフ）！合体類、から得ら
れる成型用組成物類は公知である：ドイッ特許明細書１
，５６９，４４８（＝英国特許明細書１，００７，７２
４）、ドイツ公告明細書２，０３７，４１９（＝米国時
ｆｒ′Ｆ明ｍ’ｍ３．６５５，８２４）、ドイツ特許明
細書２，３４３．６０９（＝米国特許明細書３，８６４
，４２８）、ドイツ公開明細書２，７２６，２５６（＝
米国特許明細書４，０９６，２０２）、ドイツ公開明細
内２，６５９，３３８、ＷＯ８０１００９’７２（＝米
国特−明細書４，２５７，９２７）およびヨー口・ンパ
特蒲出願２５　９２０　（＝未＋＋ｄ’ｌＨｔ明ｍｌｌ
＃４４　、２６４　、４８７）　、　ｌｔラノ！ｌｌＦ
徴は特にそれらの良ｕｆな加１１！ＦＰ１、他の添加物
類との融和性および高い汐１撃強度であると言われてい
る。

に記の成型用組成物類は多くの有利な性質を有するか、
それらはある種の特殊柴件を満たすことはできない。従
って、例えばポ１ノジエンゴムを基にしたグラフト千金
体用を含有している成型用組１ル、物類は気候に対する
充分な抵抗性がない。そのような成型用組成物類は気候
にさらされると、もろくなりそして４４色になり始める
。従ってそれらはＰＩ外用途川用は適しない。

ポリアクリレ−Ｉ・を基にしたクラフト東合体類を含有
している成型用１１成物類はこれらの欠点を（１してい
ないが、それらの表面は自動東燃料にわずかでも接触し
た後には、特に該燃料がメタノールを含イ１しているな
ら、　　ｌ−１にみえて灰色になる。

この灰色化は顔お１着色された成型用組成物類中では色
変化か生じるため特に不利である。

そのような欠点は該成型用組成物類から得られる成型さ
れた製品類の用途を制限することとなり、例えばそれら
は気候に相当さらされそして燃料類との接触が避けられ
ないような自動車用の外部適用には適さない。

従って本発明の−・［１的は、ポリアルキレンテレフタ
レートおよび芳香族ポリカーボネートから得られる成型
用組成物類に第三の樹脂成分を加えることにより、得ら
れる成型された製品類が高い衝撃強度を有するだけでな
く気候の影響に耐えそして燃お１類と接触しても悪い表
面変化を受けないように、該組成物類を改質することで
ある。

驚くべきことに、この目的用にはエチレン／酢酸ビニル
共東合体の添加が適していることを見出した。

、４：発明は、 （Ａ）１〜９９重量部のポリアルキレンチレフタレ−１
、および （Ｂ）１〜９９哨量部の芳香族ポリカーボネートから得
られ、さらに （Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の合１；１ψを基にして１〜
３０屯ｉ、ｉＩ゛％の、好適には５〜１２申ｊ−％の、
ノ（千金された酢酸ビニル含有着か５〜７０屯平％、々
ｆには１８〜４０重φ％、であるエチレン／酢耐ビニル
共巾合体を含有していることを特徴とする、 熱口ｆ塑性成型用組成物類に関するものである。

本発明の目的用に使用されるポリアルキし・ンテレフタ
レーＩ・類（Ａ）は、７＋−香族ジカルボン酸類または
それらの反応性誘導体類（例えばジメチルエステル類）
と脂肪族、脂環式または芳香脂肪族ジオール類との反応
生成物類、並びにこれらの反１べ“・７．生成物類の混
合物類である。

１（適なポリアルキｌ／ンテレフクｌ／−１・類（Ａ）
は、・検知の力１人によりテレフタル酸（またはそれら
のＩ３／応性誘導体類）および次人数が２〜ｌｏの脂肪
族または脂環式ジオール類から得られる（Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ、■４ｇ、６９５頁以ド、
カールφハンサー争フェルラグ、ミュンヘン１９７３）
。

ｔｌｒ′Ａなポリアルキレンチレフタレ−１・類（Ａ）
は、ジカルボン酸成分を基にして少なくとも８０モル％
の、好適には少なくとも９０モル％の、テレフタル酸基
、およびジオール成分を基にして少なくとも８０モル％
の、好適には少なくとも９０モル％の、エチレングリコ
ールおよび／またはブタン−１，４−ジオール基を含有
している。

々ｒ適なポリアルキレンテレフタレート類（Ａ）は、テ
レフタル酸エステル基を含有している他に、２０モル％
までの他の炭素１３１ａ〜１４の芳香族もしくは脂環式
ジカルボン酸類または炭素数か４〜１２の脂肪族ジカル
ボン酸類の基、例えばフタル醇、イソフタル醜、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸、４．４′−ジフェニルジ
カルボン酸、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼラ
イン醇またはシクロヘキサン−゛、酎耐耐基、を含有で
きる。

Ｄ（Ａなポリアルキレンテレフタレート類（Ａ）は、エ
チレングリコールまたはブタン−１，４−シオールノ、
（を含イ１している他に、２０モル％までの他の炭素数
が３〜１２の脂肪族ジオール類または炭素数が６〜２１
の脂環式ジオール類、例えばプロパン−１，３−ジオー
ル、２−エチルプロパン−１，３−ジオール、ネオＲン
チルグリコール、ペンタン−１，５−ジオール、ｌ＼キ
サン−１，６−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
メタ２ノール、３−メチル−ペンタン−２，４−ジオー
ル、２−メチル−ベニ／タン−２，４−ジオール、２，
２．４−トリメチル−ペンタン−１，３−および−１，
６−ジオール、２−エチル−ヘキサノ−１，３−ジオー
ル、２．２−ジエチル−プロパン−１，３−ジオール、
ヘキサン−２，５−シ十−ル、１，４−ジー（β−ヒド
ロキシ−エトキシ）−ベンセン、２．２−ヒス−（４−
ヒドロキシ−シクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジ
ヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブ
タン、２．２−ビス−（３，β−ヒドロキシエトキシ−
フェニル）−プロパンおよび２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシ−プロポキシフェニル）−プロパン（ドイツ公開
明細書２，４０７゜６７４．２，４０７，７７６および
２，７１５゜９３２）の基、を含有できる。

ポリアルキレンテレフタレート類（Ａ）は例えばドイツ
公開明細書１．９００．２７０および米国特許明細書３
，６９２，７４４中に記されている如く、比較的少φの
玉価もしくは四価アルコール類または五塩基性もしくは
四塩基性カルボン酸類の添加により分枝錯化できる。好
適な分枝鎖剤の例には、トリメシン酸、トリメリット酸
、トリメチロール−エタンおよび−プロパン、並ヒにペ
ンタエリトリットが包含される。酸成分を基にして１モ
ル％以下の分枝鎖剤を使用することが椎奨される。

特に好適なものは、テレフタル酸またはそれの反応性誘
導体類（例えばジアルキルエステル類）並びにエチレン
グリコールおよび／またはブタン−１，４−ジオールだ
けから得られるポリアルキレンテレフタレート類（Ａ）
並びにこれらのポリアルギレンテレフタレー］・類の混
合物類である。

Ｉユ記の酸成分類の少なくとも２種および／または１−
記のアルコール成分類の少なくとも２種から製造される
コポリエステル類もｌＩｆ適なポリアルキレンテレフタ
レート類（Ａ）である。ポリ−（エチレングリコール／
ブタン−ｊ、４−ジオール）テレフタレート類が特に好
適なコポリエステル類である。

成分（Ａ）としてｋｆ適に使用されるポリアルキレンテ
レフタレート類は一般に、各場合ともフェノ−Ｉし／′
０−ジクロロベンゼン（１：１乍ｔψ部ン中で２５℃に
おいて測定して０４〜１．５ｄｌ／ｇ、ｈｆ瀬には０．
５〜１．３ｄｌ／ｇ、より好適には０．６〜１．２ｄｌ
／ｇ、の固イＩ粘度を有する。

本発明の目的用の芳香族ポリカーボネート類（Ｂ）は例
えばド記のジフェノール類の少なくとも１種を基にした
ホモポリカーボネート類、コポリカーボネート類および
これらのポリカーボネート類の混合物類である：ヒドロ
キノン、レソルシノール、ジヒドロキシ−ジフェニル類
、ビス−（ヒドロキシ−フェニル）−アルカン類、ビス
−（ヒドロキシ−フェニル）−シクロアルカ／類、ヒス
−（ヒドロキシ−フェニル）−スルフィド類、ビス−（
ヒドロキシ−フェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロ
キシ−フェニル）−ケトン類、ビス−（ヒ下ロキシーフ
ェニル）−スルホキシＦ類、ビス−（ヒドロキシ−フェ
ニル）−スルホン類およびα、α′−ビス−（ヒドロキ
シ−フェニル）−ジイソプロピル−ベンゼン類並びに核
１−でアルキル化またはハロゲン化されているそれらの
誘導体類。これらのおよび他の適当なジフェノール類は
例えば米国特許明細書３．Ｏ２８．３６５．３，２７５
，６０１．３，１４８゜１７２；３，０６２，７８１；
２，９９１，２７３：３，２７１，３６７；２，９９９
，８３５；２．９７０，１３１；および２，９９９，８
４６：ドイツ公開明細９１１，５７０，７０３；２，０
６３．０５０．２，０６３，０５２；２，２１Ｌ、９５
６．２，２１１，９５７．フランス特許明細古１，５６
１．５１８並びにＨ，シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）ｃ７
）論文、［ポリカーボネート類の化学および物理Ｊ、イ
ンターサ・イエンス・パプリッシャース、ニューヨーク
中に記されている。

ド記のものか々ｆ適なジフェノール類の例である：４．
４’−ジヒドロキシ−ジフェニル、２，４−ビス−（４
−ヒドロキシ−フェニル）−２−メチル−ブタン、α、
α′−ビス−（４−ヒドロキシ−フェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピル−ベンゼン、２．２−ビス−（３−メチル−
４−ヒドロヤシ−フェニル）−プロパンおよび２．２−
ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシーフエこル）−プ
ロパン。

ド記のものが特に好適なジフェノール類の例である：２
，２−ビスー（４−ヒドロキシ−フェニル）−プロパン
、２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
−フェニル）−プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシ−フェニル）−プロパン、２．
２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ−フェ
ニル）−フロパンおよび１．１−ビス−（４−ヒドロキ
シ−フェニル）−シクロヘキサン。

芳香族ポリカーボネート類（Ｂ）は少酸の、好適には使
用したジフェノール類の量を基にして０．０５〜２．０
モル％の、三個用」二の官能基を有する化合物類、例え
ば三個用りのフェノール性ヒドロキシル基を有する化合
物類、の添加により分枝錯化できる。

芳香族ポリカーボネート類（Ｂ）は原則として、光拡散
法により測定して１０，０００〜２０ｏ、ｏｏｏ、好適
には２０，０００〜ａｏ、ｏ。

Ｏｌの１ノ均分／−ｒｉ　Ｍ　ｗをイ■すくきである。

１０．０００−２００．０００（７）分−ｒＷｋｌ　ヲ
有する品分７早ポリカーボネート類を、少割合の例えば
２〜２０の平均重合度を有する低分子績ボ１ツカーボネ
ート類と混合することもできる。

ポリカーボネート類（Ｂ）の分子峻拗　　は公知の方法
で、計ｑされた階で使用される例えｔｆフェノール、ハ
ロゲン化されたフェノールまた１よアルキルフェノール
の如き鎖−分裂剤を用いて調節される。

ｕＷａなＦｋ合体Ｑ（Ｃ）ｉｔ、ＤＩＮ５３　７３５に
従って１９０℃および２．１６ｋｐ負荷（こおＩ／）て
測定された、非−流動性ないし１，０００の範囲、好適
には０．１〜２０．の融解指数を有する。それらは例え
ば「エンサイクロペディアＱオブーボリマーｅサイエン
ス会アンド・チクノロシイ」、１５ｉ、５７７〜６７７
　（１９７１）中に記されている方法により得られる。

本発明に従う成型用組成物類は例えばサーチライトまた
はヘッドライト反射器、ベンチレーター・プロペラおよ
びキア睦ホイールの製造用に特に適している。

それらは２６０〜２８０℃の反応温度および６０〜７０
℃の成型温度において噴霧できる。

本発明に従う成型用組成物類は、一般的添加物類、例え
ば潤滑剤類および型抜き開用、核生成剤類、安定剤類、
充填材類および強化用物質類、難燃剤類並びに染料類、
を含有できる。

該成型用組成物類は、強化される物質類を基にして６０
重騎％までの充填材類および／または強化用物質類を含
有できる。グラスファイバーが好適な強化用物質である
。強化用物質としても作用できる好適な充填材類には、
ガラス球、雲母、珪酸塩類１、石英、滑石、−酸化チタ
ンおよびウオラストナイトが包含される。

難燃剤が供されている成型用組成物類は−・般に、難燃
剤入すの成型用組成物類を基にして３０屯皐％以ドの量
でこれらの難燃剤を含有している。

公知の離燃開用、例えばポリハロゲンジフェニル、ポリ
ハロゲンジフェニルニーデル、ポリハロゲンフタル酸お
よびそれらの誘導体類、並びにポリハロゲン−オリゴカ
ーボネート類および一ポリカーボネート類、が適してお
り、臭素化合物類が特に有効である。それらは一般に相
乗剤、例えばら酸化アンチモ／、も含有している。

Ｆ記の実施例中の部数は、執峻部および重量に関するパ
ーセンテージである。

Ｘ護狙」 ４０部の１．１９ｄｌ／ｇの固有粘度（ウベ０−　トＸ
’＋　度計中で、フェノール１０−ジクロロベンゼン（
屯植比１　：　１）中で２５℃において測定された）を
イ■するポリブチレンテレフタレート、６２部の１．２
９の相対的粘度（０，５ｇ／１００ｍ１の濃度のジクロ
ロメタンを有するジクロロメタン中溶液を用いて測定さ
れた）を有するビスフェノールＡ、７部のエチレン／酢
酸ビニル（９５％＝５％）共重合体および１部の黒色顔
料を２７０°Ｃで混合し、そして顆粒状にした。

顆粒状物質を射出成型器中で２７０°Ｃの融解温度およ
び６０℃の成型温度において加りして、ＤＩＮ５３，４
５３＝ＩＳＯ／Ｒ１７９に従う成型試料をｂ・えた（標
準的小試験棒および平な試験棒）。

標準試験棒を金属枠−ＬでＤＩＮ案５３，４４９に従い
、それらが０．６％の縦方向の端部の伸びを承すような
方法で延伸した。同時に２個の試料を１代用燃料として
作用する下記の２種の溶媒類中に５分間浸した： 溶媒ａは５０％のイソオクタンおよび５０％のトルエン
からなっており、そして 溶９Ｉ　ｂは４２．５％のインオクタン、４２．５％の
トルエンおよび１５％のメタノールからなっていた。

これらの試ネ′１を割れの生成に関して試験した。

灰色化傾向を試験するために、２個の標準的小試験杯を
同時に延伸せずに溶媒中に１分間浸し、そして次に灰色
化を評価した（乾燥試料を使用した）。

級χユ 生成物は２種の溶媒中に浸した後でも灰色化を小さなか
った。メタノール性溶液中では割れの生成はり、られな
かったが、メタノールを含まない溶液中ではほんの少し
のほとんど１１で見えないほどのモのような割れが生成
した。

生成物はＩＳＯ／Ｒ１７９に従って測定された一４０°
Ｃにおける１１ｋＪ／ｍ２の切り欠き衝撃伸度、および
ＩＳＯ３０６（ＤＩＮ　　５３　。

４６０）に従って測定された１２０°Ｃのパイ力・ンＩ
−軟化点（ＶＳＰ、方０：Ｂ）を有していた。

裏−隻倒ヱ エチレン／酢酸ビニル（５５％：４５％）共重合体を用
いて実施例１を繰り返した。

級ｌユ 灰色化または目に見える割れの生成を検出することはで
きなかった。

ａ　ｋ（４０℃）＝８ｋＪ／ｍ２ パイカットＢ：１１７℃。

夫施狙」（比較例） 実施例１に記されている如くして４０部のポリブチレン
テレフタレートおよび６０部のポリカーボネートを混合
し、加工して成型試料とし、そして代用燃料中で試験し
た。

級ｌ二 両方の媒体中で割れが生成した。割れはメタノール含有
媒体中よりメタノールを含まない媒体中の方にたくさん
生じた。これらの顔料着色されていない試料の灰色化傾
向を評価することはできなかった。

切り欠き衝撃強度は室温で５ｋＪ／ｍ２であリ、パイカ
ット軟化温度は１０５°Ｃであった。

特、ｉ’Ｉ出願人　バイエルΦアクチェンゲゼルシャフ
ト 第１頁の続き ・７２・発　明　者　ルー１ヘビツヒ・ボッテンブルー
フ ドイツ連邦共和国デー４１５０クレ ーフエルト・ベーラ−シュトラ ーセ５ ■）発　明　者　ディーター・ノイライアメリカ合衆国
ウェストバージ ニア州２６１５５ニューマーチンズ ビル（番地なし）モベイ・ケミ カル・コーポレーション内 ＠発　明　者　ボルフガング・シュティックスドイツ連
邦共和国デー４１５０クレ ーフエルト・デルパーホーフシ ュトラーセ１５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　、（Ａ）ｔ〜９９川に部のポリアルキレンチ１／フ
   タレート、および （Ｂ）１〜９９屯Ｍ部のｙｉ香族ポリカーボネートを含
   イ］シ、さらに （Ｃ）（Ａ）および（Ｂ）の合計量を基にして１〜３０
   　ｒｒｔｔｉｔ％の°、共重合された酢酸ビニル含有酸
   が５〜７０千早％であるエチレン／酢酸ビニル共重合体
   を含有していることを特徴とする、熱１１１・η」性成
   型用組成物。 ２、それらが（Ａ）および（Ｂ）の合計量を基にして５
   −１２　Ｆ（ｒ、に％の成分（Ｃ）を含イ１しているこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成型用組成
   物。 ３、共重合体（Ｃ）が１８〜４０屯峻％の共重合された
   酢酸ビニル基を含イ１していることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項又は第２項に記載の成型用組成物。