JPS5933363A - 難燃化剤の製造法 - Google Patents
難燃化剤の製造法Info
- Publication number
- JPS5933363A JPS5933363A JP14282582A JP14282582A JPS5933363A JP S5933363 A JPS5933363 A JP S5933363A JP 14282582 A JP14282582 A JP 14282582A JP 14282582 A JP14282582 A JP 14282582A JP S5933363 A JPS5933363 A JP S5933363A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- halogenated
- phenol
- phenolic resin
- resins
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Fireproofing Substances (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はプラスチックを可塑化すると同時に難燃性を付
与するために使用される可塑性難燃剤の製造法に関する
。
与するために使用される可塑性難燃剤の製造法に関する
。
フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂等のプラスチックは各種の用途に使用され、特に電気
、電子部品用途においては電気的特性、耐７湿性、難燃
性、ｎＪ塑性を同時に要する領域が多い。例えば積層板
（プリント配線基板を営む）にこれらの樹脂を使用する
場合、積層板の加工工程の自動化、低温加工性、曲面加
工性等の要求に対応するため可塑剤としてリン酸エステ
ル、長鎖アルキルフェニルグリシジルエーテル、桐油等
が使用されており、低温パンチング、スルーホールのホ
ール間短縮等の要求に対応するため可塑剤の使用量の増
大が見られる。
脂等のプラスチックは各種の用途に使用され、特に電気
、電子部品用途においては電気的特性、耐７湿性、難燃
性、ｎＪ塑性を同時に要する領域が多い。例えば積層板
（プリント配線基板を営む）にこれらの樹脂を使用する
場合、積層板の加工工程の自動化、低温加工性、曲面加
工性等の要求に対応するため可塑剤としてリン酸エステ
ル、長鎖アルキルフェニルグリシジルエーテル、桐油等
が使用されており、低温パンチング、スルーホールのホ
ール間短縮等の要求に対応するため可塑剤の使用量の増
大が見られる。
一方、積層板のうち、高電圧部に使用するものについて
は難燃化が必須要件となっている。そのため樹脂に難燃
剤を添加しなければならないが、可塑剤量の増大は難燃
化を困難にし、また難燃剤の多量の使用は物性面での劣
化が大きい。
は難燃化が必須要件となっている。そのため樹脂に難燃
剤を添加しなければならないが、可塑剤量の増大は難燃
化を困難にし、また難燃剤の多量の使用は物性面での劣
化が大きい。
本発明者らは、単一成分をもって樹脂にバランスの取れ
た難燃性と可塑性とを同時忙付与することができる難燃
剤を開発し、上記の欠点を解消することに成功した。
た難燃性と可塑性とを同時忙付与することができる難燃
剤を開発し、上記の欠点を解消することに成功した。
本発明は、
（ａ’）エポキシ化油にハロゲン化フェノール類とフェ
ノール樹脂 またけ、 ［ｂｌエポキシ化抽油ハロゲン化フェノール類トハロゲ
ン化フェノールｍ脂 をカチオン活性剤の存在下で反応させることを特徴とす
る可塑性難燃剤の製造法である。
ノール樹脂 またけ、 ［ｂｌエポキシ化抽油ハロゲン化フェノール類トハロゲ
ン化フェノールｍ脂 をカチオン活性剤の存在下で反応させることを特徴とす
る可塑性難燃剤の製造法である。
本発明に用いられるエポキシ抽油の例としてはエポキシ
化大豆油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化水添ヒマシ油などがある。
化大豆油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化水添ヒマシ油などがある。
本発明において用いられるハロゲン化フェノール類は、
芳香環上に少なくとも１個の塩素まだは臭素原子とフェ
ノール注水酸基１個とを置換基として有する化合物をい
い、その例としてはモツプロムフェノール、トリブロム
フェノール、ジブロムクレゾール、ジブロム−Ｐ−８ｅ
ｃ７”チルフェノール、モノクロルフェノール、トリク
ロルフェノール、ブロム化フェニルフェノール、ジブロ
ムノニルフェノール、プロふ化スチレン化フェノール、
塩素化スチレン化フェノールなどがある。
芳香環上に少なくとも１個の塩素まだは臭素原子とフェ
ノール注水酸基１個とを置換基として有する化合物をい
い、その例としてはモツプロムフェノール、トリブロム
フェノール、ジブロムクレゾール、ジブロム−Ｐ−８ｅ
ｃ７”チルフェノール、モノクロルフェノール、トリク
ロルフェノール、ブロム化フェニルフェノール、ジブロ
ムノニルフェノール、プロふ化スチレン化フェノール、
塩素化スチレン化フェノールなどがある。
またフェノール樹脂は中でもノボラック型がよく、フェ
ノールノポヲツク樹脂の例としては、フェノールホルマ
リン樹脂、クレゾールフェノールノボツツク樹脂、レゾ
ルシンフェノールノボ’ｊｙｌ）樹脂、アルキルフェノ
ールホルマリン樹脂、スチレン化フェノールノボラック
樹脂等をいう。
ノールノポヲツク樹脂の例としては、フェノールホルマ
リン樹脂、クレゾールフェノールノボツツク樹脂、レゾ
ルシンフェノールノボ’ｊｙｌ）樹脂、アルキルフェノ
ールホルマリン樹脂、スチレン化フェノールノボラック
樹脂等をいう。
またハロゲン化フェノール樹脂は中でもノボラック型が
、よく、ハロゲン化フェノールノボラック樹脂の例とし
ては、前記フェノールノボラック樹脂中に少なくとも１
個のハロゲン原子を含有するものをいう。
、よく、ハロゲン化フェノールノボラック樹脂の例とし
ては、前記フェノールノボラック樹脂中に少なくとも１
個のハロゲン原子を含有するものをいう。
本発明に使用し得るカチオン活性剤の例としては、Ｎ−
オクチルＮ、Ｎ、Ｎ ）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ−ラウリル−Ｎ、Ｎ、Ｎ ）ジメチルアンモニウ
ムクロライド、 Ｎ、Ｎ−ジステアリル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジヲウリルＮ、
Ｎ−ジメチルアンモニウムヲウレート、Ｎ−オクチルフ
ェノキシエチルＮ、Ｎ、Ｎ ）ジメチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ。Ｎ−ジメ
チルアンモニウムクロフィト、Ｎ−オクチル−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−）ジメチルアンモニウムクロライドなどがある。
オクチルＮ、Ｎ、Ｎ ）ジメチルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ−ラウリル−Ｎ、Ｎ、Ｎ ）ジメチルアンモニウ
ムクロライド、 Ｎ、Ｎ−ジステアリル−Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアンモニウムクロライド、Ｎ、Ｎ−ジヲウリルＮ、
Ｎ−ジメチルアンモニウムヲウレート、Ｎ−オクチルフ
ェノキシエチルＮ、Ｎ、Ｎ ）ジメチルアンモニウムク
ロライド、Ｎ−ラウリル−Ｎ−ベンジル−Ｎ。Ｎ−ジメ
チルアンモニウムクロフィト、Ｎ−オクチル−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−）ジメチルアンモニウムクロライドなどがある。
反応は、エポキシ抽油と該エポキシ抽油のエポキシ基１
個当り、ハロゲン化フェノールＱ ０．６５ないし０．
７モル、フェノール樹脂またはハロゲン化フェノール樹
脂はそのフェノール性ＯＨ基１個当りの分子量を基準に
して０．３〜０．３５モルの範囲が適当である。
個当り、ハロゲン化フェノールＱ ０．６５ないし０．
７モル、フェノール樹脂またはハロゲン化フェノール樹
脂はそのフェノール性ＯＨ基１個当りの分子量を基準に
して０．３〜０．３５モルの範囲が適当である。
７ 工／ −ルミＪ脂、％るいはハロゲン化フェノール
樹脂の使用量が上記の範囲より多いと反応生成物の溶解
性が低下して、均一な樹脂組成物が得られない。
樹脂の使用量が上記の範囲より多いと反応生成物の溶解
性が低下して、均一な樹脂組成物が得られない。
反応は、
〔ａ〕エポキシ化油、ハロゲン化フェノール類、フェノ
ール樹脂の合計量の１５％以下のカチオン活性剤の存在
下５０〜１３０℃で行う。
ール樹脂の合計量の１５％以下のカチオン活性剤の存在
下５０〜１３０℃で行う。
または
〔ｂ〕エポキシ化油、ハロゲン化フェノール類、ハロゲ
ン化フェノール樹脂の合計量の１５％以下のカチオン活
性剤の存在下５０〜１３０℃で行う。
ン化フェノール樹脂の合計量の１５％以下のカチオン活
性剤の存在下５０〜１３０℃で行う。
反応時間は、反応温度にもよるが、通常３〜１５時間で
完結する。
完結する。
使用するエポキシ抽油、ハロゲン化フェノール類、フェ
ノール樹脂およびハロゲン化フェノール樹脂などはそれ
ぞれ２種以上の混合物でもよい。
ノール樹脂およびハロゲン化フェノール樹脂などはそれ
ぞれ２種以上の混合物でもよい。
カチオン活性剤は触媒として作用し、そのため数るでよ
く、経済的見地から１５％以上使用しても意味はない。
く、経済的見地から１５％以上使用しても意味はない。
実施例１
エポキシ化大豆油（エポキシ当１４３２Ｍ３．２１にト
リブロモフェノール２３．１Ｆとフェノールノボフック
樹脂４核体（ＯＨ基１個当りの分子量１０３）３．０９
Ｆを加え、これにＮ−ラウリルーＮ、Ｎ、Ｎ ）ジメチ
ルアンモニウムクロライド５ｇを加え窒素ガスを通しつ
つ、１００〜１０７″Ｃで５時間反応させた。
リブロモフェノール２３．１Ｆとフェノールノボフック
樹脂４核体（ＯＨ基１個当りの分子量１０３）３．０９
Ｆを加え、これにＮ−ラウリルーＮ、Ｎ、Ｎ ）ジメチ
ルアンモニウムクロライド５ｇを加え窒素ガスを通しつ
つ、１００〜１０７″Ｃで５時間反応させた。
反応生成物は完全に均一透明となる。
反応生成物のエポキシ価け０で、臭素含量は２４．０％
（計算値２４．２）であった。
（計算値２４．２）であった。
実施例２
エポキシ化アマニ油（エポキシ当１１３１１．７）３１
１．７Ｆにジブロモクレゾール１８６．２ｙとフェノー
ル２モル、トリブロモフェノール１モル、ホルマリンよ
りなるノボラック樹脂３核体（ＯＨ基１個当りの分子量
１２８．３）３８、！Ｍを加えたものにＮ−ノニルフェ
ノキシエチル１ｊ、Ｎ、Ｎ ）リメチルアンモニウムク
ロライド２．８ｇを加え、窒素ガス気流下で９゜〜１０
７℃で６時間反応させた。
１．７Ｆにジブロモクレゾール１８６．２ｙとフェノー
ル２モル、トリブロモフェノール１モル、ホルマリンよ
りなるノボラック樹脂３核体（ＯＨ基１個当りの分子量
１２８．３）３８、！Ｍを加えたものにＮ−ノニルフェ
ノキシエチル１ｊ、Ｎ、Ｎ ）リメチルアンモニウムク
ロライド２．８ｇを加え、窒素ガス気流下で９゜〜１０
７℃で６時間反応させた。
反応生成物は完全に均一透明となる。
反応生成物のエポキシ価は０．１５で臭素含量は２２．
３％（計算値２２．４％）であった。
３％（計算値２２．４％）であった。
実施例３
エポキシ化大豆油（実施例１で使用のものに同じ）４３
２ｇにジブロムＰ−８ｅａプチルフェ／−ル２１６Ｆと
ノニルフェノール２モルとフェノール８モル、ホルマリ
ンより構成サレるノボラック樹脂１０核体（ＯＨ基１個
当りの分子量１３１．８）３９１ｆおよびＮ、Ｎジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド５ｆ！を加え、
窒素ガス気流下１００〜１１０℃で８時間反応させる。
２ｇにジブロムＰ−８ｅａプチルフェ／−ル２１６Ｆと
ノニルフェノール２モルとフェノール８モル、ホルマリ
ンより構成サレるノボラック樹脂１０核体（ＯＨ基１個
当りの分子量１３１．８）３９１ｆおよびＮ、Ｎジステ
アリルジメチルアンモニウムクロライド５ｆ！を加え、
窒素ガス気流下１００〜１１０℃で８時間反応させる。
反応生成物は完全に均一透明となる。
反応生成物のエポキシ価は０．０５で臭素含量は１６．
５％（計算値１６．３％）であった。
５％（計算値１６．３％）であった。
実施例４
フェノール２０Ｏｆ、メタクレゾール２２Ｂｆ。
３７％ホルマリン８０（１，）リエチルアミン８Ｆを６
０〜７０℃で６時間反応させ、減圧下で脱水後メタノー
ルを加え、樹脂分５０％のワニス（５）を調製した。
０〜７０℃で６時間反応させ、減圧下で脱水後メタノー
ルを加え、樹脂分５０％のワニス（５）を調製した。
他方、上記のフェノール樹脂脱水物に実施例２で得た反
応生成物４００ｇを加え、メタノールで稀釈して樹脂分
５０％のワニス（司を得た。
応生成物４００ｇを加え、メタノールで稀釈して樹脂分
５０％のワニス（司を得た。
前記ワニス（Ａｌ−よびワニス＋Ｂｌをそれぞれクラフ
ト紙に含浸し、樹脂台量５０％のプリプレグを製造した
。
ト紙に含浸し、樹脂台量５０％のプリプレグを製造した
。
このようにして得たプリプレグをそれぞれ８枚づつ重ね
、ブレス１ （１６０℃±５℃１５０ｋｇ／ｃｗ２３０
分）厚さ１．６絹の積層板を得た積層板の諸特性を以下
に示す。
、ブレス１ （１６０℃±５℃１５０ｋｇ／ｃｗ２３０
分）厚さ１．６絹の積層板を得た積層板の諸特性を以下
に示す。
実施例５
市販エポキシ樹脂（エピコー） ”１００４）７０部に
実施例１の反応生成物３０部を加え、これにメチルエチ
ルケトンを加えて樹脂分７０％の樹脂液１００部を作っ
た。
実施例１の反応生成物３０部を加え、これにメチルエチ
ルケトンを加えて樹脂分７０％の樹脂液１００部を作っ
た。
これにジシアンジアミド４部を加え、ガラスクロスに含
浸して樹脂分５０％を含有する力゛ラスクロスを作り、
９０℃で１０分間乾燥後８０＃／ＣｌＮ２ １８０ｔ：
２５分で硬化させた。
浸して樹脂分５０％を含有する力゛ラスクロスを作り、
９０℃で１０分間乾燥後８０＃／ＣｌＮ２ １８０ｔ：
２５分で硬化させた。
得た厚さ１．５ｆｆの積層板の諸特性は以下のとおりで
ある。
ある。
実施例１の反応生成物無添加の積層板の特性を対照とし
て示す。
て示す。
出願人
第一工業製薬株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 〔ａ〕エポキシ化油にハロゲン化フェノール類とフェノ
ール樹脂 または、 〔ｂ〕エポキシ化油にハロゲン化フェノール類とハロゲ
ン化フェノール樹脂 をカチオン活性剤の存在下で反応させることを特徴とす
る難熔化剤の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14282582A JPS5933363A (ja) | 1982-08-17 | 1982-08-17 | 難燃化剤の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14282582A JPS5933363A (ja) | 1982-08-17 | 1982-08-17 | 難燃化剤の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5933363A true JPS5933363A (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=15324492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14282582A Pending JPS5933363A (ja) | 1982-08-17 | 1982-08-17 | 難燃化剤の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933363A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4885849A (en) * | 1988-06-24 | 1989-12-12 | Space Age Enterprises, Inc. | Insole |
| US4888887A (en) * | 1988-11-09 | 1989-12-26 | Solow Terry S | Suction-ventilated shoe system |
-
1982
- 1982-08-17 JP JP14282582A patent/JPS5933363A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4885849A (en) * | 1988-06-24 | 1989-12-12 | Space Age Enterprises, Inc. | Insole |
| US4888887A (en) * | 1988-11-09 | 1989-12-26 | Solow Terry S | Suction-ventilated shoe system |
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