JPS5933607B2 - 水溶性樹脂の製造方法 - Google Patents
水溶性樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS5933607B2 JPS5933607B2 JP5279574A JP5279574A JPS5933607B2 JP S5933607 B2 JPS5933607 B2 JP S5933607B2 JP 5279574 A JP5279574 A JP 5279574A JP 5279574 A JP5279574 A JP 5279574A JP S5933607 B2 JPS5933607 B2 JP S5933607B2
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- JP
- Japan
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- water
- polymer
- soluble resin
- reaction
- parts
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- Expired
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は通常水溶性であり、室温乾燥後に水に不溶性と
なる水溶性樹脂の製造方法に関するものである。
なる水溶性樹脂の製造方法に関するものである。
従来より水溶性樹脂として、ジエンポリマーに親水性官
能基であるヒドロキシル基を導入して中間体を生成した
後この中間体を水溶化したもの或いはアクリルアミドの
重合体等が知られている。
能基であるヒドロキシル基を導入して中間体を生成した
後この中間体を水溶化したもの或いはアクリルアミドの
重合体等が知られている。
然し乍ら、前者は水に対する分散性が十分でないと共に
常温乾燥用の塗料として使用した場合、塗膜の耐水性能
が劣るという欠点があり、又、後者においても乾燥後の
塗膜が水に溶解してしまうという欠点があつた。そこで
本発明は叙上せる従来の欠点を改善するために鋭意研究
の結果生れたものであつて、その目的は水溶性樹脂の塗
膜又は皮膜が室温乾燥後に水に不溶となり優れた光沢、
硬度、密着性を有する塗料、絵具、インキ、接着剤用の
新規な水溶性樹脂の製造法を提供せんとするものであり
、分子量５００００以下のジエンポリマーの１種又は２
種以上に、α・β一不飽和二重結合を有する酸および（
又は）その無水物を、ジエンポリマーに対して５〜４０
重量％使用して附加せしめ、しかる後該反応生成物に分
子量３００〜１０００００の下記…式で示される化合物
の重合体を反応させてなる水溶性樹脂の製造方法を要旨
とするものである。
常温乾燥用の塗料として使用した場合、塗膜の耐水性能
が劣るという欠点があり、又、後者においても乾燥後の
塗膜が水に溶解してしまうという欠点があつた。そこで
本発明は叙上せる従来の欠点を改善するために鋭意研究
の結果生れたものであつて、その目的は水溶性樹脂の塗
膜又は皮膜が室温乾燥後に水に不溶となり優れた光沢、
硬度、密着性を有する塗料、絵具、インキ、接着剤用の
新規な水溶性樹脂の製造法を提供せんとするものであり
、分子量５００００以下のジエンポリマーの１種又は２
種以上に、α・β一不飽和二重結合を有する酸および（
又は）その無水物を、ジエンポリマーに対して５〜４０
重量％使用して附加せしめ、しかる後該反応生成物に分
子量３００〜１０００００の下記…式で示される化合物
の重合体を反応させてなる水溶性樹脂の製造方法を要旨
とするものである。
ＣＨ２＝Ｃ−Ｒ
ｃ０−（１）
（式中 Ｒ＝Ｈ、ＣＨ３
Ｘ−Ｈ、、ＣＨ２０Ｈ）一（ＣＨ２０）ｎ０Ｈ、一（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏ）ｎ０Ｈ、ｎは１〜５０００） 以下、本発明の水溶性樹脂の製造方法を詳細に説明する
。
Ｈ２ＣＨ２Ｏ）ｎ０Ｈ、ｎは１〜５０００） 以下、本発明の水溶性樹脂の製造方法を詳細に説明する
。
ジエンポリマーとしては分子量５００００以下、好まし
くは５００〜３００００で（常圧で固体或いは液体の）
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
ポリペンタジエンの１種又は２種以上が使用せられ、そ
の立体構造はＣｉｓ、Ｔｒａｎｓの何れでも良く、付加
構造としてはポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレンは１・２一付加構造、１・４一付加構造の何
れでも良く、ポリペンタジエンは１・２一付加構造、１
・４一付加構造、３・４一付加構造の何れでも良いが、
塗料用の樹脂として使用する時は、樹脂の黄変性を防止
する意味で全て、１・２一付加構造が特に好適である。
くは５００〜３００００で（常圧で固体或いは液体の）
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
ポリペンタジエンの１種又は２種以上が使用せられ、そ
の立体構造はＣｉｓ、Ｔｒａｎｓの何れでも良く、付加
構造としてはポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレンは１・２一付加構造、１・４一付加構造の何
れでも良く、ポリペンタジエンは１・２一付加構造、１
・４一付加構造、３・４一付加構造の何れでも良いが、
塗料用の樹脂として使用する時は、樹脂の黄変性を防止
する意味で全て、１・２一付加構造が特に好適である。
このジエンポリマーに附加反応させるα・β不飽和二重
結合を有する酸および（又は）その無水物としては、マ
レイン酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタアクリル酸等であり、これらの１種又は
２種以上をジエンポリマーに対して５、〜４０重量％、
好ましくは５〜３０重量％使用する。
結合を有する酸および（又は）その無水物としては、マ
レイン酸、イタコン酸、クロトン酸、シトラコン酸、ア
クリル酸、メタアクリル酸等であり、これらの１種又は
２種以上をジエンポリマーに対して５、〜４０重量％、
好ましくは５〜３０重量％使用する。
この使用量は本発明に於いて重要であり、４０重量％以
上の場合は塗膜の耐水性が極端に低下し、又５重量％以
下の場合は水に全く分散せず、分離沈澱し、何れも十分
使用 二に耐えうる樹脂を得ることはできない。又、反
応条件は窒素、炭酸ガスなどの不活性気流中で３００℃
以下で反応させ、好ましくは５０〜２００℃の温度で、
触媒として過酸化ベンゾイル、ジ第三ブチルパーオキサ
イド、クメンハイド ニロパーオキサイドのような有機
過酸化物を使用し２時間以上反応させるのがよい。
上の場合は塗膜の耐水性が極端に低下し、又５重量％以
下の場合は水に全く分散せず、分離沈澱し、何れも十分
使用 二に耐えうる樹脂を得ることはできない。又、反
応条件は窒素、炭酸ガスなどの不活性気流中で３００℃
以下で反応させ、好ましくは５０〜２００℃の温度で、
触媒として過酸化ベンゾイル、ジ第三ブチルパーオキサ
イド、クメンハイド ニロパーオキサイドのような有機
過酸化物を使用し２時間以上反応させるのがよい。
このようにして得られたα・β一不飽和二重結合を有す
る酸および（又は）その無水物を附加反応させたジエン
ポリマーに前記式（１）の化合物の重 Ｊ合体を反応せ
しめる訳であるが、式（１）の化合物としては、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール化アク＊トリルアミド、Ｎ−
ポリエチレンオキシド化アクリルアミド、Ｎ−ポリプロ
ピレンオキシド化アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロール化メタクリルアミド、Ｎ−ポリエチレン
オキシド化メタクリルアミド、Ｎ−ポリプロピレンオキ
シド化メタクリルドアミド等であり、この化合物は水溶
液中又はベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、四塩化炭素、トリクレンなどの溶媒中にて、２０
０℃以下の温度、好ましくは４０〜１００℃の温度で、
過酸化ベンゾイルクメンハイドロパーオキサイド、第三
ブチルパーオキサイド、三弗化硼素、塩化第二鉄、塩化
第二錫、金属ナトリウム、金属リチウムなどの重合開始
触媒の１種又は２種以上を化合物に対し０．０１〜１．
０重量％使用し、２時間以上重合反応を行い、平均分子
量が３００〜１０００００の範囲の重合体として使用せ
られる。
る酸および（又は）その無水物を附加反応させたジエン
ポリマーに前記式（１）の化合物の重 Ｊ合体を反応せ
しめる訳であるが、式（１）の化合物としては、アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール化アク＊トリルアミド、Ｎ−
ポリエチレンオキシド化アクリルアミド、Ｎ−ポリプロ
ピレンオキシド化アクリルアミド、メタクリルアミド、
Ｎ−メチロール化メタクリルアミド、Ｎ−ポリエチレン
オキシド化メタクリルアミド、Ｎ−ポリプロピレンオキ
シド化メタクリルドアミド等であり、この化合物は水溶
液中又はベンゼン、トルエン、キシレン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、四塩化炭素、トリクレンなどの溶媒中にて、２０
０℃以下の温度、好ましくは４０〜１００℃の温度で、
過酸化ベンゾイルクメンハイドロパーオキサイド、第三
ブチルパーオキサイド、三弗化硼素、塩化第二鉄、塩化
第二錫、金属ナトリウム、金属リチウムなどの重合開始
触媒の１種又は２種以上を化合物に対し０．０１〜１．
０重量％使用し、２時間以上重合反応を行い、平均分子
量が３００〜１０００００の範囲の重合体として使用せ
られる。
又、このようにして得られた式（１）の重合体とα・β
一不飽和二重結合を有する酸および（又は）その無水物
を附加反応させたジエンポリマーの反応は、グラフト重
合であり、その反応条件としては、両者をベンゼン、ト
ルエン、キシレン、酢酸ブチルなどの溶媒に加え、塩化
亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、トリエチ
ルアミン、ピリジンなどの触媒の１種又は２種以上を使
用して、８０〜１５０℃で４時間以上反応させる。
一不飽和二重結合を有する酸および（又は）その無水物
を附加反応させたジエンポリマーの反応は、グラフト重
合であり、その反応条件としては、両者をベンゼン、ト
ルエン、キシレン、酢酸ブチルなどの溶媒に加え、塩化
亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム、トリエチ
ルアミン、ピリジンなどの触媒の１種又は２種以上を使
用して、８０〜１５０℃で４時間以上反応させる。
このグラフト重合反応を１・２−ポリブタジエン、無水
マレイン酸及びアクリルアミドポリマーを例にとつて説
明すると、以下の如き反応機構が生ずるものと思考せら
れる。
マレイン酸及びアクリルアミドポリマーを例にとつて説
明すると、以下の如き反応機構が生ずるものと思考せら
れる。
このようにして得られたグラフト重合体を水溶化するに
は、水を添加して、重合反応に使用した溶媒を蒸溜して
除去すればよい。
は、水を添加して、重合反応に使用した溶媒を蒸溜して
除去すればよい。
叙上の如く本発明は、α・β一不飽和二重結合を有する
酸および（又は）その無水物を附加したジエンポリマー
と、（１）式で示される化合物の重合体とを反応させ重
合させる為、最終の水溶性樹脂は、α・β一不飽和二重
結合を有する酸および（又は）その無水物を附加したジ
エンポリマーの長所である優れた乾燥性、及び（１）式
で示される化合物の重合体の長所である水に対する優れ
た溶解性を兼備すると共に各々単独の重合体では得られ
ない硬度、光沢、或いは乾燥後の塗膜又は被膜の耐水性
を樹脂に付与せしめることができる。
酸および（又は）その無水物を附加したジエンポリマー
と、（１）式で示される化合物の重合体とを反応させ重
合させる為、最終の水溶性樹脂は、α・β一不飽和二重
結合を有する酸および（又は）その無水物を附加したジ
エンポリマーの長所である優れた乾燥性、及び（１）式
で示される化合物の重合体の長所である水に対する優れ
た溶解性を兼備すると共に各々単独の重合体では得られ
ない硬度、光沢、或いは乾燥後の塗膜又は被膜の耐水性
を樹脂に付与せしめることができる。
本発明の水溶性樹脂Ｇ気 これに顔料等を適宜添加する
ことにより塗料として使用でき、又顔料、体質、湿潤剤
等を適宜添加することにより絵具として使用できる他、
インキ或いは接着剤用の樹脂としても使用できるもので
ある。次に本発明の実施例につき説明する。
ことにより塗料として使用でき、又顔料、体質、湿潤剤
等を適宜添加することにより絵具として使用できる他、
インキ或いは接着剤用の樹脂としても使用できるもので
ある。次に本発明の実施例につき説明する。
尚、実施例中、部とあるのは重量部を示す。実施例 １
Ａ分子量２０００の１・３−ポリブタジエン１００部、
無水マレイン酸１５部、テトラヒドロフラン１０部とを
反応容器に入れ、窒素気流にて空気を置換し、撹拌しな
がら温度を９０℃に昇温する。
無水マレイン酸１５部、テトラヒドロフラン１０部とを
反応容器に入れ、窒素気流にて空気を置換し、撹拌しな
がら温度を９０℃に昇温する。
次いで過酸化ベンゾイル５部を添加し、温度を更に１０
０℃迄上げ７時間反応させると茶褐色の液体で粘度が３
６０００ｃｐｓ／２５℃のマレイン化ポリブタジエンが
得られた。Ｂ アクリルアミドモノマー２０部、イソプ
ロビルアルコール３部、トルエン８０部とを反応容器に
入れ、窒素気流にて空気を置換し、撹拌しながら温度を
７０℃に昇温する。次いで過酸化ベンゾイル０．５部を
トルエン５部に溶解したものを３時間かけて滴下し、滴
下終了後更に４時間反応させると無色透明の液体で粘度
が１２０００ｃｐｓ／２５℃のアクリルアミドポリマー
が得られた。
０℃迄上げ７時間反応させると茶褐色の液体で粘度が３
６０００ｃｐｓ／２５℃のマレイン化ポリブタジエンが
得られた。Ｂ アクリルアミドモノマー２０部、イソプ
ロビルアルコール３部、トルエン８０部とを反応容器に
入れ、窒素気流にて空気を置換し、撹拌しながら温度を
７０℃に昇温する。次いで過酸化ベンゾイル０．５部を
トルエン５部に溶解したものを３時間かけて滴下し、滴
下終了後更に４時間反応させると無色透明の液体で粘度
が１２０００ｃｐｓ／２５℃のアクリルアミドポリマー
が得られた。
２上記Ａの反応で得られたマレイン化ポリブタジエン４
０部上記Ｂの反応で得られたアクリルアミドポリマーの
トルエン溶液１００部とを反応容器に入れ、温度を９０
℃迄昇温する。
０部上記Ｂの反応で得られたアクリルアミドポリマーの
トルエン溶液１００部とを反応容器に入れ、温度を９０
℃迄昇温する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 分子量５００００以下のジエンポリマーの１種又は
２種以上に、α・β−不飽和二重結合を有する酸および
（又は）その無水物を、ジエンポリマーに対して５〜４
０重量％使用し附加反応せしめ、しかる後該反応生成物
に分子量３００〜１０００００の下記（１）式で示され
る化合物の重合体を反応させてなる水溶性樹脂の製造方
法。 ▲数式、化学式、表等があります▼−（１）（式中 Ｒ
＝Ｈ、ＣＨ＿３ Ｘ＝Ｈ、ＣＨ＿２ＯＨ、−（ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＯＨ、−
（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＯＨ、ｎは１〜５０００）
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5279574A JPS5933607B2 (ja) | 1974-05-14 | 1974-05-14 | 水溶性樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5279574A JPS5933607B2 (ja) | 1974-05-14 | 1974-05-14 | 水溶性樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS50144796A JPS50144796A (ja) | 1975-11-20 |
| JPS5933607B2 true JPS5933607B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=12924760
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5279574A Expired JPS5933607B2 (ja) | 1974-05-14 | 1974-05-14 | 水溶性樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933607B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62179709U (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-14 |
-
1974
- 1974-05-14 JP JP5279574A patent/JPS5933607B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62179709U (ja) * | 1986-05-07 | 1987-11-14 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS50144796A (ja) | 1975-11-20 |
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