JPS5935134A - 分析装置への試料導入装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分析装置、特に質量分析ｔｌ　（ＭＳ）への試
料の改良された導入方法並びにその装置に関するもので
あり、さらに詳しくは熱的に不安定な化学種や難揮発性
化学種などを含む液状試料を極めて効果的に且つ安定し
て霧化せしめ、そｌ〜てそ５− の霧化物をＭＳ等の分析装置内に連続的に導き得るよう
にした簡略な方法並びに装置に関するものである。

分析装置、例えば質量分析計（ＭＳ）は、固定した１個
或は複数個の集イオン電極にイオンを集めて得られるイ
オン電流を、加速電圧や磁場の強さを連続的に加減しつ
つ測定して質量スペクトルを得るようにした装置であり
、この得られた質量スペクトルを利用して気体、更には
気体化し得る液体及び固体分子の定性、定量に広く用い
られている。

そして、近年においては、このようなＭ、　Ｓ−２、混
合物の効果的表分析のために他の分離分析機器との結合
において使用しようとする試みも為されている。例えば
、近年注目を浴びている液体クロマトグラフ（ＬＣ）、
特に高速液体クロマトグラフ（Ｉ（ＬＣ）と組み合りせ
たＴ、　Ｃ−Ｍ、　Ｓ分析系もその一つである。

ところで、ＭＳによる分析は、気体状態の試料をイオン
化Ｉ２て行なわれるところから、該試料が６− 液体或は他の溶媒との溶液状態にある場合には種々なる
間ｍ−を惹起することとなる。即ち、液体状態或は溶液
状態の液状試料にあっては、これを気化せしめてΔ４Ｓ
のイオン化部（イオン源）に導くことが必要となるので
あるが、該液状試料を連続的に且つ安定して気化せしめ
てかかるイオン化部に導くことが難しく、特に極性の大
きな或は分子量の大きな化合物を試料とする場合には著
しく困難であるのである。また、上記ＬＣ−ＭＳ分析系
にあっても、ＬＣの分離カラムからの溶出液が液体（液
状試料）であるが故に、上記と同様な問題を内在してい
るのであり、しかも連続的に供給される溶出液からの溶
媒（移動相）の連続的な除去が簡単に出来ず、そのため
溶出液中の目的成分を濃縮する有効な手段が見つから々
い点がこのＬＣ−ＭＳ分析手法の実用化を妨げている大
き々原因と々っているのである。

それ故、従来よりかかる液状試イ５ＩのＭ、　Ｓへの導
入手法については種々検討が為され、特に開発のキーポ
イントとなっているＩ、ＣＭＳ分析系におけるＬ　Ｃと
Ｍ−８の結合機構、所謂インタフェースについて積極的
な研究が行なわれているが、未だ実用に供するに有効な
ものは開発されていないのが現状ｆある。

ここにおいて、本発明者らは、かかる事情に鑑みて種々
検討した結果、所謂霧吹きの原理によって、分析すべき
液状試料を霧化せしめ、そしてこれをＭ、　Ｓに導入す
るようにすることによって、液状試料の効果的な気化を
行ない、またＭＳへの連続的な且つ有効な導入を可能な
らしめる各種の手法を開発し、これを先に特願昭５３−
１１１１３０号等として特許出願した。特に、本願出願
人の出願に係る特願昭５５−１．７６９２５号において
は、試料成分としてブドウ糖等の熱的に不安定な化学種
を含む液状試料であっても、有効に且つ連続的にＭＳ等
の分析装置内に導入し得る機構を提案１．だのである。

しかしながら、その後の本発明者らの検討により、かか
る優れた特徴を有する先に出願した試料導入手法にあっ
ても、更に改良の余地があることが明らかとなったので
ある。即ち、液状試料の霧化、更には気化のために、該
液状試料の霧化領域は一般に適当な加熱手段にて加熱せ
しめられることとなるが、かかる加熱が、キャピラリチ
ューブ内をその先端開口部（ノズルｆ！ｊｌＳ）−１で
導かれてくる液状試料に作用することは避は得す、この
ため先端ノズル■；ににじみ出た液状試料はかかる加熱
によって脱溶媒され、そしてそのノズル先端部において
溶質成分の析出を惹き起こして目詰まりを惹起する等、
長期安定性に問題があることが明らかとなったのである
。また、ノズル自体の作製にもかなり高度な技術を要し
、キャピラリチューブの内径を、そこに挿入されるステ
ンレスワイヤとの関連において無限に小さくすることは
極めて困難であったのである。特に、該液状試料中の試
料成分がブドウ糖等の熱的に不安定な化学種や難揮発性
化学種である場合においては、脱溶媒、加熱等による変
質作用、析出作用全骨けやすく、このため噴霧−気化の
安定性が低下し、′！、た再現性等が悪化する等の問題
が惹起され易かったのである。

９− そこで、本発明者等は、先に開発された試料導入機構に
ついて更に種々検討した結果、ブドウ糖などの熱的に不
安定な化学種や難揮発性化学種などを含む液状試料であ
っても有効に且つ安定して、また再現性良く、ＭＳ等の
分析装置内に導入し得る簡単な手法及び機構を見い出し
、本発明を完成するに至ったのである。

す々わち、本発明は、キャピラリチューブｋ　通じて供
給される液状試料を該キャピラリチューブの先端開口部
から自圧で噴出せしめると共に、該キャピラリチューブ
の先端部周囲から噴出せしめられる作用ガスのジェット
噴流によって、かかる自噴せしめられた液状試料の微粒
子を更に微細化して霧化せしめた後、形成される液状試
料の霧化物を所定の分析装置に導くようにしたことにあ
シ、またこのために、（ａ）先端部に、より小さな内径
のキャピラリノズルを取シ付けたキャピラリチューブと
（ｂ）前記液状試料が霧化せしめられる領域を加熱せし
める加熱手段と、（Ｃ）前記キャピラリチューブの先端
部近傍でその周囲を取り囲むように設け１０− られ、前記加熱手段により加熱されないように該キャピ
ラリチューブを冷却せしめる冷却手段と（（１）前記キ
ャピラリチューブの先端部に位置し７て、ｎｉＩ記加熱
加熱手段の熱を該キャピラリチューブの先端部に集中せ
しめる、熱伝導性に優れた相別からなる集熱手段とを、
含む試料導入装置を用いるようにしたものであって、こ
のように液状試料をその自圧で噴出せしめて、該キャピ
ラリチューブの先端開口部から所定距離＝ｔＪ方に微粒
子状に飛び出させ、そしてそのような液状試料の微粒子
全史に作用ガスのジェット噴流によってより一層微細化
して霧化せしめるようにしたことにより、該液状試料の
霧化乃至は気体化が極めて効果的に為され得ることとな
ったのであシ、捷だノズル先端部に該液状試料かにじみ
出た状態で存在することがないので、該ノズル先端部に
おける液状試料からの脱溶媒や溶質成分の析出等も効果
的に阻止され得、以て噴霧−気化の安定性が著しく向上
され、捷だその再現性も一段と向上され得ることとなっ
たのである。

以、下、図面に示す実施例に基づいて、本発明を更に具
体的に説明することとする。

第１図は本発明の一実施例に係る装置（インタフェース
）の断面図であり、第２図はその装置におけるキャピラ
リチューブ先端ノズル先端部の拡大断面図、更に第３図
、第４図は該キャピラリチューブ先端ノズル部のより一
層の拡大断面図である。

これらの図において、１はステンレス製の内管２と耐熱
ガラス製の外管３からなる二重管構造のインタフェース
本体であり、その後端側におイー？ｒ該内管２の後端部
が筒状保持部材Ｘ材４に螺合、保持されると共に、止め
ネジ５，６並びにネジ筒７゜８を介して外管３、の後端
部に気密に取や付けられている。また、かかる筒状保持
部材４の後部には、更に後方に延びる軸方向のキャピラ
リチューブ挿入ｆｆ１ｌａと該挿入部４３の中間部から
側方に延ひる噴霧ガス　（作用ガス）導入部４ｂが設け
られている。そして、該挿入ｏｆ（４”　＠　ＨＭの止
めネジ９にて取シ付けられたプラグ１０を貫通してキャ
ピラリチューブ１１が設けられ、該チューブ１１の後端
がＨＬＣのカラム１２から流出する溶出液Ｅの流路１３
に接続されて該カラム１２からの溶出液Ｅが該キャピラ
リチューブ１１内に導かれるようになっている一方、前
記導入部４ｂの］にめネジ１４にて取り伺けられたプラ
グ１５を貫通するニードル１６からは、図示しｈい噴霧
ガス源から供給される作用カスとしての噴霧ガス（ここ
ではヘリウムガス；］］ｅが用いられている）が該筒状
保持部材４内に導かれ、更に内管２内へと導かれるよう
になっている。

また、インタフェース本体１の前方部分が、第１図の如
＜ＭＳのボディ１７にそれを貫通するように止めネジ１
８．１９にて取り付けられ、さらにその前端部分（具体
的には外管３の前端部分）において通常のΔ／Ｕ−８の
イオン化室２０に接続されている。

そ１．て、スペーサ２８にて共軸的に保持された内管３
の前端には、断熱材料（マコール）にて形成された有底
の断熱筒２１がその開口部分におい１３− て取り付けられている。また、この断熱筒２１の底部外
側には、集熱手段としての銅製の集熱板２２が取り付け
られている一方、該断熱筒２１底部内側に、内筒部２３
ａと外筒部２３１）からなる、両端が閉じられた二重の
筒体構造の冷却筒２３が収容、配備されている。さらに
、該集熱板２２並びに断熱筒２１の底ＷＩＳｋ貫通する
ガイドチューブ２４が該集熱板２２に溶接されて固定さ
れている一方、前記冷却筒２３の内筒部２３ａ内へ所定
長さで延びている。また、冷却筒２３の外側（外筒ＦＢ
Ｉｓ　２３　＋１外周）には、断熱のためにポリイミド
フィルム２５が巻き付けられている一方、該冷却筒２３
内に冷却媒体（ここでは水）を流通せしめるための供給
管２６が該冷却筒２３内の最奥部まで侵入、設置され、
また排出管２７が該冷却筒２３の入口部（後端部）に設
けられている。これら供給管２６、排出管２７は内管２
内及び筒状保持部材４内を通って、該筒状保持部材４の
後部からインタフェース外に延びている。

カラム１２からの溶出液Ｅを導くキャビラリチ１４− ニー１１１は、筒状保持部材４の空間部及び内管２の空
間部を通って断熱筒２１内に延び、そして第２図、第３
図に示される如く冷却筒２３の内部音１（２３ａ内を通
ってガイドチューブ２４内ニ挿入せしめられ、その先端
部１へ（ノズル音ＩＳ）は該ガイドチューブ２４の集熱
板２２側の開口部分において同様に開口している。寸だ
、かかるキャピラリチューブ１１内には、更にコア・ワ
イヤとしてピアノ線（スチール・ワイヤ）２９が略全長
に亘って挿入せしめられており、該チューブ１１の内面
と該ピアノ線２９の外面との間に適当な間隙の溶出液通
路を形成ｌ−で、該チューブ１１の先端側に溶出液Ｅが
連続的に供給せしめられるようになっている。そして、
かかるチューブ１１の先端開口部には、第４図に示され
るように、より小さな内径（ここでは、１２μ）を有す
る約８ｍｍの長さのキャピラリノズル３５が挿入され、
エポキシ樹脂等の接着剤３６にて固定せしめられている
。従って、チューブ１１とワイヤ２９との間の間ｔｉｌ
ｔ通じて導かれた溶出液Ｅは、キャピラリノズル３５の
小さな内径の内孔を通じて自噴せしめられることとなる
のであり。なお、該ギヤピラリノズル３５と１２では、
細管を製造するのが容易であるフユーズド（１’ｎ５ｅ
ｄ）シリカギヤピラリの所定長さく通常、１〜１０ｍｍ
程度）からなるものを用いるのが望ましく、寸だ一般に
その表面にはポリイミドフィルム層３７が形成されてお
り、とれによってその取扱性等の改善が図られている。

また、断熱筒２１の底部及び集熱板２２を貫通したギヤ
ピラリチューブ１１　（ノズル３５）の先端部周囲の霧
化領域に位置し、それを取シ囲む外管３の先端部分は、
第１図に示されるように、絞られてその直径を漸減せし
められた後、その漸減端部に導入チューブ部３０が一体
的に形成されている。この導入チューブ部３０は、中心
部に貫通孔を有し、前記キャピラリチューブ１１側が円
錐形状とされると共に、該チューブ１１　（ノズル３５
）の先端開口部に対向１．て且つそれとは所定の距離を
おいて開口する、霧化物導入のための開口部を有する一
方、ＭＳのイオン化室２０側に開口する開口部を有して
いる。そして、かかる外管３の直径の漸減する先端部分
の外側には加熱手段としてのヒータ３１が巻き付けられ
、溶出液Ｅの霧化領域を加熱せしめるようになっており
、噴霧によって形成せしめられる霧化物に対してその気
化熱を供給するようになっている。そして、また、かか
る霧化領域を含む外管３の管内が所定の減圧度（真空度
）に維持されるように、該外管３が真空ポンプであるロ
ータ１）ポンプ３２に接続せしめられている。

従って、かかる構成において、ＬＣのカラム１２から流
出する溶出液Ｅは、その流路１３からキャピラリチュー
ブ１１内に導かれ、そして該チューブ１１内面とピアノ
線２９との間の通路（間隙）を通って筒状保持部材４、
内管２８１Ｓ分から断熱筒２１、更には冷却筒２３因に
至るが、そこにおいて該キャピラリチューブ１１は該断
熱筒２１、ポリイミドフィルム２５による断熱及び冷却
筒２３による冷却によってヒータ３１からの加熱作用を
実質的に受けないようになっているため、また該１７− ギヤピラリチューブ１１内を移送される溶出液Ｅもかか
る加熱作用を受けることは々いのである。

そして、このようにヒータ３１による加熱作用を極力回
避して導かれた溶出液Ｅは、キャピラリチューブ１１の
先端部分においてそこに設けられている集熱板２２から
の加熱作用を集中的に受けると共に、該チューブ１１の
先端部に取り付けられたキャピラリノズル３５のより小
さな内孔を通じて自噴せしめられる。なお、この溶出液
Ｅの自噴は外部からのポンプ作用によって加えられた溶
出液Ｅの給送圧によって、前方に向って所定距離、例え
ば数ｍ以上の飛距離で噴出せ１．められるものであって
、一般に少なくとも３ｍ／ｓｅｃ以上の線流速、望ま１
．＜は数ｍ／ｓ　ｅ　ｃ以上の線流速によって効果的に
実施され得るものである。また、この上う々自噴を与え
るキャピラリノズル３５の内径としては、通常、５〜２
０μ程度の範囲内で適宜に選択されることとなる。

一方、ニードル１６を通じて筒状保持部材４の空間部に
導入された噴霧ガス；Ｈｅは内管２の空１８− 間部、そして断熱筒２１、冷却筒２３の内筒部２３ａの
空間部から、ガイドチューブ２４とキャピラリチューブ
１１との間の１隙間を通って該カイトチューブ２４先端
開口部から高速で噴出せしめられる。

それ故、かかる噴出される噴霧ガスＩ−］　ｅのジェッ
ト噴流によって、前記ギヤピラリチューブ１１の先端の
キャピラリノズル３５から自噴せしめられた溶出液Ｅの
微粒子が、該ノズル３５前方の領域において連続的にさ
らに微細な霧状に霧化されるようになるのである。また
、かかる噴霧領域は、ＭＳの高真空の作用を受けると共
に、ロータリポンプ３２にて所定の減圧度に維持され、
捷た同時にヒー々３１にて加熱されているとどろから、
噴霧によって形成された溶出液Ｅの霧化物（エアロゾル
）はその一部が熱と真空によって脱溶媒されてドライエ
アロゾル状となり、そしてこれらが一体ト々つで導入チ
ューブ部３０のオリフィスを通じてＭＳ側の高真空作用
によってイオン化室２０に導かれるのである。

このように、」−記実前例にあっては、キャピラリチュ
ーブ１１内を噴霧部寸で導かれる溶出液Ｅが、ヒータ３
１による加熱作用を避けるために、冷却筒２３内を流通
せしめられる水などの適当な冷却媒体によって冷却せし
められ、また断熱筒２１による熱の遮断、更にはポリイ
ミドフィルム２５などによる熱の遮断に」二つてその効
果はより一層高められており、それ族ブドウ糖々との熱
的に不安定な化学種或は難揮発性化学種を含む溶出液（
液状試料）であっても、該ギヤピラリチューブ１１内の
移送中に、ヒータ３１の加熱に基づくところの悪影響を
全く受けることがなくｉつたのであり、しかもこのよう
な冷却、断熱がキャピラリチューブ１１　（溶出液Ｅ）
　Ｋ対して行々われでも、該チューブ１１の先端部は集
熱板２２によりヒータ３１からの熱にて集中的に加熱せ
しめられているので、そこに導かれた溶出液Ｅはより効
果的に加熱され、以て効率的に霧化され、そして気化せ
しめられることとなるのである。

しかも、本発明に従って、キャピラリチューブ１１を通
じて導かれた溶出液Ｅは、５〜２０μ程度のさらに小さ
々内径を有するキャピラリノズル３５を通じて、自圧に
よって噴出されることとなるため、該ノズル３５の先端
開口部に液滴が滞留全く惹起され得す、従ってノズル詰
まりなどの問題は完全に阻止され得るのであシ、更にか
かる自噴によって微粒子化された溶出液Ｅがジェット噴
流による霧化作用によって、効果的により微細な粒子に
霧化されることとなシ、以て噴霧−気化の安定性が著し
く向」ニされ得るとととなったのである０ 因みに、上側の装置を用いて、アミノピリン（ＭＷ２３
１）のメタノール溶液１μｌ　（１μｇ／１１１１）を
試料として、下記条件にＭ、　Ｓ分析して得られたマス
クロマトグラムが第５図に示されている０ 溶媒；　Ｍ　ｅ　ＯＨ３０μｌ！／ｍＩｎＳＩＭ；ｍ／
Ｚ二２３２ ２１− 作用ガス；　、Ｔ（ｅ　　５０　ｍｌ／　＃ｌｉｎイオ
ン化室温産室温度；１９ ０°Ｃ−３１濡度；２０５°Ｃ Ｃ０Ｖ、；３％ 第５図のマスクロマトグラムから明らか々ように、繰シ
返し導入された試料についてのピークの形状は、良好寿
安定導入性を示しており、１だ再現性もＣ０Ｖ、−ａ％
と良い値を示すことが明らかとなったのである。

また、かかるギヤピラリチューブ１１の先端部にキャピ
ラリノズル３５を設けた構成によれば、溶質液Ｅがキャ
ピラリチューブ１１の細い流路全案内されることなく導
かれる一方、自噴のための微細な流路は、単にキャピラ
リノズル３５の短い部分のみであるため、溶質液Ｅを給
送するための背圧が高くなる問題が効果的に解消され得
ることは勿論、単に微細な細管としてのキャピラリノズ
ル３５をキャピラリチューブ１１の先端部に取ね付けれ
ば足りるために、そのノズル部分の作製を極めて容易と
為し得たことも、本発明の大きな利２２− 点である。

なお、キャピラリチューブ１１先端のキャピラリノズル
３５前方の噴霧領域においては、溶出液Ｅを構成する低
沸点の溶媒は／しなくともその一部が気化せしめられる
こととなるため、形成された霧化物は更に微細な粒子と
なってより気化され易い状態となるのであり、更に気化
した溶媒はロータリポンプ３２に吸引されて除去される
こととなるため、該霧化物の濃縮（溶質成分濃度の向上
）が簡単に行なわれ得、以てかかる濃縮された霧化物が
イオン化室２０に導びかれることによって、該溶出液Ｅ
のＭ、　Ｓ測定が効果的に行なわれ得るのである。

丑た、本実施例にあっては、キャピラリチューブ１１が
カラム１２からの溶出液流路１３に直接接続され、カラ
ム１２から流出する溶出液の全てが該チューブ１１内に
導かれるようになっているが、勿論適当なスプリッタを
設けることによって、該溶出液の一部がキャピラリチュ
ーブ１１内Ｋｉかれるようにすることが出来ることは言
うまでもない。尤も、本発明の特徴は、従来のインタフ
ェースと異なり、本実施例の如くＭ　ＳとＪ、Ｃ（特に
）１−　Ｌ　Ｃ）とが直結され得たところにあるのであ
る。

′−１：た、ＬＣからの溶出液を液状試料とする場合の
みならず、一般にＭＳ分析用に調製された溶液或は液体
を試料として本発明に従ってＭ　Ｓに導入することも出
来、この場合にはポンプ加圧によってチューブ１１内に
導入されることとなる。更に、噴霧ガス（作用ガス）と
しては、上側のヘリウムガス（１−１，’　ｅ　）の他
に、ＭＳにおける質量スペクトル測定に悪影響をもたら
さないものであれば如何なるガスをも使用することが出
来、例えば窒素、アルゴン、メタン、イソブタン、アン
モニア等を挙げることが出来る。

さらに、キャピラリチューブ１１の先端部に位筒して設
けられる集熱手段としての集熱板２２は、上側では銅材
料からなるものであるが、その偶然伝導性に優れた、ア
ルミニウムなどの拐料から作られたものであっても何隻
差支えない。また、冷却筒２３内を流通せしめられる冷
却媒体としても、例示の水の池、公知の種々なるものが
適宜使用されることとなる。

壕だ、上側では、ＭＳについて説明したが、本発明にか
かる試料導入手法は、その偶発光分光分析装置、原子吸
光分析装置等の、主として無機溶液の効率の良い霧化試
料導入法としても用いられ得るものであり、各種の分析
装置への試料導入手法として広く活用され得るものであ
る。

勿論、本発明は、上記例示の具体例にのみ何隻限定され
るものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおい
て当業者の知識に基づいて種々なる変更、改良等を加え
ることが出来ることは言うまでもないところである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例に係る装置（インタフェース
）の断面図であり、第２図は第１図の装置におけるキャ
ピラリチューブ先端部近傍の拡大断面図、第３図は更に
そのより一層の拡大断面図、第４図はキャピラリチュー
ブ先端部のみの更なる拡大断面図である。第５図は本発
明の装置を用い２５− て得られたマスクロマトダラムの一例である。 １：インタフェース本体　２：内管 ３：外管 １］：キャピラリチューブ １’７：Ｍ’Ｓボディ　　　　２ｏ：イオン化室２】：
断熱筒　　　　　　２２：集熱板２３：冷却筒　　　　
　　２４ニガイドチューブ２６：供給管　　　　　　２
７：排出管２９：ピアノ線　　　　　　３ｏ：導入チュ
ーブ部３１：ヒータ ３５：キャピラリノズル　３６’接着剤３７：ポリイミ
ドフイルム層 出頓大　　日本分光工業株式会社 ２６− 特開昭５９−３５１３４（８）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ギヤピラリチューブを通じて供給される液状試料
   を、該ギヤピラリチューブの先端部［Ｉ　Ｆｉｌｓから
   自圧で噴出せしめると共に、該キャピラリチューブの先
   端部周囲から噴出せしめられる作用ガスのジェット噴流
   によって、かかる自噴せしめられた液状試料の微粒子を
   更に微細化して霧化せしめた後、形成される液状試料の
   霧化物を所定の分析装置に導くようにしたことを特徴と
   する分析装置への試料導入方法。 （２）前記液状試料の霧化が、減圧下において行なわれ
   る特許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）前記液状試料の霧化が行なわれる領域を、少なく
   とも加熱せしめる特許請求の範囲第１項記載の方法。 （４）前記キャピラリチューブの先端部近傍が、冷却せ
   しめられる特許請求の範囲第３項記載の方法。 （５）　　ｍ前記キャピラリチューブの先端部り部にお
   ける液状試料の線流速を少なくとも３　ｒｎ／ｓｅ　ｃ
   と為して、該液状試料を、該キャピラリチューブの先端
   開口部から前方に所定距離飛び出させるようにした特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 （６）　　ｎｊＪ記キャピラリチューブを通じて供給さ
   れる液状試料が、液体クロマトゲラフィー装置のカラム
   から流出する流出液の一部若しくは全Ｒ１１Ｓであり、
   且つ前記分析装置が質量分析計である特許請求の範囲第
   １項乃至第５項の何れかに記載の方法。 （７）　　キャピラリチューブを通じて供給される液状
   試料を、該キャピラリチューブの先端開口部から自噴せ
   しめると共に、該キャピラリチューブの先端部周囲から
   噴出せしめられる作用ガスのジェット噴流によって、か
   かる自噴せしめられた液状試料の微粒子を更に微細化し
   て霧化せしめた後、形成される液状試料の霧化物を所定
   の分析装置に導くようにした試料導入装置にして、 先端部に、より小さな内径のキャピラリノズルを取り付
   けたキャピラリチューブと、前記液状試料が霧化せしめ
   られる領域を加熱せしめる加熱手段と、 前記キャピラリチューブの先端部近傍で、その周囲を取
   り囲むように設けられ、ｉｉＩ記加熱加熱手段り加熱さ
   れないように該キャピラリチューブを冷却せしめる冷却
   手段と、 前記キャピラリチューブの先端部に位置して、前記加熱
   手段からの熱を該キャピラリチューブの先端部に集中せ
   ］７める、熱伝導性に優れた拐料から々る集熱手段とを
   、 含むことを特徴とする分析装置への試料導入装置。 （８）　　前記集熱手段と前記冷却手段との間より、該
   冷却手段を包むように前記キャピラリチューブ先端部か
   ら離れる方向に延びる、断熱材料力）らなる断熱手段を
   設けた特許請求の範囲第７項記載の装置。 （９）前記冷却手段が、前記キャピラリチューブが貫通
   せしめられる内筒と、該内筒との間に冷却媒体が流通せ
   しめられる外筒とからガ・る、両端が閉じられ、た二重
   の筒体であり、且つかかる二重の筒体に冷却媒体の供給
   管と排出管がそれぞれ設けられている特許請求の範囲第
   ７項記載の装置。 （１０）　　前記集熱手段が、銅を材料とした板状体乃
   至はブロックであり、且つ該板状体乃至はブロックを貫
   通して前記キャピラリチューブの先端部が配置されてい
   る特許請求の範囲第７項記載の装置。 （１１）　　前記液状試料が霧化せしめられる領域を、
   所定の減圧下に保持する減圧機構が設けられてなる特許
   請求の範囲第７項記載の装置。 ０２　　前記キャピラリチューブの先端部に対向して一
   方の開口部が位置し、他方の開口部が前記分析装置とし
   ての留置分析計のイオン化部に開口するように配置され
   た導入チューブ部からなる霧化物導入手段を、設けた特
   許請求の範囲第７項記載の装置。 ０ａ　　前記キャピラリチューブ内に金属線を挿入せし
   め、該チューブと金属線との間隙を通じて前記液状試料
   を連続的に導くようにする一方、該チューブの先端開口
   部内に前記キャピラリノズルを挿入、固定せしめて、＠
   ’Ｊ記導かれた液状試料が該キャピラリノズルを通じて
   自噴せしめられるようにした特許請求の範囲第７項記載
   の装置。 （１４）　　前記ギヤピラリチューブが液体クロマトグ
   ラフィー装置から流出する溶出液の流路に接続され、該
   溶出液の一部若しくは全部が該チューブに供給されるよ
   うにした特許請求の範囲第７項乃至第１３項の何れかに
   記載の装置。