JPS593541B2 - 被覆超硬合金部材 - Google Patents

被覆超硬合金部材

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JPS593541B2
JPS593541B2 JP2355978A JP2355978A JPS593541B2 JP S593541 B2 JPS593541 B2 JP S593541B2 JP 2355978 A JP2355978 A JP 2355978A JP 2355978 A JP2355978 A JP 2355978A JP S593541 B2 JPS593541 B2 JP S593541B2
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JP
Japan
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metals
group
cemented carbide
carbonitrides
periodic table
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JP2355978A
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JPS54116343A (en
Inventor
泰次郎 大西
昭雄 西山
俊一 村井
則文 菊池
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Mitsubishi Metal Corp
Original Assignee
Mitsubishi Metal Corp
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • C23C30/005Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Vapour Deposition (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、著しくすぐれた耐摩耗性を有し、特に切削
工具や耐摩耗用部品として使用するのに適した被覆超硬
合金部材に関するものである。
従来、硬質相形成成分として、周期律表の4a,5a.
卦よび6a族金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、}よび
炭酸窒化物のうちの1種または2種以上:60〜97重
量%を含有し、さらに必要に応じて結合相形成成分とし
て、結合相の耐摩耗性訃よび耐塑性変形性を向上させる
目的で、Cr族金属、Si、およびAlのうちの1種ま
たは2種以上:1〜20重量%を含有し、残ジが結合相
形成成分としての鉄族金属のうちの1種または2種以上
と不可避不純物からなる組成を有する超硬合金基材の表
面に、周期律表の4a卦よび5a族金属のうちの1種ま
たは2種以上の金属の炭化物、窒化物、または炭窒化物
の内層と、周期律表の4a卦よび5a族金属のうちの1
種または2種以上の金属の炭酸化物、窒酸化物、または
炭窒酸化物の外層とからなる面心立方晶の高融点化合物
で構成された硬質被覆層を形成してなる被覆超硬合金部
材は公知であり、この従来被覆超硬合金部材はすぐれた
耐摩耗性をもつことから、特にスローアウエイチツプと
して適用されているが、この従来被覆超硬合金部材によ
つても十分満足する耐摩耗性を期待することはできず、
したがつてな卦一層すぐれた耐摩耗性を有する被覆超硬
合金部材の開発が望まれるところである。
そこで、本発明者等は、上述のような観点からよりすぐ
れた耐摩耗性を有する被超合金部材を得べく、上記従来
被覆超硬合金部材に着目し研究を行なつた結果、上記従
来被覆超硬合金部材の硬質被覆層に訃ける外層を、周期
律表の4aおよび5a族金属のうちの1種または2種以
上の金属の炭酸化物、窒酸化物、または炭窒酸化物、あ
るいは同4aおよび5a族金属のうちの1種または2種
以上の金属と、ほう素およびけい素のうちの1種または
2種の炭酸化物、窒酸化物、または炭窒酸化物(この場
合ほう素およびけい素は外層の硬さおよび耐酸化性を向
上させるために固溶させるものであジ、その固溶割合は
、炭素、窒素、および酸素との総和に占める割合(モル
比)で0.001から固溶限の0.2までを含有するも
のである)からなる面心立方晶の高融点化合物で構成し
、かつその固溶酸素含有量を、内層との接合面から表面
に向つて単調に増加させると、(a)上記硬質被覆層に
おける外層は、固溶酸素の濃度勾配によつて、その表面
から内層接合面に亘つて変化する種々の特性をもつよう
になる。
(b)内層との接合面に}ける外層の組成として内層と
の結合力が最強の酸素を含有しない組成のものを自由に
選択することができる。(c)通常の酸素を固溶する均
質組成の硬質被覆層では層厚が2〜3μmを越えると粒
子が粗くなつて柱状晶となつてしまうが、固溶酸素に濃
度勾配があると粒成長が抑制されて微細粒状組織が確保
されること。
などの特性が得られるようになり、この結果被覆超硬合
金部材はすぐれた耐摩耗性をもつようになると共に、例
えば使用条件が広範囲に亘る切削工具として使用するこ
とができるという知見を得たのである。
この発明は、上記知見にもとづいてなされたもので、以
下に実施例により具体的に説明する。
実施例 1平均粒径2μmのタングステン炭化物WC粉
末:94重量%と、同1μmのCO粉末:6重量%とを
ボールミル中で24時間湿式混合し、乾燥して得られた
混合粉末より圧粉体を成形し、この圧粉体を温度140
0℃に1時間保持して焼結を行ない、超硬合金基材を製
造した。
ついで、横型環状炉の中に耐熱鋼製反応管を挿入した型
式にして、金属の塩化物の気化器卦よび各種ガスの流量
調整設備を備えたコーテイング装置内に上記超硬合金基
材を装入し、非酸化性雰囲気で温度1020℃に加熱し
た後、H2:96%、TiCl:2%、CH4:2%(
容量%)の組成を有する反応ガスを1時間流して内層と
しての炭化チタンTiC被覆層を前記超硬合金基材の表
面に形成し、ついでH2:96%、TiCl4:2.0
%.CH4:1.95%、CO:0.05%(容量%)
の組成を有する反応ガスを10分間流し、引続いて10
分毎にCOを0.05%づつ増加させる一方、CH4を
0.05%づつ減少させる反応ガス調整を行ないながら
2時間の反応を施して前記内層上に外層としての硬質被
覆層を形成した本発明被覆超合金部材を製造した。
なお、反応終了時の反応ガス組成は、H2:96%、T
iCl4:2.0%、CH4:1.4%、CO:0.6
%(容量%)からなつていた。この結果得られた本発明
被覆超硬合金部材の断面を観察したところ、層厚:7μ
mの硬質被覆層を有し、この硬質被覆層は、基材の接合
面から層厚4μmまでが均一の銀白色を呈し、その表面
に向うにしたがつて銀灰色へと変化して卦り、X線解析
およびX線マイクロアナライザーによる分析では面心立
方晶を示し、しかも基材との接合面より層厚約3.5μ
mまでは酸素が検出されないのに対して、表面では組成
式:TiCO.7OO.3に相当する酸素量が検出され
、外層の酸素濃度は内層との接合面から表面に向つて単
調に増加するものであつた。
実施例 2 実施例1に}けると同一の超硬合金基材からなるCIS
規格SNGN432の形状のスローアウエイチツプおよ
びコーテイング装置を使用し、炭化チタンTlC被覆の
条件として、反応温度・・・1020℃、 反応ガス組成・・・H2・・・96%、TiCl4:2
%、CH4:2%(容量%)、を採用し、また炭酸化チ
タンTiCO.5OO.5被覆の条件として、反応温度
・・・1020′C、 反応ガス組成・・・H2:97%、TiCl4:2%、
CO:1%(容量%)を採用し、全体反応時間を210
分とし、このうちの最初の20分間をTiC被覆条件で
行なつて内層としての硬質被覆層を形成し、ついで残り
の190分に関して、1サイクルを10分として、1サ
イクルに卦ける前半をTiCO.5OO.5被覆、後半
をTiC被覆の条件で19サイクル繰り返し行なつて外
層としての硬質被覆層を形成したが、この外層形成反応
に際しては、各サイクルにおけるTiC被覆の反応時間
を1サイクル当V)0.5分づつ漸次短縮する一方、T
iCO.5OO.5被覆の反応時間を1サイクル当り0
.5分づつ延長させる操作を施すことによつて本発明被
覆超硬合金部材を製造した。
この結果得られた本発明被覆超硬合金部材の断面を観察
したところ、層厚:9μmの全体が微細な粒状組織から
なる硬質被覆層を有し、この硬質被覆層は、基材との接
合面から層厚:約2μmまでが内層としてのTiCで、
これより表面までが外層としてのTiCO.5OO.5
で構成され、内層接合面から表面に向つて固溶酸素含有
量が単調に増加する濃度勾配を有するものであつた。
ついで、比較の目的で、同一の超硬合金基材およびコー
テイング装置を使用し、前記超硬合金基材の表面に、層
厚:約2μmの内層としてのTiC被覆層と、外層とし
ての均質組成のTiCO.5OO.5被覆層とからなる
硬質被覆層を9μmの層厚に形成した比較被覆超硬合金
部材を製造した。
このようにして得られた本発明被覆超硬合金部材}よび
比較被覆超硬合金部材について、被削材:FC25丸材
(硬さHB:250)、切削速度:250m/Min、
切込み:3m7!L、 送り:・0.5m71L/Rev.、 の条件で切削試験を行なつたところ、 本発明被覆超硬合金部材:16分、 比較被覆超硬合金部材:9分、 の寿命時間をそれぞれ示し、本発明被覆超硬合金部材は
すぐれた切削特性をもつことが明らかである。
実施例 3 超硬合金基材として超硬合金JIS−P3OのCIS規
格SNGN432の形状のスローアウエイチツプを適用
し、実施例1におけると同一のコーテイング装置を使用
し、炭窒化チタンTiCO.4NO.6被覆の条件とし
て反応温度・・・1000℃、 反応ガス組成・・・H2:60%、N2:37%、Ti
Cl4:2%、CH4:1%(容量%)、 を採用し、また炭窒酸化チタ41C0.2N0.600
.2被覆の条件として、反応温度・・・1000℃、 反応ガス組成・・・H2:60%、N2:37%、Ti
Cl4:2%、CO:1%(容量%)、 を採用し、全体反応時間を150分とし、このうち最初
の60分をTiCO.4NO.6被覆条件で行なつて内
層としての硬質被覆層を形成し、ついで残りの90分に
関して、1サイクルを10分として、1サイクルにおけ
る前半をTiCO.2NO.6OO.2被覆、後半をT
iCO.4NO.6被覆の条件で9サイクル繰り返し行
なつて外層としての硬質被覆層を形成したが、この外層
形成反応に際して、各サイクルにおけるTiCO.2N
O.6OO.2被覆の反応時間を1サイクル当り1分づ
つ延長する一方、TiCO.4NO.6被覆の反応時間
を1サイクル当り1分づつ短縮した操作を行なうことに
よつて本発明被覆超硬合金部材を製造した。
この結果得られた本発明被覆超硬合金部材の断面をX線
マイクロアナライザーにより観察したところ、層厚:6
μmの硬質被覆層が形成されており、前記硬質被覆層は
、内層が層厚:約3μmのTiCO.4NO.6で、外
層がTiCO.2NO.6OO.2で構成され、外層に
おける固溶酸素は内層接合面から表面に向つて単調に増
加していた。
ついで、比較の目的で、同一の超硬合金基材およびコー
テイング装置を使用し、前記超硬合金基材の表面に、層
厚:約3μmの内層としてのTiCO.4NO.6被覆
層と、外層としての均質組成のTiCO.2NO.6O
O.2被覆層とからなる硬質被覆層を6μmの層厚に形
成した比較被覆超硬合金部材を製造した。
このようにして得られた本発明被覆超硬合金部材と比較
被覆超硬合金部材について、被削材:JIS−SNCM
−8(硬さHB:300)、切削速度:180m/Mi
n、切込み:3m1L、 送ジ:0.4m7!L/Rev.、 の条件で切削試験を行なつたところ、 本発明被覆超硬合金部材:15分、 比較被覆超硬合金部材:10分、 の寿命時間を示した。
実施例 4 超硬合金JIS規格P3Oの表面に層厚:4μmヴNC
被覆層を形成したものからなるスローアウ牛イチツプを
用いると共に、実施例1におけるコーテイング装置にさ
らに3塩化ほう素およびジグロールメチルシランのガス
流量調整装置を取り付けたコーテイング装置を使用し、
前記スローアウエイチツプを前記コーテイング装置にお
いて非酸化性雰囲気で温度1020℃に加熱し、ついで
H2:95.6%、TiCl4:2%、CH4:1.9
5%、CO:0.05%、BCl3:0.2%、SiC
H3・Cl2:0.2%(容量%)からなる混合反応ガ
スを10分間流して反応を行ない、引続いて10分毎に
COを0.05%づつ増加させる一方、CH4を0.0
5%づつ減少させる操作を行ないながら2時間の反応を
施して本発明被覆超硬合金部材を製造した。
この結果得られた本発明被覆超硬合金部材の断面を観察
したところ、層厚:8μmの硬質被覆層を有し、この硬
質被覆層は、X線回析によV)TiC結晶と同一の面心
立方晶構造をもつことが判明し、また前記硬質被覆層の
ほう素卦よびけい素含有状況を螢光X線およびX線マイ
クロアナライザーにより分析したところ、組成式:Ti
CO.69OO.28BO.O2SiO.Olに相当す
るほう素とけい素が検出され、さらに内層接合面から外
層表面に向かうにしたがつて酸素含有量は単調に増加し
ていた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 硬質相形成成分として、周期律表の4a、5a、お
    よび6a族金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭
    酸窒化物のうちの1種または2種以上:60〜97重量
    %を含有し、残りが結合相形成成分としての鉄族金属の
    うちの1種または2種以上と不可避不純物からなる組成
    を有する超硬合金基材の表面に、周期律表の4aおよび
    5a族金属のうちの1種または2種以上の金属の炭化物
    、窒化物、または炭窒化物からなる面心立方晶の高融点
    化合物で構成された内層と、周期律表の4aおよび5a
    族金属のうちの1種または2種以上の金属の炭酸化物、
    窒酸化物、または炭窒酸化物からなる面心立方晶の高融
    点化合物で構成された外層、とからなる硬質被覆層を形
    成してなる被覆超硬合金部材において、上記硬質被覆層
    の外層における固溶酸素含有量を、上記内層との接合面
    から表面に向つて単調に増加させたことを特徴とする被
    覆超硬合金部材。 2 硬質相形成成分として、周期律表の4a、5a、お
    よび6a族金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭
    酸窒化物のうちの1種または2種以上:60〜97重量
    %を含有し、さらに結合相形成成分として、Cr族金属
    、Si、およびAlのうちの1種または2種以上:1〜
    20重量%を含有し、残りが結合相形成成分としての鉄
    族金属のうちの1種または2種以上と不可避不純物から
    なる組成を有する超硬合金基材の表面に、周期律表の4
    aおよび5a族金属のうちの1種または2種以上の金属
    の炭化物、窒化物、または炭窒化物からなる面心立方晶
    の高融点化合物で構成された内層と、周期律表の4aお
    よび5a族金属のうちの1種または2種以上の金属の炭
    酸化物、窒酸化物、または炭窒酸化物からなる面心立方
    晶の高融点化合物で構成される外層、とからなる硬質被
    覆層を形成してなる被覆超硬合金部材において、上記硬
    質被覆層の外層における固溶酸素含有量を、上記内層と
    の接合面から表面に向つて単調に増加させたことを特徴
    とする被覆超硬合金部材。 3 硬質相形成成分として、周期律表の4a、5a、お
    よび6a族金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭
    酸窒化物のうちの1種または2種以上:60〜97重量
    %を含有し、残りが結合相形成成分としての鉄族金属の
    うちの1種または2種以上と不可避不純物からなる組成
    を有する超硬合金基材の表面に、周期律表の4aおよび
    5a族金属のうちの1種または2種以上の金属の炭化物
    、窒化物、または炭窒化物からなる面心立方晶の高融点
    化合物で構成された内層と、周期律表の4aおよび5a
    族金属のうちの1種または2種以上の金属と、ほう素お
    よびけい素のうちの1種または2種の炭酸化物、窒酸化
    物、または炭窒酸化物からなる面心立方晶の高融点化合
    物で構成された外層、とからなる硬質被覆層を形成して
    なる被覆超硬合金部材において、上記硬質被覆層の外層
    における固溶酸素含有量を、上記内層との接合面から表
    面に向つて単調に増加させたことを特徴とする被覆超硬
    合金部材。 4 硬質相形成成分として、周期律表の4a、5a、お
    よび6a族金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、および炭
    酸窒化物のうちの1種または2種以上:60〜97重量
    %を含有し、さらに結合相形成成分として、Cr族金属
    、Si、およびAlのうちの1種または2種以上:1〜
    20重量%を含有し、残りが結合相形成成分としての鉄
    族金属のうちの1種または2種以上と不可避不純物から
    なる組成を有する超硬合金基材の表面に、周期律表の4
    aおよび5a族金属のうちの1種または2種以上の金属
    の炭化物、窒化物、または炭窒化物からなる面心立方晶
    の高融点化合物で構成された内層と、周期律表の4aお
    よび5a族金属のうちの1種または2種以上の金属と、
    ほう素およびけい素のうちの1種または2種の炭酸化物
    、窒酸化物、または炭窒酸化物からなる面心立方晶の高
    融点化合物で構成された外層、とからなる硬質被覆層を
    形成してなる被覆超硬合金部材において、上記硬質被覆
    層の外層における固溶酸素含有量を、上記内層との接合
    面から表面に向つて単調に増加させたことを特徴とする
    被覆超硬合金部材。
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US4913877A (en) * 1987-12-07 1990-04-03 Gte Valenite Corporation Surface modified cemented carbides

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