JPS5935843B2 - クロム鉱からクロム酸化物を製造する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はクロム鉱の処理を目的とするものである。

更に詳細には本発明は高純度のＣｒ２Ｏ３を得るための
クロム鉱の処理を目的とするものである。

クロム化合物は石油及びガス工業にとっては腐食制御及
び触媒製造のために、飲食物工業にとっては冷凍かん水
及び清浄化組成物のために、輸送工業にとってはディー
ゼル機関車及び自動車のために、鉄鋼工業にとってはス
テンレス鋼金属及びクロムメッキのために、航空機工業
にとってはアルミニウムの陽極酸化及びマグネシウムの
浸酸のために、銅工業にとっては黄銅のスケール除去及
び銅のストリッピングのために、電気工業にとっては水
銀整流器及び乾電池のために、花火製造工業にとっては
マツチ及び花火のために、そして写真工業にとっては石
版印刷及び彫版のために必須である。

りＤＡ水和物、すなわちＣｒ （ＯＨ） ａ ・ＸＨ２
０、（式中、Ｘは通常約１から４までの範囲にわたる）
は、例えば、電解クロム電池用の仕込み物質として、及
びなめし工業で使用するクロム薬品用の原料物質として
使用される。

主要製品は酸化第ニクロム、すなわちＣｒ２Ｏ３であり
、これはヤ金で使用し、その上顔料でもある。

酸化第ニクロムからクロム金属を製造する時には、比較
的純粋な品位のＣｒ２Ｏ３が所望されろ。

Ｃｒ２Ｏ３原料が不純物として著量のナトリウムを含有
する場合には、ナトリウムは純粋なりロムを製造する真
空炭素還元工程で蒸発する。

このナトリウムは装置の壁体上に析出し、且つ後に大気
にさらされれば発火の危険の原因になる。

例えば、合金成分としてクロムを使用する場合には、硫
黄も又好ましくない不純物でありうる。

又、多くの適用では、Ｃｒ２Ｏ３又はクロム水和物製品
には本質的にアルミニウム不純物が全（ないことも重要
である。

それ故、クロム鉱から高純度のＣｒ２Ｏ３を製造する方
法を提供するのが本発明の、目的である。

他の目的は、本発明による方法のフローシートを示す図
面と関連して行う、以下の記載及び特許請求の範囲から
明白であろう。

本発明による方法は、 （１）鉱石中のＣｒ２０３１ｋｇ当り約１４ないし４．
２ｋｇになる量のＮａ２ＣＯ３、及び鉱石中のＣｒ２０
３１ｋｇ当り約０．６ないし１ｋｇになる量のＣａＯと
クロム鉱との混合物を約６００℃ないし１１００℃の範
囲の温度で、約０．５ないし６時間の間、ガス状酸化環
境中で焙焼し、 （１１）工程（１）で得た焙焼物質を約５℃から水の沸
点までの温度で、約５分間ないし５時間、水で浸出し、 （ｉｉｉ） 工程（１１）で得た浸出液に酸を添加し
、ｐＨを約３ないし９．５にして、アルミニウム不純物
を沈殿させ、且つ該不純物を浸出液から分離し、ＯＶ）
工程（ｉｉｉ）で得た液をほぼ沸騰点でＮａＯＨと
元素硫黄との水性スラリー及び追加の元素硫黄と接触さ
せ、その際このスラリー及び元素硫黄の量を、接触液を
還元中はぼ沸騰点に維持しながら、接触液中にあるクロ
ム有効物を６価から３価へ還元して、クロム水和物沈澱
を生成させるのに十分な量とし、 （■）工程（ｉｖ）のクロム水和物沈殿を濾過して採取
し、（■０ 採取した工程（■）のクロム水和物を水
で洗浄して、同伴した可溶性不純物を除去し、 （ｖｉｉ）環境温度でｐＨ約２ないし５を有するＨ２Ｓ
Ｏ４溶液中で工程（■０のクロム水和物を再びパルプ化
し、次に濾過してクロム水和物を採増し、採取したクロ
ム水和物を水洗してナトリウム及び陽イオン不純物を除
去し、 （ｙｉｉｉ）工程（ＶΦのクロム水和物を乾燥して、固
体のクロム含有物質とし、 ０※ 工榴１Φの固体のクロム含有物質を約７５０°Ｃ
ないし２２００℃の温度で、硫黄不純物を所望の水準ま
で減少メせるのに十分な時間、か焼を継続する、 ことから成る。

所望する最終製品のいかんによっては、クロム鉱を処理
する方法の中の上記の工程のあるものを省略することが
できる。

本発明の方法の工程（１）ないしｖｌ）を実施すること
によって、アルミニウム不純物及び同伴可溶性物質を除
去したクロム水和物製品を得ることができる。

硫黄以外の不純物が本質的に全くないクロム水和物製品
は、本発明の方法の工程（１）ないし〜ＩＤを実施する
ことによって得ることができる。

このようなりロム水和物製品には、例えば、電解クロム
電池用の仕込み原料としての用途がある。

本発明を実施する場合には、図面を参考にして、天然の
クロム鉱、例えば、トランスバール（Ｔ ｒａｎｓｖａ
ａｌ ）鉱（Ｃｒ２０３３０ないし５０％、Ｆｅ１５な
いし２５％、５ｉＯ２２ないし１０％、Ａｌｌ０ないし
１５％、Ｎａ １％以下、ＭｇＯ６ないし１５％、Ｃａ
Ｏ，２ないし０．６％）、又はナイ（Ｎｙｅ ）鉱（Ｃ
ｒ２０３約３６４％、Ｆｅ１７．６％、Ａｌ２０３１３
８％、残部は不純物少量）は１０に示したように適当な
粒度、例えばタイラー（Ｔｙｌｅｒ ）標準ふるいの２
００メツシユ及びもつ）と細かい粒度にし、且つＮａ２
ＣＯ３及びＣａ０（ＣａＯはＣａＣＯ３として最初から
存在していることがある）と混合し、且つ２０で示した
ように混合物に焙焼を施す。

Ｎａ２ＣＯ３及びＣａＯの量は焙焼の時に鉱石中のＣｒ
２０３１ｋｇ当りＮａ２ＣＯ３１，４ないし４．２ｋｇ
の範囲及びＣａＯＯ，６ないし１ｋｇの範囲の間で変化
させることができる。

Ｎａ２ＣＯ３及びＣａＯの好ましい量はそれぞれ１．９
ｋｇ及び０、６ ｋｙである。

焙焼温度は６００°Ｃから１１００°Ｃまで変化させる
ことができ、焙焼時間は０．５時間から６．０時間まで
変化させることができる。

好ましい温度及び焙焼時間は９５０°Ｃ１２時間である
。

焙焼は、焙焼床上に例えば空気、酸素又は十分過剰の酸
素を含有する燃焼ガスを流通させて過剰の酸素を与える
ことによってガス状の酸化環境中で行う。

下記の方程式はＮａ２ＣＯ３を使用してクロムを可溶化
する焙焼反応を表わす、 ４（Ｃｒ２０３・Ｆｅ０）＋８Ｎａ２Ｃ０３＋７０□→
２Ｆｅ２０３＋８Ｎａ２ＣｒＯ４＋８ＣＯ２↑焙焼して
得たか焼品は３０で示すように水浸出して実質的に可溶
化し、且つ水溶性クロム塩を焙焼品から除去するのが普
通である。

浸出は５°Ｃから沸騰点までの温度で行うことができ、
且つ浸出物中のクロム濃度及び温度に基いて５分から５
時間の時間が必要である。

浸出液中で空気を泡出させれば焙焼品から抽出されるク
ロム量を増大させろ。

浸出液は、クロム有効物の外に、好ましくない不純物と
して、例えばＮａＡ１□のようなアルミニウム及びナト
リウムを含有している。

アルミニウム不純物は４０に示したように、浸出液のｐ
Ｈが３ないし９．５の範囲に、好ましくは８．０に低下
するまで、浸出液に酸、例えばＨ２ＳＯ４、ＨＣＩ又は
ＨＮＯ３を添加して除去する。

ｐＨ８，０でＡｌ（ＯＨ）３と共に共沈するクロムの量
は液中の全クロム含有量の約０，６％が代表的である。

しかしながらｐＨがこれ以上低下するにつれてクロム共
沈量が増大する。

経済的な理由のためにＨ２ＳＯ４が浸出液からＡｌ （
ＯＨ）３を沈殿させるための好ましい酸である。

ＡＩ （ＯＨ）３を濾別した後に溶液中に残っているア
ルミニウムは溶液中の当量のＣｒ２Ｏ３の重量を基準に
してＡ１２０３０．７％よりも少ないのが代表的である
。

アルミニウム不純物を除去した後に、浸出液中の可溶性
クロム塩のクロム有効物は５０及び７０に示すようにＮ
ａＯＨ及び硫黄還元工程によって６価から３価まで還元
され、Ｃｒ （ＯＨ）ｓ沈殿の生成が起る。

下記の方程式は還元工程を表わす、４Ｎａ２Ｃｒ０４＋
６Ｓ＋７Ｈ２０→４Ｃｒ（ＯＨ）３＋２ＮａＯＨ＋３Ｎ
ａ２Ｓ２０３本発明を実施する時には、十文に記載した
浸出液を製造し、アルミニウム不純物を除去して、１１
当り約５ないし４００グのＣｒ２Ｏ３に相当する量の、
好ましくは１１当り約１５０ないし２００グのＣｒ２Ｏ
３に相当する量のクロムを含有する液を得る。

硫黄、ＮａＯＨ及び水から成る水性スラリーはほぼ沸騰
点に加熱（−で製造するが、この場合、水１００部当り
の硫黄の範囲は約３４ないし４０部であり、ＮａＯＨの
範囲は約４２ないし５０部であり、特に硫黄３８部及び
ＮａＯＨ４７部が適切である。

このスラリーをかき混ぜているうちに、クロム含有量浸
出液と添加した追加硫黄の比が液中のＣｒ２０３１部当
り硫黄約０．６ないし１部の範囲内、好ましくはＣｒ２
０３１部当り硫黄０．８部であり、且つほぼ沸騰点に維
持されている、バッチを作るように、クロム含有液及び
追加の硫黄をこの中に導入する。

クロム含有浸出液の最初の添加量はスラリーの容量の約
２．５ないし３倍の範囲内が適切であり、約２７倍が好
ましい。

バッチを連続的にかき混ぜ、且つ温度を沸騰点に維持す
る。

クロム含有液及び硫黄のこの先の追加は最初の添加量に
等しい量を周期的に追加する＼、 のが好ましい。

追加の間の時間間隔は約５ないし６０分の範囲が適切で
あり、約１５分が好ましい。

本発明の好ましい実施では、バッチ用の容器が最終追加
後に本質的にいっばいになるように選定した添加量で、
追加のためのクロム含有液及び硫黄の添加３回が適切で
ある。

クロム含有浸出液及び硫黄の最終添加後、バッチを沸騰
点で約１時間かき混ぜる。

現時点では、本発明の好ましい実施の時には、６０及び
８０に示すように液の３７４をバッチから取り出して濾
過する。

濾過の残留物、クロム有効物の還元で得られるクロム水
和物沈殿は、同伴する水溶性不純物をクロム水和物沈殿
から除去するために水洗する。

バッチの残りの１／４容量には、連続的にかき混ぜ、且
つバッチの温度を沸騰点に維持しながら、クロム含有液
及び硫黄の添加を前記のように、全容量が復活するまで
周期的に、例えば１５分間隔で行う。

本発明の好ましい実施態様では、クロム含有液及び硫黄
の等量添加を４回行う。

最終添加後、再びバッチを沸騰点に維持して、約１時間
かき混ぜる。

濾過及び洗浄工程を繰り返す。この過程の繰り返しは限
定しなくてもよい。

最高の還元をし、従ってクロム有効物を最高に沈殿させ
ることができるのに十分なアルカリ性に溶液を維持する
にはＮａＯＨを更に添加することが必要になるかもしれ
ない。

好ましい過程の最後の繰り返しをしてから、バッチ全体
を濾過する。

当業界の熟達者にとっては、この過程を連続操作にも適
合させることができることは明白である。

２回の繰り返しに対して、硫黄の全使用量はクロム含有
液によって添加されろＣｒ２Ｏ３１部当り、硫黄約０．
８ないし１．２部の範囲にあり、好ましくは約０，９部
であり、ＮａＯＨの全使用量はＣｒ２０３１部当り約０
．２ないし０．４部の範囲にあり、好ましくは約０．２
５部である。

繰り返し回数が増加するにつれて、添加する硫黄の量は
クロム含有液によって添加されるＣｒ２Ｏ３１部当り約
０．６ないし１０部、好ましくは約０．８部である。

この還元過程では、バッチに対するクロム含有液の添加
率は臨界的ではない。

上記の還元過程では、浸出液からのクロム有効物の採取
率は約９９９％である。

上記の還元工程のクロム水和物沈殿は水洗するか、又は
水中で再びパルプ化し、且つ同伴した水溶性不純物を所
望の水準まで除去するのに必要なだけ何回でも濾過して
採取する。

多くの適用では、クロム水和物沈殿の水洗１回、及びク
ロム水和物沈殿の水中再パルプ化に続いての濾過による
沈殿の採取１回が適切である。

本発明の方法のこの段階で採取したクロム水和物沈殿は
当業界の熟達者の所望する製品の最終用途、例えばす）
ＩＪウム及び硫黄含有量の低いクロム水和物を必要と
しない用途にとっては満足のい（純度である。

次にナトリウム及び陽イオン不純物は９０で示すように
還元工程の水洗したクロム水和物残留物から酸再パルプ
化工程によって除去する。

湿ったクロム水和物残留物を環境温度（すなわち、温度
範囲約５℃ないし９０℃で操作することはできるが、適
切には約２５℃）でｐＨが約２ないし５、好ましくは３
で、硫酸溶液中で再パルプ化し、且つ約１時間かき混ぜ
る。

この再パルプ化工程にはＨＣｌ及びＨＮＯ３のような酸
も適切ではあるが、経済のためにＨ２ＳＯ４が好ましい
。

次に混合物を濾過し、且つ濾過残留物、クロム水和物は
水洗する。

上記の酸再パルプ化工程では、ナトリウム不純物をＣｒ
２Ｏ３を基準にして０．０３％以下に減し、且つ過程中
に０．１％より少ないクロム有効物を損失する。

本発明の方法のこの段階で採取するクロム水利物は硫黄
を除いて、すべての不純物は本質的に全くなく、且つ電
解クロム電池用の仕込み物のような用途にとって申し分
がない。

クロム水和物残留物は１００で示すように、約２５℃な
いし９８℃の温度、好ましくは約９８℃で炉乾燥して同
伴水分を除去し、且つ硫黄以外の不純物が極く微量の、
酸に可溶性のクロム水和物を得ることができる。

９８℃よりも高い温度で短時間乾燥することは可能であ
るが、クロム水和物が脱水して酸に不溶性になるので、
避けるべきである。

しかしながら、当業界の熟達者が、以下で記載するよう
に本発明の方法に従ってクローム水和物をか焼して硫黄
不純物を除去しであるＣｒ２Ｏ３製品を得ることを所望
する場合には、クロム水和物の脱水では次に記載するか
焼工程を行わないので、クロム水和物を乾燥する温度は
臨界的ではない。

次に１１０に示すように、温度約７５０℃ないし２２０
０°Ｃでか焼して、炉乾燥したクロム水和物から硫黄不
純物を除去する。

か焼時間の長さは温度、及びか焼抜に残っている硫黄の
所望含有量に左右される。

例えば、Ｃｒ２Ｏ３を基準にして０．０１％よりも少い
硫黄含有量は１２００℃で６０分間か焼して得られる。

このように、本質的に純粋なり全学的品位のＣｒ２Ｏ３
は、１２０で示すように、上記の処理を実施して得るこ
とができる。

本発明を実施する時には、ある種の副生成物を製造する
ことができる。

例えば、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３を還元工程の濾液から採取する
ことができる。

当業界の熟達者は工業品位のＮａ２Ｃｖ０４又はＮａ２
Ｃｒ２Ｏ７を水に溶解して製造したＮａ２ＣｒＯ４及び
Ｎａ２Ｃｒ２０□の水溶液に本発明のＮａＯＨ及び硫黄
還元工程及び続く工程を実施することができる。

本発明の方法の実施例は下記の通りである。

実施例 分析値が下記 クロム鉱分析値（酸化物として記載） Ｃｒ２０３ ４４．６％全Ｆｅ２０
３２７．５％ ５ｉｎ２ ３．５％Ｃａ０
０．４％Ａ１□０３
２６．９％Ｎａ２Ｏ０，１％以下 ＭｇＯ１０，１％ であるトランスバールクロウ鉱を粉砕して、完全に２０
０メツシユ（タイラー）よりも細かい粉末にした。

トランスバールクロム鉱を２６部（１部当り鉱石７５．
１’、工業品位のＮａ２ＣＯ３６２，１？および試薬品
位のＣａ０１８．８＠を含む）を焙焼して大量のクロム
浸出液バッチを得た。

焙焼は、４１部分で試料上に湿った空気を流しながら、
インコネ／ｌ／Ｘ （Ｉｎｃｏｎｅｌ Ｘ） トレー中
で、保持時間２時間で、９５０℃に調整したマツフル炉
中で行った。

か焼品は空冷し、粉砕し、且つ向流液流を使用して水で
浸出した。

１２モルのＨＣｌ を浸出液中に導入しｐＨを８０まで
低下させて、 Ａｌ（ＯＨ）３としてアルミニウムの沈殿を得た。

濾過してアルミニウムを除去した後に、浸出液はＣｒ２
Ｏ３を１８１グ／ｌ含有していた。

焙焼浸出によるアルミニウム除去工程では、酸性にした
浸出液中テはトランスバール鉱からクロム有効物９０％
を採取した。

この液を溶液Ａと呼ぶ。試薬品位のＮａＯＨ４７Ｐ及び
工業品位の硫黄３８グを水１００ｍ１と混合し、煮沸し
、且つスラリーを１時間かき混ぜて還元性スラリーを製
造した。

スラリーを沸騰点（１０５°Ｃ）に維持し、且つかき混
ぜを継続しながら、溶液Ａｌ３２ｍ１及び工業品位硫黄
２０グをスラリー中に導入した。

沸騰点まで加熱し、且つかき混ぜを継続して、温度は１
０８℃まで上った。

約１５分間隔で溶液Ａｌ３２ｍ１及び工業品位硫黄２０
グの添加を３回繰り返した。

全混合物を沸騰点（１０８°ないし１１０℃）で約１時
間かき混ぜた。

この時点で混合物の容量の３／４を取り出し、第４１号
ワットマン（Ｗｈａｔｍａｎ ）紙を使用する８インチ
のブフネル（Ｂｕｃｈｎｅｒ ）漏斗中に注ぎ入れて濾
過した。

濾過に要した時間は約３分であり、こうして迅速濾過が
起るのを示した。

濾過残留物、緑色のケーキの外観をしているクロム水和
物を室温で水２５０ＴＬｌで水洗した。

全濾液及び洗液の容量は４５８ｍ１であり、且つＣｒ２
Ｏ３を０．０３ｙ′／ｌ含有していた。

このように濾液及び洗液ではＣｒ２Ｏ３をわずか０．０
６％だけ損失した。

混合物の残っている１／４容量はかき混ぜ、且つ沸騰点
まで加熱して上記同様に溶液Ａ１３２ｍ／及び工業品位
の硫黄２０グを導入した。

溶液Ａ１３２ｍ１及び工業品位の硫黄２０グの添加を約
１５分間隔で、なお３回繰り返し、こうして先に記載し
た過程を繰り返した。

ＮａＯＨの追加添加はしなかった。

最後の溶液Ａ及び硫黄を添加してから混合物を再びかき
混ぜ、且つ沸騰点（１０８℃）に１時間維持した。

次に混合物全部を前のように第４１号ワットマン紙を使
用する２０Ｃ１ｒＬブフネル漏斗に注入して濾過した。

濾過時間は約４分であった。

濾過の残留物、クロム水和物を室温で水４００１ｒＬｌ
で水洗した。

湿った濾過残留物の試料を９８℃で終夜乾燥して、水分
４１．４％を含有していたことがわかった。

分析では、乾燥試料はＣｒ２Ｏ３５９，３％及びＮａ９
．１２％を含有していた。

この第２回目の繰り返しでは、全濾液及び洗液は容量が
５１５ｍ１であり、Ｃｒ２Ｏ３をｏ、ｏ３？／ｌ含有し
ていた。

このように、還元工程全体では、はぼ９９．９％のＣｒ
２Ｏ３採取率を得た。

上記は当業界の熟達者は本発明の還元工程を連続あるい
は半連続の適用に適合させることができることを示して
いる。

その上更に、当業界の熟達者は、クロム水和物製品の使
用を予定している用途にとってナトリウム及び硫黄の含
有量の低いクロム水和物製品が必要でない場合には、還
元工程から得られるクロム水和物製品を使用することが
できる。

次に、先の還元過程で製造したＣｒ（ＯＨ）３残留物か
ら、醜聞パルプ化によって、ナトリウム及び陽イオン不
純物を除去した。

湿ったクロム水和物３７１グ（Ｃｒ２０３約１２９Ｐ）
に水３０００ｍｌを添加し、且つ混合物を室温で約１時
間かき混ぜた。

第４１号ワットマン紙を使用する２０ｃＩＩＬのブフネ
ル漏斗で混合物を濾過した。

濾過時間は１６分であった。

次に残留物を室温で水４００ｍ１で洗浄した。

濾液と洗液とを合併液（Ｃｒ２０３は０．０３？／ｌで
３４１０ｍ１）は洗浄の前には湿ったクロム水和物中に
Ｃｒ２０３０．０８％を含有していた。

次に水洗した湿ったクロム水和物に室温で水２５０ｒＩ
′Ｌｌを添加し、且つ混合物をかき混ぜて団塊を残らず
なくした。

この混合物のｐＨは１２．０であった。

この混合物に１．７５モルＨ２Ｓ０４（Ｈ２ＳＯ４１７
１グ／ｌ）を２７０ｒｎｉ！添加してｐＨを３．０にし
た。

混合物を室温で１時間がき混ぜた。

次に第４１号ワットマン紙を使用して２０ぼブフネル漏
斗で混合物を濾過した。

濾過時間は１７分であった。

濾過残留物は室温で水４００ｍ１で洗浄した。

濾液及び洗浄の合併液（３１７０ｍｌ、 Ｃｒ２０３０
、 Ｏ０５グ／ｌ）は元のクロム水和物試料中のＣｒ２
Ｏ３の０．０１２％を含有していた。

このように、ナトリウム除去過程では、Ｃｒ２Ｏ３を全
部でわずか約０．０９２％損失しただけであった。

Ｈ２ＳＯ４処理をした後に、湿ったクロム水和物残留物
を９８℃で終夜炉乾燥をした。

炉乾燥をした物質は下記の物質について下記の分析値を
有していた。

Ｃｒ２Ｏ３６０１５％（化学分析によ る） Ｎａ Ｏ，０１６％（化学分析による
） ＡＩ ０．１ないし１．０％（スペクトル分
析による） Ｓｉ Ｏ，０１ないし０．１％（スペクトル分析
による） ８ ５．２％（化学分析による）。

著量検出される他の金属元素はない。

このように上記の分析では、ナトリウムはＣｒ２Ｏ３含
有量を基準にしてわずか約０．０３％の存在を、又硫黄
はＣｒ２Ｏ３含有量を基準にして硫黄９％という概略の
硫黄含有量を示している。

上記では、駿馬パルプ化工程の後に、硫黄以外には無視
することのできる不純物しかない、湿ったクロム水和物
製品を得ることを示している。

若干の適用（例えば電解クロム製造用の仕込み物）のた
めには、当業界の熟達者は低硫黄含有量が必要でないか
も知れないし、従って酸再パルプ工程で得られるクロム
水和物製品を使用するかも知れない。

硫黄不純物を除去するために、若干の炉乾燥したクロム
水和物（５′ｉｆ）をマツフル炉の中で１２００°Ｃで
約６０分間か焼してＣｒ２Ｏ３を製造した。

硫黄含有量はか焼抜のＣｒ２Ｏ３の重量を基準にして０
．００９％であることを見い出した。

このように、好ましくない不純物が本質的に全くないヤ
金学的品位のＣｒ２Ｏ３を得た。

Ｃｒ２Ｏ３中でこのような低い硫黄含有量が必要でない
場合には、か焼工程の時間及び温度を変化させれば、最
終製品中で異なった硫黄含有量を得ることを見い出した
。

例えば、炉乾燥したクロム水和物を１２００℃で１５分
間か焼して、硫黄含有量を約９％から０．０４２％に減
じた。

７５０℃で６０分間か焼して硫黄含有量を０．７６％に
減じた。

７５０°Ｃで１５分間か焼して硫黄含有量を０．８２％
に減じた。

このようにか焼の時間及び温度を制御することによって
、所望の硫黄含有量のＣｒ２Ｏ３製品を得ることができ
る。

上記の実施例では製造したＣｒ２０３１ｋｇ当り、硫黄
約０．８ ｋにｊ、Ｈ２Ｓｏ４０．４４ ｋｇ、及びＮ
ａ０ＨＯ，０２５ｋｙを使用した。

上記では、本発明の方法でトランスバール鉱、ナイ鉱の
ような天然のクロム鉱、及び純粋なＣｒ２０３（Ｃｒ２
０３の重量を基準にしてアルミニウム約０．５％以下、
ナトリウム０．０３％以下及び硫黄０．００９％以下）
の形態をしている他の酸化性クロム含有物質からクロム
有効物約９０％を採取することになることを示している
。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の方法を示す工程系統図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（１）鉱石中のＣｒ２０３１ｋｇ当り約１．４ないし
   ４．２ｋｇになる量のＮａ２ＣＯ３、及び鉱石中のＣｒ
   ２０３１ｋｇ当り約０．６ないし１ｋｇになる量のＣａ
   Ｏとクロム鉱との混合物を約６００℃ないし１１００℃
   の範囲の温度で、約０．５ないし６時間の間ガス状酸化
   環境中で焙焼し、 （１１）工程（１）で得た焙焼物質を約５℃から水の沸
   騰点までの温度で、約５分ないし５時間の間、水で浸出
   し、 （ｉｉｉ） 工程（１１）で得た浸出液に酸を添加し
   、ｐＨを約３ないし９．５にして、アルミニウム不純物
   を沈殿させ、且つ該不純物を浸出液から分離し、０■）
   工程（ｉｉｉ）で得た液をほぼ沸騰点でＮａＯＨと元素
   硫黄との水性スラリー及び追加の元素硫黄を接触させ、
   その際このスラリー及び追加の元素硫黄の量を、接触液
   を還元中はぼ沸騰点に維持しながら、接触液中にあるク
   ロム有効物を６価から３価へ還元して、クロム水和物沈
   殿を生成させるのに十分な量とし、 （Ｖ）工程Ｑｖ）のクロム水和物沈殿を濾過して採取し
   、（ｖＯ採取した工程（■）のクロム水和物を水で洗浄
   して、同伴した可溶性不純物を除去し、 （ｖｉＤ環境温度でｐＨ約２ないし５を有するＨ２ＳＯ
   ４溶液中で、工程（ｖＤのクロム水和物を再度パルプ化
   し、次に濾過してクロム水和物を採取し、採取したクロ
   ム水和物を水洗してナトリウムその他の陽イオンを除去
   し、 〜１１ｅ工槽ＩＤのクロム水和物を乾燥して、固体のク
   ロム含有物質とし、 （ＩＸ） 工杓博１ゆの固体のクロム含有物質を約７
   ５０℃ないし約２２００°Ｃの温度で、硫黄不純物を所
   望の水準まで減少させるのに十分な時間か焼を継続する
   、 ことから成る、クロム鉱から高純度のＣｒ２Ｏ３を製造
   する方法。 ２ 工程（１）の焙焼温度が約９５０℃であり、且つ焙
   焼時間が約２時間である上記第１項に記載の方法。 ３ 工程（１）で、鉱石中のＣｒ２０３１ｋｇ当り、Ｎ
   ａ２ＣＯ３約１．９ｋｇ、及びＣａ００．６ｋｇから成
   る集合体を使用する前記第１項に記載の方法。 ４ 工程（ｉｉｉ）で示すｐＨが約８である前記第１項
   に記載の方法。 ５ 工程（ｉｉｉ）の酸をＨ２ＳＯ４，ＨＣｌ及びＨＮ
   Ｏ３から成る群から選定する前記第１項に記載の方法。 ６ 工程（ｉｉｉ）の酸がＨ２ＳＯ４である前記第１項
   に記載の方法。 ７ 工程（１１）で、浸出工程中、水浸出液中に空気を
   泡出させて、クロム有効物の採取率を増大させる前記第
   １項に記載の方法。 ８ 工程（ｉＸ）で、温度が約１２００℃であり、且つ
   か焼時間が約６０分である前記第１項に記載の方法。