JPS5936193A - 炭化水素の接触分解法 - Google Patents
炭化水素の接触分解法Info
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- JPS5936193A JPS5936193A JP14479182A JP14479182A JPS5936193A JP S5936193 A JPS5936193 A JP S5936193A JP 14479182 A JP14479182 A JP 14479182A JP 14479182 A JP14479182 A JP 14479182A JP S5936193 A JPS5936193 A JP S5936193A
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- catalytic cracking
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素の接触分解法に関し、詳しくは伺加価
値の低い炭素４数２〜４の不飽和炭化水素と軽油との混
合物を原料とし、これを結晶性シリケートと無機質母体
とからなる触媒と接触させることによって芳香族分に富
むガソリン留分を効率よく製造することのできる炭化水
素の接触分解法に関する。
値の低い炭素４数２〜４の不飽和炭化水素と軽油との混
合物を原料とし、これを結晶性シリケートと無機質母体
とからなる触媒と接触させることによって芳香族分に富
むガソリン留分を効率よく製造することのできる炭化水
素の接触分解法に関する。
一般に石油精製においては、自動ｒｌｔガソリンを製造
するため、原油の常圧蒸留あるいは減圧蒸留で得られる
軽油留分を、シリカ−アルミナ触媒を用いて接触分解す
る方法が採用されている。しかしながら、この場合に得
られるガソリン留分け、芳香族炭化水素の含有量が比較
的少なく、石油ナフサの接触改質により得られるガソリ
ンに比べて、オクタン価が低いという欠点がある。また
軽油の接触分解によって得られるガス成分は不飽和炭化
水素の含有量が高く、例えばブタン−ブテン留分ては不
飽和炭化水素が約５０％程度含まれており、そのため市
販燃料としては不向きであり、もっばら製油所での自家
燃料とし７て消費されているのが現状である。しかも、
上述した軽油留分の接触分解工程ではコークスの生成縫
もかなり多く、ガソリン収率が低いという問題がある。
するため、原油の常圧蒸留あるいは減圧蒸留で得られる
軽油留分を、シリカ−アルミナ触媒を用いて接触分解す
る方法が採用されている。しかしながら、この場合に得
られるガソリン留分け、芳香族炭化水素の含有量が比較
的少なく、石油ナフサの接触改質により得られるガソリ
ンに比べて、オクタン価が低いという欠点がある。また
軽油の接触分解によって得られるガス成分は不飽和炭化
水素の含有量が高く、例えばブタン−ブテン留分ては不
飽和炭化水素が約５０％程度含まれており、そのため市
販燃料としては不向きであり、もっばら製油所での自家
燃料とし７て消費されているのが現状である。しかも、
上述した軽油留分の接触分解工程ではコークスの生成縫
もかなり多く、ガソリン収率が低いという問題がある。
そこで本発明者は上記従来技術の欠点を解消すべく鋭意
研究を爪ねた。その結果、原料として軽油に炭素数２〜
４の不飽和炭化水素を混合したものを用いると共Ｇこ、
触媒として結晶性シリケートと無機質母体とを一定割合
で配合したものを用いることによって目的を達成しうろ
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
研究を爪ねた。その結果、原料として軽油に炭素数２〜
４の不飽和炭化水素を混合したものを用いると共Ｇこ、
触媒として結晶性シリケートと無機質母体とを一定割合
で配合したものを用いることによって目的を達成しうろ
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、炭素数２〜４の不飽和炭化水素と軽
油との混合物を、結晶性シリケート１〜６０眞鼠％と無
機質母体９９〜４０＠駁％とからなる触媒を用いて接触
分解することを特徴とする炭化水素の接触分解法を提供
するものである。
油との混合物を、結晶性シリケート１〜６０眞鼠％と無
機質母体９９〜４０＠駁％とからなる触媒を用いて接触
分解することを特徴とする炭化水素の接触分解法を提供
するものである。
本発明の方法では上述の如＜ Ｍｕ素数２〜４の不飽和
炭化水素と軽油との混合物を原料として用いる。ここで
、原料の一成分である炭素数２〜４の不飽和炭化水素と
しては、エチレン、プロピレン。
炭化水素と軽油との混合物を原料として用いる。ここで
、原料の一成分である炭素数２〜４の不飽和炭化水素と
しては、エチレン、プロピレン。
ブテンあるいはこれらの混合物があげられる。なおこの
炭素数２〜４の不飽和炭化水素中にはメタン、エタン、
プロパン、ブタン尋の炭素数４以下の飽和炭化水素が含
まれていても差支えない。具体的には石油精製の際に得
られるブタン−ブテン混合、’／ス、プロパンープロピ
レン混合ガスなどがあげられる。
炭素数２〜４の不飽和炭化水素中にはメタン、エタン、
プロパン、ブタン尋の炭素数４以下の飽和炭化水素が含
まれていても差支えない。具体的には石油精製の際に得
られるブタン−ブテン混合、’／ス、プロパンープロピ
レン混合ガスなどがあげられる。
また、上記原料のもう一方の成分である軽油は原油の常
圧蒸留あるいは減圧蒸留によって得ら才″するものであ
り、軽質軽油９重質軽油および減圧軽油のいずれを用い
ることもできる。通常は沸点２００〜６５０°Ｃ（常圧
下）の留分、好ましくは沸点２５０〜５８０℃ （常圧
下）の留分が用いられる。
圧蒸留あるいは減圧蒸留によって得ら才″するものであ
り、軽質軽油９重質軽油および減圧軽油のいずれを用い
ることもできる。通常は沸点２００〜６５０°Ｃ（常圧
下）の留分、好ましくは沸点２５０〜５８０℃ （常圧
下）の留分が用いられる。
本発明の方法では、上述した炭素数２〜４の不飽和炭化
水素と軽油との混合物を原料とするか、この両者の混合
割合は特に制限はなく、目的とする生成物の性状、使用
する触媒の種類等に応じて適宜定めればよい。しかし、
通常は、炭素ル（２〜４の不飽和炭化水素を、原料であ
る混合物全体の１〜５Ｕ、１Ｍ％、好ましくは５〜４０
重１１１％の範囲内で選定すべきである。ここで炭素数
２〜４の不飽和炭化水素の混合割合が、混合物に対して
５０重級％を越えると、ガソリン留分の生成効率が低下
し好ましくない。
水素と軽油との混合物を原料とするか、この両者の混合
割合は特に制限はなく、目的とする生成物の性状、使用
する触媒の種類等に応じて適宜定めればよい。しかし、
通常は、炭素ル（２〜４の不飽和炭化水素を、原料であ
る混合物全体の１〜５Ｕ、１Ｍ％、好ましくは５〜４０
重１１１％の範囲内で選定すべきである。ここで炭素数
２〜４の不飽和炭化水素の混合割合が、混合物に対して
５０重級％を越えると、ガソリン留分の生成効率が低下
し好ましくない。
また本発明の方法では触媒として結晶性シリケート１〜
６０暇緘％と無機質母体９９〜４０重級％よりなるもの
を用いることが必要である。ここで結晶性シリケートと
しては、ＺＳＭ−５あるいはこれに類似する結晶構造の
ゼオライトを用いることが好ましい。このＺＳＭ−５あ
るいはこれに類似するゼオライトとは、Ｘ線回折パター
ンがＺＳＭ−５と同一あるいは類似しているものを言い
、金属としてアルミニウムまたはその代わυに他のもの
が入ったものでもよく、またアルミニウムと共に他の元
素が入つｌヒものでもよい。具体的には、ＺＳＭ −５
、ＺＳＭ−８、７８Ｍ−１１をはじめとして、／１ヶ開
昭５５−５５５００号公報記載の結晶性硼珪自ψ、特開
昭５６−９６７２０号公報記載の結晶性チタノシリケー
ト、ならびに特開昭５５−１６２４１９号公報１、ｌ侍
開昭５６−２２６２５号公報および特開昭５６−５９６
＋９号公報記載の結晶性メタロシリケートなどを・あげ
ることができ、これらはいずれもＨ型あるいは金属１ｎ
換型として月１いることかできる。
６０暇緘％と無機質母体９９〜４０重級％よりなるもの
を用いることが必要である。ここで結晶性シリケートと
しては、ＺＳＭ−５あるいはこれに類似する結晶構造の
ゼオライトを用いることが好ましい。このＺＳＭ−５あ
るいはこれに類似するゼオライトとは、Ｘ線回折パター
ンがＺＳＭ−５と同一あるいは類似しているものを言い
、金属としてアルミニウムまたはその代わυに他のもの
が入ったものでもよく、またアルミニウムと共に他の元
素が入つｌヒものでもよい。具体的には、ＺＳＭ −５
、ＺＳＭ−８、７８Ｍ−１１をはじめとして、／１ヶ開
昭５５−５５５００号公報記載の結晶性硼珪自ψ、特開
昭５６−９６７２０号公報記載の結晶性チタノシリケー
ト、ならびに特開昭５５−１６２４１９号公報１、ｌ侍
開昭５６−２２６２５号公報および特開昭５６−５９６
＋９号公報記載の結晶性メタロシリケートなどを・あげ
ることができ、これらはいずれもＨ型あるいは金属１ｎ
換型として月１いることかできる。
また無機質母体としては、各種のものがあるが、例えば
金属、ガラス、アスベスト、炭化ケイ素。
金属、ガラス、アスベスト、炭化ケイ素。
骨材、軽石、レンガ、ケイソウ土、アルミナ、シリカ−
アルミナなどがある。
アルミナなどがある。
本発明の方法では、上述した如く触媒として上記の結晶
性シリケートと無機質母体とを結合または分散もしくは
緊密に混合した混合触媒を用いるが、ここで結晶性シリ
ケートの含量は触り１ｈ全体の１〜６０重鍛％置部まし
くは１０〜５０爪Ｋｔ％とすべきである。結晶性シリケ
ニトの含量が、６０重績％を越えると触媒活性は向上す
るものの、触媒が微粉化して操業性が低下するという問
題が生ずるおそれがある。
性シリケートと無機質母体とを結合または分散もしくは
緊密に混合した混合触媒を用いるが、ここで結晶性シリ
ケートの含量は触り１ｈ全体の１〜６０重鍛％置部まし
くは１０〜５０爪Ｋｔ％とすべきである。結晶性シリケ
ニトの含量が、６０重績％を越えると触媒活性は向上す
るものの、触媒が微粉化して操業性が低下するという問
題が生ずるおそれがある。
本発明の方法は、上記の如く炭素数２〜４の不飽和炭化
水素と軽油との混合物を原料とし、こ第１を結晶性シリ
ケートと無機質母体との混合触媒と接触させることによ
って行なうが、この際の反応条件は通常は常圧〜５ ｋ
ｙ／ｃｐｉの圧力、好ましくは常圧〜５ゆ、に耐の圧力
とし、温度４５０〜６００°Ｃ１好ましくは４５０〜５
５０°Ｃとすべきであり、また触媒／原料の重財比を２
〜２０、好ましくは５〜１５とずべきであイＪ。
水素と軽油との混合物を原料とし、こ第１を結晶性シリ
ケートと無機質母体との混合触媒と接触させることによ
って行なうが、この際の反応条件は通常は常圧〜５ ｋ
ｙ／ｃｐｉの圧力、好ましくは常圧〜５ゆ、に耐の圧力
とし、温度４５０〜６００°Ｃ１好ましくは４５０〜５
５０°Ｃとすべきであり、また触媒／原料の重財比を２
〜２０、好ましくは５〜１５とずべきであイＪ。
以上のｆｌ＋＋き本発明の方法Ｇ、−従えば、芳香族化
合物か多く、オクタン価の商いカッリンを効率よく製造
することができ、またコークス等の生成ハ１が少なくガ
ソリン６７分の収率が非常に高い。しかも、炭素数２〜
４の不飽和炭化水素や軽油をそｉｌそれ単独で原料とし
て用いた場合に比べ、芳香族分の著しく富んだガソリン
を＠率」、く得ることができ、いわゆる相乗効果を奏す
ることができる。なおこの際に副生する軽質のガス分は
、リサイクルして［１１度反１；ｆ）、：に供すること
もできる。
合物か多く、オクタン価の商いカッリンを効率よく製造
することができ、またコークス等の生成ハ１が少なくガ
ソリン６７分の収率が非常に高い。しかも、炭素数２〜
４の不飽和炭化水素や軽油をそｉｌそれ単独で原料とし
て用いた場合に比べ、芳香族分の著しく富んだガソリン
を＠率」、く得ることができ、いわゆる相乗効果を奏す
ることができる。なおこの際に副生する軽質のガス分は
、リサイクルして［１１度反１；ｆ）、：に供すること
もできる。
従って本発明の方法は、石油’ｔ＋１’Ｊ！ ＋石油化
学工業に広く利用することができ、竹にｉＲオクタン価
ガソリンや芳香族化合物の’Ｊ’：４ ｆｊ’ｊに有効
に用いることができる。
学工業に広く利用することができ、竹にｉＲオクタン価
ガソリンや芳香族化合物の’Ｊ’：４ ｆｊ’ｊに有効
に用いることができる。
次に本発明を実施例によシさらに詳しく説明する。
実施例
（１１結晶性シリケートの調製
硫酸アルミニウム（１８水ｔｉ；’、） ７．５２
Ｆ−、硫酸（９７％）＋７．６ｆおよび水２５０ ｍｌ
からなる溶液（１）、水ガラス（Ｓｉｎ、 ！＋ ７．
６７１（１’Ａ ％ ｌ Ｎａ２０１７、５劃０．水４
４９重１社％） ＋６２５１−および水５００ ｍｌか
らなる溶液０１）、塩化ナトリウム７９１および水１２
２ｍ１からなる溶液（１１０をそれぞれ調製した。
Ｆ−、硫酸（９７％）＋７．６ｆおよび水２５０ ｍｌ
からなる溶液（１）、水ガラス（Ｓｉｎ、 ！＋ ７．
６７１（１’Ａ ％ ｌ Ｎａ２０１７、５劃０．水４
４９重１社％） ＋６２５１−および水５００ ｍｌか
らなる溶液０１）、塩化ナトリウム７９１および水１２
２ｍ１からなる溶液（１１０をそれぞれ調製した。
次いで上記溶液伯０中へ溶液（Ｉｌおよび溶液αＤを室
温で攪拌しながら同時に徐々に満干して混合物を得た。
温で攪拌しながら同時に徐々に満干して混合物を得た。
続いてこの混合物に粉末モルデナイト１ｙ−を添加した
後、ｐＨを１００に調で〕」し、１ｔのオートクレーブ
に入れ、１７０ ℃にて２００甲の回転数で攪拌し、自
己圧力下で２０時間反応させた。その後、反応混合物を
冷却し、１ｔの水で５回洗浄した。次いで濾過に、ｌ：
り固形分を分離し、１２０”Ｃで３時間乾燥したところ
、４０、ｓｙの結晶性シリケートが得られた。この結晶
性シリケートをＸ線回折で確認したところＺＳＭ−５で
あった。なおこのＺＳＭ−５はモル比で次の組成を治す
る。
後、ｐＨを１００に調で〕」し、１ｔのオートクレーブ
に入れ、１７０ ℃にて２００甲の回転数で攪拌し、自
己圧力下で２０時間反応させた。その後、反応混合物を
冷却し、１ｔの水で５回洗浄した。次いで濾過に、ｌ：
り固形分を分離し、１２０”Ｃで３時間乾燥したところ
、４０、ｓｙの結晶性シリケートが得られた。この結晶
性シリケートをＸ線回折で確認したところＺＳＭ−５で
あった。なおこのＺＳＭ−５はモル比で次の組成を治す
る。
α９ Ｎａｎｏ −６Ｕ Ｓｉｎ、 −１，０Ａｔ２０
゜上記の方法で匹られたＺＳＭ−５を１ｙ当り５ ｍｌ
の１規定硝酸アンモニウムで２回イオン交換Ｌ、１２０
’Ｃで乾燥後、５５０℃、６時間空気中で焼成し−Ｃ
Ｉｌ型とした。
゜上記の方法で匹られたＺＳＭ−５を１ｙ当り５ ｍｌ
の１規定硝酸アンモニウムで２回イオン交換Ｌ、１２０
’Ｃで乾燥後、５５０℃、６時間空気中で焼成し−Ｃ
Ｉｌ型とした。
（２） 混合触媒の調製
市販のシリカ−アルミナゲル（ｒルミナ含ａ５０重電％
）に、上記＋１３で１（）られたＨ型の結晶性シリケー
トを５５重級％となるように加えた。
）に、上記＋１３で１（）られたＨ型の結晶性シリケー
トを５５重級％となるように加えた。
次いで水を添加し、さらに混練機でよく混合した後、乾
燥して微粉化した。この微粉化した混合触媒を下記（３
）の接触分解反応に用いる前に、１００％スヂームで７
７０’Ｃ，６時間処理した。
燥して微粉化した。この微粉化した混合触媒を下記（３
）の接触分解反応に用いる前に、１００％スヂームで７
７０’Ｃ，６時間処理した。
（３） 接触分解反応
原ギ１とじ℃減圧蒸留装置りから１ξ）だ減圧軽油およ
び第１表に示す不飽和炭化水素を含むガスの前者：後者
−７７：２５（屯噴比）の混合物を２原料とし、こｉｌ
を、上記（２）で、＋４られた混合触媒を用いて、圧力
２ ｋＰ／ｃ＋＋！ Ｇ ％ ｙａ Ｉｕ： ５ ［１
０”Ｃ、触媒／原料のｊｒ＜ Ｆぺ比１０．スチーム／
原料の爪ｆｉｔ比ｏ１の灸（ｌｌ下で流動接触分πｉｉ
Ｉ反１４；：を行なった。
び第１表に示す不飽和炭化水素を含むガスの前者：後者
−７７：２５（屯噴比）の混合物を２原料とし、こｉｌ
を、上記（２）で、＋４られた混合触媒を用いて、圧力
２ ｋＰ／ｃ＋＋！ Ｇ ％ ｙａ Ｉｕ： ５ ［１
０”Ｃ、触媒／原料のｊｒ＜ Ｆぺ比１０．スチーム／
原料の爪ｆｉｔ比ｏ１の灸（ｌｌ下で流動接触分πｉｉ
Ｉ反１４；：を行なった。
結果を第２表に示す。
比較例
反応原料として軽油のみ用いたこと以外は＼実施例（３
）と同様にして接触分解反応を行なった。結果を第２表
に示す。
）と同様にして接触分解反応を行なった。結果を第２表
に示す。
第 １ 表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ０） 炭素数２〜４の不飽和炭化水素と軽油との混合物
を、結晶性シリケート１〜６０重量％と無機質母体９９
〜４０重１１％とからなる触媒を用いて接触分解するこ
とをｔ１！Ｊ徴とする炭化水素の接触分解法。 （２） 炭素数２〜４の不飽和炭化水素の混合割合が
、混合物全体の１〜５０重散％、である特許請求の範囲
第１項記載の接触分解法Ｊ （３）結晶性シリケートが、ＺＳＭ＝５あるいはこれに
類似するものである％ ｉ’ｒ 請求の範囲第１項記載
の接触分解法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14479182A JPS5936193A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 炭化水素の接触分解法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14479182A JPS5936193A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 炭化水素の接触分解法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5936193A true JPS5936193A (ja) | 1984-02-28 |
| JPS6338077B2 JPS6338077B2 (ja) | 1988-07-28 |
Family
ID=15370531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14479182A Granted JPS5936193A (ja) | 1982-08-23 | 1982-08-23 | 炭化水素の接触分解法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5936193A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61170506A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-08-01 | Kawasaki Steel Corp | 高炉炉口鉄皮保護方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02245674A (ja) * | 1989-03-17 | 1990-10-01 | Iwatsu Electric Co Ltd | 電気部品の温度特性測定装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941312A (ja) * | 1972-08-19 | 1974-04-18 | ||
| JPS52124490A (en) * | 1976-04-12 | 1977-10-19 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbonnconversion catalysts containing coooxidation accelerator |
-
1982
- 1982-08-23 JP JP14479182A patent/JPS5936193A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4941312A (ja) * | 1972-08-19 | 1974-04-18 | ||
| JPS52124490A (en) * | 1976-04-12 | 1977-10-19 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbonnconversion catalysts containing coooxidation accelerator |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61170506A (ja) * | 1985-01-22 | 1986-08-01 | Kawasaki Steel Corp | 高炉炉口鉄皮保護方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6338077B2 (ja) | 1988-07-28 |
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