JPS5938277B2 - 熱溶融型感圧性接着剤 - Google Patents
熱溶融型感圧性接着剤Info
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- JPS5938277B2 JPS5938277B2 JP51035903A JP3590376A JPS5938277B2 JP S5938277 B2 JPS5938277 B2 JP S5938277B2 JP 51035903 A JP51035903 A JP 51035903A JP 3590376 A JP3590376 A JP 3590376A JP S5938277 B2 JPS5938277 B2 JP S5938277B2
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- copolymer
- propylene
- olefin
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C09J123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭素原子６〜１０個の線状１−オレフイン類を
４０〜６０モル％含有するプロピレン含有共重合体に関
する。
４０〜６０モル％含有するプロピレン含有共重合体に関
する。
この共重合体は永久粘着性を有し、単一成分熱溶融型感
圧性接着剤として有用である。近年感圧性接着剤（Ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｄｈｅｓｉｖｅ、
以下これをＰＳＡと称する場合がある）製品はその適用
が簡便なために急速に進展した。
圧性接着剤として有用である。近年感圧性接着剤（Ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅ−Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅａｄｈｅｓｉｖｅ、
以下これをＰＳＡと称する場合がある）製品はその適用
が簡便なために急速に進展した。
感圧性接着剤の典型的な用途としては例えばテープ（小
口消費者用、工業用及び外科用）ラベル、デカルコマニ
ア（転写紙）、フイルム、床タイル及び壁や棚の被覆物
等が含まれる。最近までは、ほとんど全ての感圧性接着
剤は高分子量の合成及び天然ゴムと粘着性付与剤との配
合物を主体とするものであつた。酸化亜鉛または酸化マ
グネシウムのような充填剤がしばしば不透明支持体用の
ＰＳＡ組成物に用いられる。典型的な支持材料としては
紙、セロフアン、可塑化ポリ塩化ビニル、ポリエステル
フイルム、酢酸セルロースフイルム、布、発泡重合体（
例えば、発泡ポリスチレンまたはポリプロピレン）、金
属箔、フエルト、コルク等が含まれる。ＰＳＡ組成物は
従来一般には溶媒中から支持体へ適用されてきたが、製
品製造中の溶媒による汚染をなくすために熱溶融媒とし
て適用できるＰＳＡ物質への転換が強く望まれている。
また、多くの溶媒が品不足で高価になつているために非
溶媒接着剤は望ましいものである。更に溶剤法ではその
適用に高価な装置が必要であり、また回収も経費がかか
るため、非溶媒接着剤は好ましい。従来、１−ヘキセン
または１−オクタンを含有するある種の公知の共重合体
は永久的に粘着性であることが知られていた。
口消費者用、工業用及び外科用）ラベル、デカルコマニ
ア（転写紙）、フイルム、床タイル及び壁や棚の被覆物
等が含まれる。最近までは、ほとんど全ての感圧性接着
剤は高分子量の合成及び天然ゴムと粘着性付与剤との配
合物を主体とするものであつた。酸化亜鉛または酸化マ
グネシウムのような充填剤がしばしば不透明支持体用の
ＰＳＡ組成物に用いられる。典型的な支持材料としては
紙、セロフアン、可塑化ポリ塩化ビニル、ポリエステル
フイルム、酢酸セルロースフイルム、布、発泡重合体（
例えば、発泡ポリスチレンまたはポリプロピレン）、金
属箔、フエルト、コルク等が含まれる。ＰＳＡ組成物は
従来一般には溶媒中から支持体へ適用されてきたが、製
品製造中の溶媒による汚染をなくすために熱溶融媒とし
て適用できるＰＳＡ物質への転換が強く望まれている。
また、多くの溶媒が品不足で高価になつているために非
溶媒接着剤は望ましいものである。更に溶剤法ではその
適用に高価な装置が必要であり、また回収も経費がかか
るため、非溶媒接着剤は好ましい。従来、１−ヘキセン
または１−オクタンを含有するある種の公知の共重合体
は永久的に粘着性であることが知られていた。
しかしながら、感圧性接着剤物質としての臨界的特性要
件が知られたのは最近のことである。従つて、永久的に
粘着性である共重合体全てが感圧性接着剤として有用と
いうわけではない。例えば、ポリ−１−ヘキセンまたは
少量のプロピレン（例えば５〜２０重量％のプロピレン
）を含有する１−ヘキセン共重合体は永久的に粘着性で
あるが凝集力が非常に弱い。従つて、このような物質は
これを塗布したポリエステルテープをスチール板から剥
すと残留物を残し、また１００分足らずで静的剪断試験
に不合格となる。（静的剪断試験に合格するには１００
０分より長い耐久時間が必要）。カナダ特許第８５６３
３７号に記載された共重合体は非常に立体特異的な触媒
を用いて製造されているが、プロピレン及びｌ−ヘキセ
ンを当モル量含有したこれらのものでさえも各単量体の
プロツクを相当含有していた。
件が知られたのは最近のことである。従つて、永久的に
粘着性である共重合体全てが感圧性接着剤として有用と
いうわけではない。例えば、ポリ−１−ヘキセンまたは
少量のプロピレン（例えば５〜２０重量％のプロピレン
）を含有する１−ヘキセン共重合体は永久的に粘着性で
あるが凝集力が非常に弱い。従つて、このような物質は
これを塗布したポリエステルテープをスチール板から剥
すと残留物を残し、また１００分足らずで静的剪断試験
に不合格となる。（静的剪断試験に合格するには１００
０分より長い耐久時間が必要）。カナダ特許第８５６３
３７号に記載された共重合体は非常に立体特異的な触媒
を用いて製造されているが、プロピレン及びｌ−ヘキセ
ンを当モル量含有したこれらのものでさえも各単量体の
プロツクを相当含有していた。
この「プロツク性（ＢｌＯｃｋｉｎｅｓｓ）」のためこ
れら共重合体は高度な粘着性を保持することができない
。従つて、この接着剤は各種の支持体を接着するために
高温〔例えば８２℃（１８０′Ｆ）〕で再び活性化させ
る必要のある熱溶融型接着剤ではあるが本発明で規定す
るような感圧性接着剤ではない。また、フランス特許第
１３９６０５４号に記載されているような１−ブテンま
たはプロピレンと炭素原子３個以上を有する他の直鎖状
オレフインを主体とする結晶性共重合体は８０〜１２５
℃の融点、０．８６〜０．９３の密度、３０００〜８０
００の分子量及び４未満の押込硬度（重り２５０７）を
有する。
れら共重合体は高度な粘着性を保持することができない
。従つて、この接着剤は各種の支持体を接着するために
高温〔例えば８２℃（１８０′Ｆ）〕で再び活性化させ
る必要のある熱溶融型接着剤ではあるが本発明で規定す
るような感圧性接着剤ではない。また、フランス特許第
１３９６０５４号に記載されているような１−ブテンま
たはプロピレンと炭素原子３個以上を有する他の直鎖状
オレフインを主体とする結晶性共重合体は８０〜１２５
℃の融点、０．８６〜０．９３の密度、３０００〜８０
００の分子量及び４未満の押込硬度（重り２５０７）を
有する。
フランス特許第１３９６０５４号はこれら結晶性共重合
体が熱可塑性または熱溶融型接着剤として使用できるこ
とを教示しているが、これら結晶性共重合体は感圧性接
着剤として不適当である。更に、１．５〜７．０の固有
粘度及び重合体中の４０〜７５重量％がアイソタクチツ
ク物質であるような分子構造を有するある種のオレフイ
ン共重合体が感圧性接着剤として有用であることもこの
分野で知られている。
体が熱可塑性または熱溶融型接着剤として使用できるこ
とを教示しているが、これら結晶性共重合体は感圧性接
着剤として不適当である。更に、１．５〜７．０の固有
粘度及び重合体中の４０〜７５重量％がアイソタクチツ
ク物質であるような分子構造を有するある種のオレフイ
ン共重合体が感圧性接着剤として有用であることもこの
分野で知られている。
この重合体はＲ３Ａｌ／ＴｉＣｌ４触媒を用いて３０℃
で製造される。用いられる単量体には炭素原子２〜１６
個のオレフインが含まれる。これらの高分子量重合体は
１６重量％の重合体を含有するヘプタン溶液から支持物
質（シリコン塗布クラフト紙）に適用される。この物質
が感圧性特性を有しているかを決めるために定性試験（
例えば、指で接着剤に触れてみる）のみが用いられる。
従りて、永久的に粘着性であり、熱溶融型感圧性接着剤
としての特性要件を満たす、選択された１群のプロピレ
ン共重合体を提供することは本分野の技術的水準を高め
るものであることは明白である。
で製造される。用いられる単量体には炭素原子２〜１６
個のオレフインが含まれる。これらの高分子量重合体は
１６重量％の重合体を含有するヘプタン溶液から支持物
質（シリコン塗布クラフト紙）に適用される。この物質
が感圧性特性を有しているかを決めるために定性試験（
例えば、指で接着剤に触れてみる）のみが用いられる。
従りて、永久的に粘着性であり、熱溶融型感圧性接着剤
としての特性要件を満たす、選択された１群のプロピレ
ン共重合体を提供することは本分野の技術的水準を高め
るものであることは明白である。
従つて、本発明の目的の１つは通常の熱溶融型アプリケ
ータによりテープ支持体に適用できる新規なオレフイン
共重合体感圧性接着剤を提供することにある。
ータによりテープ支持体に適用できる新規なオレフイン
共重合体感圧性接着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は一般用感圧性接着剤に使用するのに
必要な臨界的要件に合致した新規な単一成分熱溶融型感
圧性接着剤を提供することにある。
必要な臨界的要件に合致した新規な単一成分熱溶融型感
圧性接着剤を提供することにある。
本発明の他の目的は高温〔例えば１７７℃（３５０′Ｆ
）〕において良好な熱安定性を有する新規な単一成分熱
溶融型感圧性接着剤を提供することにある。
）〕において良好な熱安定性を有する新規な単一成分熱
溶融型感圧性接着剤を提供することにある。
本発明の更に他の目的は他の化学的成分（例えば、粘着
性付与剤、可塑剤等）を添加することなく充分な感圧性
接着剤特性を有する新規な単一成分熱溶融型感圧性接着
剤物質を提供することにある。
性付与剤、可塑剤等）を添加することなく充分な感圧性
接着剤特性を有する新規な単一成分熱溶融型感圧性接着
剤物質を提供することにある。
本発明の更に他の目的の１つは４〜７１℃（４０〜１６
０′Ｆ）の適用温度において紙を支持体としたテープに
使用したときにじみ出ない新規な単一成分熱溶融型感圧
性接着剤を提供することにある。
０′Ｆ）の適用温度において紙を支持体としたテープに
使用したときにじみ出ない新規な単一成分熱溶融型感圧
性接着剤を提供することにある。
本発明の更に他の目的はその適用及び使用により従来の
溶媒を用いる感圧性接着剤による環境上の悪影響をなく
す新規な非溶媒性感圧性接着剤を提供することにある。
溶媒を用いる感圧性接着剤による環境上の悪影響をなく
す新規な非溶媒性感圧性接着剤を提供することにある。
一般用感圧性接着剤として用いるために臨界的な要件を
満足するには、物質は下記の性質を有していなければな
らない。
満足するには、物質は下記の性質を有していなければな
らない。
１．少なくとも２．５１ｂ／Ｉｎの剥離強度を与える−
感圧性テープ評議会〔ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉ
ｖｅＴａｐｅＣＯｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）試験１、「単
一層塗布テープの１８０度剥離接着力（ＰｕｌＡｄｈｅ
ｓｉＯｎｆＯｒＳｉｎｇｌｅＣＯａｔｅｄＴａｐｅｌｌ
８ＯＡＡｎｇｌｅ）」、２．１ｋｆ！の苛重で試験した
とき１０００分を越える剪断接着力すなわち剪断強度（
耐久力：静的剪断耐性）を与える−ＰＳＴＣ−７、３．
２インチ以下の回転ボール粘着性値を与える−ＰＳＴＣ
−６、「粘着性、回転ボール法（Ｔａｄｃ，．ＲＯｌｌ
ｌｎｇＢａｌｌＭｅｔｈＯｄ）」、４．適用温度におい
て１００時間に溶融粘度の変化が２０％未満しか起らな
いような粘性安定性を有する−ジエィ．イ一．デイツカ
ート（Ｊ．Ｅ．Ｄｉ永Ｅｒｔ）、ピ一．テイ一．ウオン
．ブラマ一（Ｐ．Ｔ．ＶＯｎＢｒａｍｅｒ）、ダヴリユ
ーシ一●クーパー（Ｗ．Ｃ．ＣＯＯｐｅｒ）及びエツチ
●エル．オーヴアベイ（Ｈ．Ｌ．Ｏｖｅｒｂａｙ）、ジ
ヤーナル．オブ．ザ．テクニカル．アソシエイシヨン．
オブ．ザ．パルプ．アンド．ペーパーインダストリー（
ＪＯｕｒｎａｌＯｆｔｈｅＴｅｃｈｎｉｃａｌＡｓｓＯ
ｃｉａｔｉａｌＯｆｔｈｅＰｕｌｐａｎｄＰａｐｅｒＩ
ｎｄｕｓＴｒｙ）Ｕｌ６４Ａ（１９６８）、及び ５．塗布したテーブを２２．８℃（７３′Ｆ）において
研摩したステンレス板から剥したとき残留物を残さない
−ＰＳＴＣ−１。
感圧性テープ評議会〔ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅｎｓｉｔｉ
ｖｅＴａｐｅＣＯｕｎｃｉｌ（ＰＳＴＣ）試験１、「単
一層塗布テープの１８０度剥離接着力（ＰｕｌＡｄｈｅ
ｓｉＯｎｆＯｒＳｉｎｇｌｅＣＯａｔｅｄＴａｐｅｌｌ
８ＯＡＡｎｇｌｅ）」、２．１ｋｆ！の苛重で試験した
とき１０００分を越える剪断接着力すなわち剪断強度（
耐久力：静的剪断耐性）を与える−ＰＳＴＣ−７、３．
２インチ以下の回転ボール粘着性値を与える−ＰＳＴＣ
−６、「粘着性、回転ボール法（Ｔａｄｃ，．ＲＯｌｌ
ｌｎｇＢａｌｌＭｅｔｈＯｄ）」、４．適用温度におい
て１００時間に溶融粘度の変化が２０％未満しか起らな
いような粘性安定性を有する−ジエィ．イ一．デイツカ
ート（Ｊ．Ｅ．Ｄｉ永Ｅｒｔ）、ピ一．テイ一．ウオン
．ブラマ一（Ｐ．Ｔ．ＶＯｎＢｒａｍｅｒ）、ダヴリユ
ーシ一●クーパー（Ｗ．Ｃ．ＣＯＯｐｅｒ）及びエツチ
●エル．オーヴアベイ（Ｈ．Ｌ．Ｏｖｅｒｂａｙ）、ジ
ヤーナル．オブ．ザ．テクニカル．アソシエイシヨン．
オブ．ザ．パルプ．アンド．ペーパーインダストリー（
ＪＯｕｒｎａｌＯｆｔｈｅＴｅｃｈｎｉｃａｌＡｓｓＯ
ｃｉａｔｉａｌＯｆｔｈｅＰｕｌｐａｎｄＰａｐｅｒＩ
ｎｄｕｓＴｒｙ）Ｕｌ６４Ａ（１９６８）、及び ５．塗布したテーブを２２．８℃（７３′Ｆ）において
研摩したステンレス板から剥したとき残留物を残さない
−ＰＳＴＣ−１。
上述ｔた特性要件を満足するオレフイン共重合体は非常
にわずかしかないことが判つた。
にわずかしかないことが判つた。
適した共重合体は４０〜６０モル％の高級１−オレフイ
ンを含有するプロピレンと高級１−オレフイン共重合体
である。実施可能な１−オレフイン単量体には１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノナン及び１
−デセンが含まれる。４０モル％未満のコモノマーを含
有するプロピレン共重合体は粘着性が乏しく、また一般
的に剥離強度も低いが、一方６０モル％を越えるコポリ
マーを含有するプロピレン共重合体は静的剪断強度が低
くテープを研摩したステンレス板から剥したとき残留物
を残す。
ンを含有するプロピレンと高級１−オレフイン共重合体
である。実施可能な１−オレフイン単量体には１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノナン及び１
−デセンが含まれる。４０モル％未満のコモノマーを含
有するプロピレン共重合体は粘着性が乏しく、また一般
的に剥離強度も低いが、一方６０モル％を越えるコポリ
マーを含有するプロピレン共重合体は静的剪断強度が低
くテープを研摩したステンレス板から剥したとき残留物
を残す。
適した共重合体は４０〜６０モル％のコモノマーを含有
していなければならないという事実に加え、重合体分子
が特定の構造を有することが必須である。
していなければならないという事実に加え、重合体分子
が特定の構造を有することが必須である。
例えば、実施できる共重合体はＸ線法、ＤＳＣ法いずれ
によつても検出できる結晶性を有していない。またガラ
ス転位温度（Ｔｇ）及び密度の測定が有用な共重合体の
特徴付けに役立つことが見出された。
によつても検出できる結晶性を有していない。またガラ
ス転位温度（Ｔｇ）及び密度の測定が有用な共重合体の
特徴付けに役立つことが見出された。
重合体のＴｇ測定に適した１方法は差動走査熱量法（Ｄ
ｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌＯｒｉ
ｍｅｔｒｙ．ＤＳＣと略称する場合がある。）〔ジヨン
・ミツチエル（ＪＯｈｎＭｉｔｅｈｅｌｌ）及びジエン
・チユウ（ＪｅｎＣｈｉｕ）、Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．Ａ
ｎｎｕａｌＲｅｖｉｅｗｓｌ４３、２６７Ｒ（１９７１
）エム．ジエイ・オニール（Ｍ．Ｊ．σＮｅｉｌ）及び
アール・エル・フアイアンス（Ｒ．Ｌ．Ｆｙａｎｓ）、
［デザイン・オブ・デイフエレンシヤル・スキヤンニン
グ・カロリメターズ・アンド・パフォーマンス・オブ・
ア・ニユ一・システム（ＤｅｓｉｇｎＯｆＤｉｆｆｅｒ
ｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌＯｒｉｍｅｔｅｒ
ＳａｎｄｔｈｅＰｅｒｆＯｒｍａｎｅｅ ０ｆａＮｅｗ
Ｓｙｓｔｅｍ）」、１９７１年１１月二ユーヨーク市ザ
・イースタン・アナリテイカル・シンポジウム（Ｔｈｅ
ＥａｓｔｅｒｎＡｎａｌｙｔｉｃａｌＳｙｍｐＯＳｅｒ
ｉｍ）で発表された論文〕によるものである。重合体の
密度は通常密度勾配管中で測定される（ＡＳＴＭ法Ｄｌ
５Ｏ５）。有用な共重合体は０．８６未満の密度及びポ
リプロピレンで観察されるものと高級ポリ−１−オレフ
インのものの中間のＴｇを有することが見出された。例
えば、ポリプロピレンは約一２０℃のＴｇを有しポリ−
１−ヘキセンは約一５０℃のＴｇを有す〔ジエイ・プラ
ントラップ（Ｊ．ＢｒａＩｌｄＩ−ＵＰ）及びイ一・エ
ツチ・イマーグート（Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ）編、
「ポリマー・ハンドブツク（ＰＯｌｙｍｅｒＨａｎｄｂ
ＯＯｋ）」、インターサイエンス●バブリツシヤーズ（
ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ニ
ユーヨーク市、１９６６年発行）４０〜６０モル％の１
−ヘキセンを含有する有用なプロピレン及び１−ヘキセ
ンの共重合体は普通約−３０〜−４５℃のＴｇ値を示す
。もし共重合体があまりに「プロツクが多い（ＢｌＯｃ
ｋｙ）」（すなわち比較的長いプロピレン鎖を含有して
いる）場合は、共重合体は０．８６を越える密度を有し
、プロピレン単重合体に特有なＴｇ値（例えば約一１５
〜−２０℃）を示す。また廓汎スペクトルも本発明の感
圧性接着剤を特徴付けるのに用いることができる。
ｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌＯｒｉ
ｍｅｔｒｙ．ＤＳＣと略称する場合がある。）〔ジヨン
・ミツチエル（ＪＯｈｎＭｉｔｅｈｅｌｌ）及びジエン
・チユウ（ＪｅｎＣｈｉｕ）、Ａｎａｌ．Ｃｈｅｍ．Ａ
ｎｎｕａｌＲｅｖｉｅｗｓｌ４３、２６７Ｒ（１９７１
）エム．ジエイ・オニール（Ｍ．Ｊ．σＮｅｉｌ）及び
アール・エル・フアイアンス（Ｒ．Ｌ．Ｆｙａｎｓ）、
［デザイン・オブ・デイフエレンシヤル・スキヤンニン
グ・カロリメターズ・アンド・パフォーマンス・オブ・
ア・ニユ一・システム（ＤｅｓｉｇｎＯｆＤｉｆｆｅｒ
ｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣａｌＯｒｉｍｅｔｅｒ
ＳａｎｄｔｈｅＰｅｒｆＯｒｍａｎｅｅ ０ｆａＮｅｗ
Ｓｙｓｔｅｍ）」、１９７１年１１月二ユーヨーク市ザ
・イースタン・アナリテイカル・シンポジウム（Ｔｈｅ
ＥａｓｔｅｒｎＡｎａｌｙｔｉｃａｌＳｙｍｐＯＳｅｒ
ｉｍ）で発表された論文〕によるものである。重合体の
密度は通常密度勾配管中で測定される（ＡＳＴＭ法Ｄｌ
５Ｏ５）。有用な共重合体は０．８６未満の密度及びポ
リプロピレンで観察されるものと高級ポリ−１−オレフ
インのものの中間のＴｇを有することが見出された。例
えば、ポリプロピレンは約一２０℃のＴｇを有しポリ−
１−ヘキセンは約一５０℃のＴｇを有す〔ジエイ・プラ
ントラップ（Ｊ．ＢｒａＩｌｄＩ−ＵＰ）及びイ一・エ
ツチ・イマーグート（Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ）編、
「ポリマー・ハンドブツク（ＰＯｌｙｍｅｒＨａｎｄｂ
ＯＯｋ）」、インターサイエンス●バブリツシヤーズ（
ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、ニ
ユーヨーク市、１９６６年発行）４０〜６０モル％の１
−ヘキセンを含有する有用なプロピレン及び１−ヘキセ
ンの共重合体は普通約−３０〜−４５℃のＴｇ値を示す
。もし共重合体があまりに「プロツクが多い（ＢｌＯｃ
ｋｙ）」（すなわち比較的長いプロピレン鎖を含有して
いる）場合は、共重合体は０．８６を越える密度を有し
、プロピレン単重合体に特有なＴｇ値（例えば約一１５
〜−２０℃）を示す。また廓汎スペクトルも本発明の感
圧性接着剤を特徴付けるのに用いることができる。
例えば、溶媒としてのｏ−ジクロルベンゼン及びジユウ
テロベンゼン及び内部標準としてのヘキサメチルジシロ
キサンの混合物中で測定した、実施できるプロピレン及
び１−ヘキセン共重合体のＣｌ３ＮＭＲスペクトルは１
２．２ｐｐｍに単線ビークを、そして約１９．７、１８
．９及び１８．１ｐｐｍに頂点を有した多重線ピークを
示す。１２．２ｐｐｍの単線ピークは１−ヘキセン単量
体単位のブチル側鎖のメチル基に帰属する。
テロベンゼン及び内部標準としてのヘキサメチルジシロ
キサンの混合物中で測定した、実施できるプロピレン及
び１−ヘキセン共重合体のＣｌ３ＮＭＲスペクトルは１
２．２ｐｐｍに単線ビークを、そして約１９．７、１８
．９及び１８．１ｐｐｍに頂点を有した多重線ピークを
示す。１２．２ｐｐｍの単線ピークは１−ヘキセン単量
体単位のブチル側鎖のメチル基に帰属する。
多重線の３本組はプロピレン単量体単位のメチル側鎖に
帰属する。多重線の３本組は、３種の可能な立体規則的
配置全ての形で存在する三つ組プロピレン単量体単位（
例えば１１１またはＤｄｄ三つ組、Ｄｄｌまたは１１ｄ
三つ組及び１ｄ１またはＤｌｄ三つ組）があるためであ
る。これら新規な感圧性接着剤重合体はプロピレンプロ
ツクが一部立体規則的で一部ヘテロタクチツクな主とし
て２０未満の単量体鎖長のセグメントからなり、そして
高級１−オレフインプロツクが少なくとも２８．９〜８
２．２℃（−２０〜１８０′Ｆ）の使用温度範囲では結
晶化できないような高級１−オレフイン及びプロピレン
のマルチプロツク共重合体であるものと考えられる。本
発明者らはこれらの共重合体はＸ線やＤＳＣで検出でき
る結晶性は示さないものの、これらは非常に低度のポリ
プロピレン型の結晶性を有しており、これが感圧性接着
剤用途におけるこれら共重合体の良好な凝集力の原因で
あると確信している。これら新規な感圧性共重合体の構
造解明は以下に述べる測定可能な構造依存性の特性によ
り裏付けられる。
帰属する。多重線の３本組は、３種の可能な立体規則的
配置全ての形で存在する三つ組プロピレン単量体単位（
例えば１１１またはＤｄｄ三つ組、Ｄｄｌまたは１１ｄ
三つ組及び１ｄ１またはＤｌｄ三つ組）があるためであ
る。これら新規な感圧性接着剤重合体はプロピレンプロ
ツクが一部立体規則的で一部ヘテロタクチツクな主とし
て２０未満の単量体鎖長のセグメントからなり、そして
高級１−オレフインプロツクが少なくとも２８．９〜８
２．２℃（−２０〜１８０′Ｆ）の使用温度範囲では結
晶化できないような高級１−オレフイン及びプロピレン
のマルチプロツク共重合体であるものと考えられる。本
発明者らはこれらの共重合体はＸ線やＤＳＣで検出でき
る結晶性は示さないものの、これらは非常に低度のポリ
プロピレン型の結晶性を有しており、これが感圧性接着
剤用途におけるこれら共重合体の良好な凝集力の原因で
あると確信している。これら新規な感圧性共重合体の構
造解明は以下に述べる測定可能な構造依存性の特性によ
り裏付けられる。
上記の構造依存性の特性に加え、これらの感圧性接着剤
は０．０２５４ｍｍ（１ｍｉ１）厚さのポリ１チレンテ
レフタレートフイルムに０．０１９０５〜０．０２５４
ｍｍ（０．７５〜１ｍｉ１）厚さで接着剤を塗布したも
のを用いて測定した機能的特性によつても特徴付けられ
る。
は０．０２５４ｍｍ（１ｍｉ１）厚さのポリ１チレンテ
レフタレートフイルムに０．０１９０５〜０．０２５４
ｍｍ（０．７５〜１ｍｉ１）厚さで接着剤を塗布したも
のを用いて測定した機能的特性によつても特徴付けられ
る。
これらの塗布テープを製造するに当り、接着剤は１７７
℃（３５０１？）以上の溶融温度でポリエチレンテレフ
タレートフイルムに適用することが重要である。
℃（３５０１？）以上の溶融温度でポリエチレンテレフ
タレートフイルムに適用することが重要である。
支持物質はもしポリエステル、綿または紙の場合は予熱
しておいてもよい。酢酸セルロースやセロフアンのよう
な熱に敏感な支持物質は支持体の変形を防ぐために通常
予熱されない。接着剤の塗布厚さもまた重要である。な
ぜなら、商業的な塗布厚さは通常０．０２５４ｍｍ（１
ｍｉ１）以下であるからである。０．０５０８〜０．０
７６２ｍｗ！（２〜３ｍｉ１）の塗布厚さは感圧性接着
剤としての重合体の有用性に関して誤つたデータを与え
る。
しておいてもよい。酢酸セルロースやセロフアンのよう
な熱に敏感な支持物質は支持体の変形を防ぐために通常
予熱されない。接着剤の塗布厚さもまた重要である。な
ぜなら、商業的な塗布厚さは通常０．０２５４ｍｍ（１
ｍｉ１）以下であるからである。０．０５０８〜０．０
７６２ｍｗ！（２〜３ｍｉ１）の塗布厚さは感圧性接着
剤としての重合体の有用性に関して誤つたデータを与え
る。
所望の構造を有する共重合体を与えるのに必要な触媒の
種類及び重合条件は非常に限定的なものである。
種類及び重合条件は非常に限定的なものである。
一般的に、プロピレンの重合において低い立体規則性を
与える触媒系を用いることにより最良の結果が達成され
る。Ａｌ／Ｔｉのモル比が約１：１から５：１であるＥ
ｔ３ＡｌとＡＡＴｉＣｌ３の組合せが有用であることが
判つた。ここでＥｔ３Ａｌはトリエチルアルミニウムで
あり、ＡＡＴｉＣｌ３とはＴｉＣｌ４をアルミニウムで
還元することにより製造したＴｉＣｌ３を意味する。
与える触媒系を用いることにより最良の結果が達成され
る。Ａｌ／Ｔｉのモル比が約１：１から５：１であるＥ
ｔ３ＡｌとＡＡＴｉＣｌ３の組合せが有用であることが
判つた。ここでＥｔ３Ａｌはトリエチルアルミニウムで
あり、ＡＡＴｉＣｌ３とはＴｉＣｌ４をアルミニウムで
還元することにより製造したＴｉＣｌ３を意味する。
また、高温、好ましくは１５０〜１６０℃の温度範囲で
重合を行なうことが必要である。実施可能な温度範囲は
１４０〜１７０℃である。１４０℃より低い温度ではＥ
ｔ３Ａｌ／ＡＡＴｉＣｌ３触媒を用いてさえもプロツキ
ングが起りすぎる。
重合を行なうことが必要である。実施可能な温度範囲は
１４０〜１７０℃である。１４０℃より低い温度ではＥ
ｔ３Ａｌ／ＡＡＴｉＣｌ３触媒を用いてさえもプロツキ
ングが起りすぎる。
１７０℃より高い温度で製造した共重合体の分子量（溶
融粘度）は充分な感圧性接着剤特性を与えるには低すぎ
る。
融粘度）は充分な感圧性接着剤特性を与えるには低すぎ
る。
立体規則性の高いプロピレン単重合体を与える触媒をプ
ロピレンとヘキセンの共重合に使用した場合、結晶性プ
ロピレンセグメントを含有するマルチプロツク共重合体
が形成される。従つて、これらは不充分な感圧性接着剤
特性を有する。良好な結果を与える（プロピレン重合用
の）立体特異性の高い触媒の例としてはＥｔＡｌＣｌ２
／Ｂｕ２Ｎ／ＴｉＣｌ３、Ｅｔ３Ａｌ／ＨＰＴ／ＴｉＣ
ｌ３及びＥｔ２ＡｌＣｌ／ＨＰＴ／ＴｉＣｌ３触媒が含
まれる。ここでＢｕ３Ｎ及びＨＰＴは各々トリブチルア
ミン及びヘキサメチルホスホリツクトリアミドを意味す
る。本発明の共重合体の好ましい溶融粘度範囲は１９０
℃で約１３０００〜５００００センチポイズである。
ロピレンとヘキセンの共重合に使用した場合、結晶性プ
ロピレンセグメントを含有するマルチプロツク共重合体
が形成される。従つて、これらは不充分な感圧性接着剤
特性を有する。良好な結果を与える（プロピレン重合用
の）立体特異性の高い触媒の例としてはＥｔＡｌＣｌ２
／Ｂｕ２Ｎ／ＴｉＣｌ３、Ｅｔ３Ａｌ／ＨＰＴ／ＴｉＣ
ｌ３及びＥｔ２ＡｌＣｌ／ＨＰＴ／ＴｉＣｌ３触媒が含
まれる。ここでＢｕ３Ｎ及びＨＰＴは各々トリブチルア
ミン及びヘキサメチルホスホリツクトリアミドを意味す
る。本発明の共重合体の好ましい溶融粘度範囲は１９０
℃で約１３０００〜５００００センチポイズである。
実施可能な溶融粘度は１００００〜７００００センチポ
イズである。本発明のオレフイン共重合体感圧性接着剤
は例えばジラウリルチオジプロピオネート、プラストノ
ツクス（ＰｌａｓｔａｎＯｘ）１２１２（ラウリルステ
アリルチオジプロピオネート）、イルガノツクス（Ｉｒ
ｇａｎＯｘ）１０１０｛ペンタエリスリトールテトラキ
ズ〔３−（３・５−ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕｝、イーストマンインヒビタ
ー（ＥａｓｔｍａｎＩｎｈｉｂｉｔＯｒ）ＤＯＰＣ（ジ
オクタデシルｐ−クレゾール）、プラストノツクス（Ｐ
ｌａｓｔＯｎＯｘ）２２４６〔２・２′一メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）〕及びエチ
ル（Ｅｔｈｙｌ）７０２〔４・４５一メチレンビス一（
２・６−ジ一ｔ−ブチルフエノール）〕のようなポリオ
レフイン物質用の通常の安定化剤を単独または組合せて
添加することにより安定化させることができる。
イズである。本発明のオレフイン共重合体感圧性接着剤
は例えばジラウリルチオジプロピオネート、プラストノ
ツクス（ＰｌａｓｔａｎＯｘ）１２１２（ラウリルステ
アリルチオジプロピオネート）、イルガノツクス（Ｉｒ
ｇａｎＯｘ）１０１０｛ペンタエリスリトールテトラキ
ズ〔３−（３・５−ジ一ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート〕｝、イーストマンインヒビタ
ー（ＥａｓｔｍａｎＩｎｈｉｂｉｔＯｒ）ＤＯＰＣ（ジ
オクタデシルｐ−クレゾール）、プラストノツクス（Ｐ
ｌａｓｔＯｎＯｘ）２２４６〔２・２′一メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフエノール）〕及びエチ
ル（Ｅｔｈｙｌ）７０２〔４・４５一メチレンビス一（
２・６−ジ一ｔ−ブチルフエノール）〕のようなポリオ
レフイン物質用の通常の安定化剤を単独または組合せて
添加することにより安定化させることができる。
効果的な安定化剤濃度は約０．１〜０．５重量％である
。例えば、０．２５％のイルガノツクス１０１０単独、
または０．２５％のイルガノツクス１０１０と０．２５
％のプラストノツクス１２１２の組合せは、接着剤を８
時間以上１７７℃（３５０Ｔ）で溶融状態に保つたとき
良好な溶融粘度及び色安定性を与える。本発明のオレフ
イン共重合体接着剤は単独または例えばポリエチレンワ
ツクス類、ポリプロピレンワツクス類、非晶質ポリプロ
ピレン、非晶質プロツクエチレン／プロピレン共重合体
、パラフイン、あるいは「ナイレツツ（Ｎｉｒｅｚ）１
１００」、「ナイレツツ１１３５」、「ピツコライト（
ＰｌＯＯＯｌｙｔｅ）ＳｌＯ」、「ピツコライト４０」
、「ピツコライト１００」もしくは「ピツコライト１３
５」として市販されているようなポリテルペル類、「ピ
ツコペイル（ＰｉｃｃＯｐａｌｅ）８５」、「ピツコペ
イル１００」、「スタイベライト（Ｓ鴫物１１ｔｅ）」
のような炭化水素樹脂またはＤＡＣ−Ｂ炭化水素樹脂等
のような他の物質と混合して使用することができる。
。例えば、０．２５％のイルガノツクス１０１０単独、
または０．２５％のイルガノツクス１０１０と０．２５
％のプラストノツクス１２１２の組合せは、接着剤を８
時間以上１７７℃（３５０Ｔ）で溶融状態に保つたとき
良好な溶融粘度及び色安定性を与える。本発明のオレフ
イン共重合体接着剤は単独または例えばポリエチレンワ
ツクス類、ポリプロピレンワツクス類、非晶質ポリプロ
ピレン、非晶質プロツクエチレン／プロピレン共重合体
、パラフイン、あるいは「ナイレツツ（Ｎｉｒｅｚ）１
１００」、「ナイレツツ１１３５」、「ピツコライト（
ＰｌＯＯＯｌｙｔｅ）ＳｌＯ」、「ピツコライト４０」
、「ピツコライト１００」もしくは「ピツコライト１３
５」として市販されているようなポリテルペル類、「ピ
ツコペイル（ＰｉｃｃＯｐａｌｅ）８５」、「ピツコペ
イル１００」、「スタイベライト（Ｓ鴫物１１ｔｅ）」
のような炭化水素樹脂またはＤＡＣ−Ｂ炭化水素樹脂等
のような他の物質と混合して使用することができる。
以下、本発明を実施例により更に説明するが、これら実
施例は単に例示するためのものであり本発明の範囲を限
定するものではない。
施例は単に例示するためのものであり本発明の範囲を限
定するものではない。
実施例 １
窒素で満した乾燥箱中で２００ｄの乾燥ミネラルスピリ
ツト、２６８ｄの１−ヘキセン（蒸留し、ナトリウムリ
ボンで乾燥したもの）及び０．３７７のＡＡＴｉＣｌ３
を清浄な乾燥した、攪拌器付１１オートクレーブに仕込
んだ。
ツト、２６８ｄの１−ヘキセン（蒸留し、ナトリウムリ
ボンで乾燥したもの）及び０．３７７のＡＡＴｉＣｌ３
を清浄な乾燥した、攪拌器付１１オートクレーブに仕込
んだ。
このオートクレーブを乾燥粕中で密閉した。清浄な乾燥
した触媒注入器に０．５ｙｆ）Ｅｔ３Ａｌ及び３５ｄの
乾燥ミネラルスピリツトを乾燥箱中で充填し、次いでオ
ートクレーブに接続させた。オートクレーブを乾燥箱か
ら取り出し１２０ｄの液状プロピレンをオートクレーブ
に圧入した。
した触媒注入器に０．５ｙｆ）Ｅｔ３Ａｌ及び３５ｄの
乾燥ミネラルスピリツトを乾燥箱中で充填し、次いでオ
ートクレーブに接続させた。オートクレーブを乾燥箱か
ら取り出し１２０ｄの液状プロピレンをオートクレーブ
に圧入した。
これにより７５重量％の１−ヘキセンを含有する単量体
混合物が得られた。オートクレーブを攪拌しながら１４
０℃まで加熱した。次いでＥｔ３Ａｌ溶液を単量体溶液
に注入して共重合を開始した。この共，重合は発熱反応
であり、反応混合物の温度は１５０℃に上昇した。この
温度を３時間保ち、次いで２００ｍ１！のイソブチルア
ルコールをオートクレーブに送入することにより触媒を
失活させた。温度を更に１５分間１５０℃に保つた。次
いで、オートクレーブを２３℃に冷却し、ガス抜きした
後、共重合体を過剰のインブチルアルコール中に入れた
。この混合物を１０５℃に加熱し、冷却し、沢過して得
た柔い粘着性のある無色の共重合体を更に別のインブチ
ルアルコールで洗浄して触媒残渣を除去した。共重合体
を０．２５％のイルガノツクス（ＩｒｇａｎＯｘ）１０
１０で安定化させた真空乾燥炉中で７０〜８０℃で乾燥
した。共重合体の収量は１８６７（転換率７７％）であ
つた。これはＮＭＲ分析で測定して４３モル％の１−ヘ
キセン（６０重量％の１−ヘキセン）を含有していた。
この粘着性のある共重合体は１９０℃で２１３００セン
チポイズの溶融粘度、０．５４の固有粘度（１．）、−
３３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）及び０．８５５の密度
を有していた。この試料はＸ線、ＤＳＣ分析いずれによ
つても結晶性は検出されなかつた。共重合体を１７７℃
（３５０′Ｐ）に加熱し、ドクターブレードによりポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に塗布することによ
り均一な０．０２５４ｍｕ（１ｍｉ１）の塗布物を得た
。
混合物が得られた。オートクレーブを攪拌しながら１４
０℃まで加熱した。次いでＥｔ３Ａｌ溶液を単量体溶液
に注入して共重合を開始した。この共，重合は発熱反応
であり、反応混合物の温度は１５０℃に上昇した。この
温度を３時間保ち、次いで２００ｍ１！のイソブチルア
ルコールをオートクレーブに送入することにより触媒を
失活させた。温度を更に１５分間１５０℃に保つた。次
いで、オートクレーブを２３℃に冷却し、ガス抜きした
後、共重合体を過剰のインブチルアルコール中に入れた
。この混合物を１０５℃に加熱し、冷却し、沢過して得
た柔い粘着性のある無色の共重合体を更に別のインブチ
ルアルコールで洗浄して触媒残渣を除去した。共重合体
を０．２５％のイルガノツクス（ＩｒｇａｎＯｘ）１０
１０で安定化させた真空乾燥炉中で７０〜８０℃で乾燥
した。共重合体の収量は１８６７（転換率７７％）であ
つた。これはＮＭＲ分析で測定して４３モル％の１−ヘ
キセン（６０重量％の１−ヘキセン）を含有していた。
この粘着性のある共重合体は１９０℃で２１３００セン
チポイズの溶融粘度、０．５４の固有粘度（１．）、−
３３℃のガラス転移温度（Ｔｇ）及び０．８５５の密度
を有していた。この試料はＸ線、ＤＳＣ分析いずれによ
つても結晶性は検出されなかつた。共重合体を１７７℃
（３５０′Ｐ）に加熱し、ドクターブレードによりポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に塗布することによ
り均一な０．０２５４ｍｕ（１ｍｉ１）の塗布物を得た
。
この塗布物は感圧性テープ物質として良好な挙動を示し
た。例えば、この重合体塗布物は永久的に粘着性であり
、紙、スチール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート等に対し良好な接着性を有していた。このテープ
を清浄なステンレススチール表面から剥したとき、スチ
ール上に重合体残留物が全く残らなかつた。このことは
この共重合体が良好な凝集力を有していることを示して
いる。このテープは３．８ＣｒｆＬ（１．５インチ）の
回転ボール粘着性、３．１ポンド／インチの剥離強度（
スチール上）及び３５９６分の静的剪断強度（１０００
ｙの重りを用いてスチール上で測定）を有していた。破
れた頁をこのテープで補修したところ、テープの下にな
つた印刷文字は非常に読み易かつた。この熱溶融型感圧
性共重合を黒紙、クレープ紙２７．２４ｋｇ（６０ポン
ド）のカゼインを塗布した紙、布、セロフアン及び酢酸
セルロースフイルム支持物質に塗布した場合も同様に良
好な結果が得られた。実施例 ２ 異なる単量体比（３００ｍ１の１−ヘキセン及び８７ｍ
１のプロピレン）を用いた以外は実施例１の方法を繰り
返した。
た。例えば、この重合体塗布物は永久的に粘着性であり
、紙、スチール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート等に対し良好な接着性を有していた。このテープ
を清浄なステンレススチール表面から剥したとき、スチ
ール上に重合体残留物が全く残らなかつた。このことは
この共重合体が良好な凝集力を有していることを示して
いる。このテープは３．８ＣｒｆＬ（１．５インチ）の
回転ボール粘着性、３．１ポンド／インチの剥離強度（
スチール上）及び３５９６分の静的剪断強度（１０００
ｙの重りを用いてスチール上で測定）を有していた。破
れた頁をこのテープで補修したところ、テープの下にな
つた印刷文字は非常に読み易かつた。この熱溶融型感圧
性共重合を黒紙、クレープ紙２７．２４ｋｇ（６０ポン
ド）のカゼインを塗布した紙、布、セロフアン及び酢酸
セルロースフイルム支持物質に塗布した場合も同様に良
好な結果が得られた。実施例 ２ 異なる単量体比（３００ｍ１の１−ヘキセン及び８７ｍ
１のプロピレン）を用いた以外は実施例１の方法を繰り
返した。
粘着性のある非晶質共重合体が４０％転換率で得られ、
このものは１９０℃で２３５００センチポイズの溶融粘
度、０．５５の１．Ｖ．及び−４０℃のＴｇを有してい
た。これは４５モル％の１−ヘキセンを含有していた。
塗布したポリエチレンテレフタレートテープは２．９ポ
ンド／インチ厚さの剥離強度、３．７Ｃ７１１の回転ボ
ール粘着性及び１６５８分の静的剪断強度を有していた
。また、この共重合体は感圧性接着剤特性を有していた
。実施例 ３ １４０℃の重合温度でＡＡＴｉＣｌ３／Ｅｔ２ＡｌＣｌ
／Ｂｕ３Ｎ（１／０．７５／０．７５）触媒を用いた以
外は実施例１を行なつた。
このものは１９０℃で２３５００センチポイズの溶融粘
度、０．５５の１．Ｖ．及び−４０℃のＴｇを有してい
た。これは４５モル％の１−ヘキセンを含有していた。
塗布したポリエチレンテレフタレートテープは２．９ポ
ンド／インチ厚さの剥離強度、３．７Ｃ７１１の回転ボ
ール粘着性及び１６５８分の静的剪断強度を有していた
。また、この共重合体は感圧性接着剤特性を有していた
。実施例 ３ １４０℃の重合温度でＡＡＴｉＣｌ３／Ｅｔ２ＡｌＣｌ
／Ｂｕ３Ｎ（１／０．７５／０．７５）触媒を用いた以
外は実施例１を行なつた。
単量体の共重合体への転換率は８８％であつた。この生
成物は４６モル％の１−ヘキセンを含有しており、１９
０℃で２５５００センチポイズの溶融粘度、０．８５６
の密度及び−１６℃のＴｇを有していた。このＴｇ値は
プロピレン単量体単位の相当量のプロツクが存在してい
ることを示している。この「プロツク性（ＢｌＯｃｋｉ
ｎｅｓｓ）」が恐らく、〔０．０２５４ｍｍ（１ｍｉ１
）の接着剤厚さで〕塗布したポリエチレンテレフタレー
トテープが６．２ＣｆＩ１の回転ボール粘着性値及びわ
ずか２．０ポンド／インチの剥離強度を有するという事
実を説明しているのであろう。従つて、本実施例の共重
合体は実施例２の共重合体と類似した１−ヘキセン濃度
を含有しているにもかかわらず一般用テープの感圧性接
着剤として適さ・ない。実施例 ４ 触媒のＡｌ／Ｔｉｌモル比を２．４：１の代りに０．６
７：１にした以外は実施例１の方法を繰り返した。
成物は４６モル％の１−ヘキセンを含有しており、１９
０℃で２５５００センチポイズの溶融粘度、０．８５６
の密度及び−１６℃のＴｇを有していた。このＴｇ値は
プロピレン単量体単位の相当量のプロツクが存在してい
ることを示している。この「プロツク性（ＢｌＯｃｋｉ
ｎｅｓｓ）」が恐らく、〔０．０２５４ｍｍ（１ｍｉ１
）の接着剤厚さで〕塗布したポリエチレンテレフタレー
トテープが６．２ＣｆＩ１の回転ボール粘着性値及びわ
ずか２．０ポンド／インチの剥離強度を有するという事
実を説明しているのであろう。従つて、本実施例の共重
合体は実施例２の共重合体と類似した１−ヘキセン濃度
を含有しているにもかかわらず一般用テープの感圧性接
着剤として適さ・ない。実施例 ４ 触媒のＡｌ／Ｔｉｌモル比を２．４：１の代りに０．６
７：１にした以外は実施例１の方法を繰り返した。
単量体の共重合体への転換率は８０％であつた。この共
重合体は１９０℃で２３５００センチポイズの溶融粘度
、０．８４６の密度、−４０℃のＴｇを有しており、４
４モル％の１−ヘキセンを含有していた。塗布したポリ
エチレンテレフタレートテープは３．４ポンド／インチ
の剥離強度、４．７？の回転ボール粘着性及び４９７分
の静的剪断強度を有していた。従つて、この共重合体は
いくらかの望ましい感圧性接着剤特性を有しているが静
的剪断強度が不足している。本実施例は臨界的な感圧性
接着剤特性全てを満足する共重合体を与えるためにはＥ
ｔ３Ａｌ対ＡＡＴｉＣｌ３のモル比が臨界的特質となつ
ていることを示している。実施例 ５実施例１の方法に
従つて１−ヘキセンを（プロピレンの不存在下に）重合
した。
重合体は１９０℃で２３５００センチポイズの溶融粘度
、０．８４６の密度、−４０℃のＴｇを有しており、４
４モル％の１−ヘキセンを含有していた。塗布したポリ
エチレンテレフタレートテープは３．４ポンド／インチ
の剥離強度、４．７？の回転ボール粘着性及び４９７分
の静的剪断強度を有していた。従つて、この共重合体は
いくらかの望ましい感圧性接着剤特性を有しているが静
的剪断強度が不足している。本実施例は臨界的な感圧性
接着剤特性全てを満足する共重合体を与えるためにはＥ
ｔ３Ａｌ対ＡＡＴｉＣｌ３のモル比が臨界的特質となつ
ていることを示している。実施例 ５実施例１の方法に
従つて１−ヘキセンを（プロピレンの不存在下に）重合
した。
単量体の重合体への転換率は２９％であつた。この粘着
性のある無色のポリ−１−ヘキセンは１９０℃で２１２
００センチポイズの溶融粘度、０．８５４の密度、−４
８℃のＴｇを有していた。塗布したポリエチレンテレフ
タレートテープは１．３Ｃｒ１１Ｑ回転ボール粘着性値
及び約３．３ポンド／インチの剥離強度を有していた。
しかしながら、この剥離強度試験においてこの接着剤は
不合格であり、また塗布テープを剥したときスチール板
に重合体残留物が残つた、また、このテーブの静的剪断
強度はわずか約１００分であつた。従つて、この重合体
は一般用テーブ用途に適した感圧性接着剤ではない。実
施例 ６９０／１０重量％の１−ヘキセン／プロピレン
単量体混合物を用いた以外は実施例１の方法を行なつた
。
性のある無色のポリ−１−ヘキセンは１９０℃で２１２
００センチポイズの溶融粘度、０．８５４の密度、−４
８℃のＴｇを有していた。塗布したポリエチレンテレフ
タレートテープは１．３Ｃｒ１１Ｑ回転ボール粘着性値
及び約３．３ポンド／インチの剥離強度を有していた。
しかしながら、この剥離強度試験においてこの接着剤は
不合格であり、また塗布テープを剥したときスチール板
に重合体残留物が残つた、また、このテーブの静的剪断
強度はわずか約１００分であつた。従つて、この重合体
は一般用テーブ用途に適した感圧性接着剤ではない。実
施例 ６９０／１０重量％の１−ヘキセン／プロピレン
単量体混合物を用いた以外は実施例１の方法を行なつた
。
単量体の共重合体への転換率は７１％であつた。この共
重合体は１９０℃で２１３００センチポイズの溶融粘度
を有しており、６５モル％の１−ヘキセンを含有してい
た。塗布したポリエチレンテレフタレートテープは３．
１ポンド／インチ幅の剥離強度、４．０ｃｍの回転ボー
ル粘着性及び１２４分の静的剪断強度を有していた。従
つて、この共重合体は一般用感圧性テープとしては不充
分な静的剪断強度を有する。実施例 ７ ８０／２０重量％の１−ヘキセン／プロピレン単量体混
合物を用いた以外は実施例１の方法を行なつた。
重合体は１９０℃で２１３００センチポイズの溶融粘度
を有しており、６５モル％の１−ヘキセンを含有してい
た。塗布したポリエチレンテレフタレートテープは３．
１ポンド／インチ幅の剥離強度、４．０ｃｍの回転ボー
ル粘着性及び１２４分の静的剪断強度を有していた。従
つて、この共重合体は一般用感圧性テープとしては不充
分な静的剪断強度を有する。実施例 ７ ８０／２０重量％の１−ヘキセン／プロピレン単量体混
合物を用いた以外は実施例１の方法を行なつた。
単量体の共重合体への転換率は７５％であつた。この共
重合体は１９０℃で２８０００センチポイズの溶融粘度
を有しており、５８モル％の１−ヘキセンを含有してい
た。塗布したポリエチレンテレタレートテープは３．２
ポンド／インチ幅の剥離強度、３．７？の回転ボール粘
着性及び１４２５分の静的剪断強度を有していた、この
共重合体は感圧性接着剤特性を有する。実施例 ８ ７０重量％の１−ヘキセンを含有する単量体混合物を用
いた以外は実施例１の方法を行なつた、単量体の共重合
体への転換率は６２％であつた。
重合体は１９０℃で２８０００センチポイズの溶融粘度
を有しており、５８モル％の１−ヘキセンを含有してい
た。塗布したポリエチレンテレタレートテープは３．２
ポンド／インチ幅の剥離強度、３．７？の回転ボール粘
着性及び１４２５分の静的剪断強度を有していた、この
共重合体は感圧性接着剤特性を有する。実施例 ８ ７０重量％の１−ヘキセンを含有する単量体混合物を用
いた以外は実施例１の方法を行なつた、単量体の共重合
体への転換率は６２％であつた。
この共重合体は１９０℃で１５０００センチポイズの溶
融粘度を有しており、３７モル％のｌ−ヘキセンを含有
していた。塗布したポリエチレンテレフタレートテープ
は３．６ポンド／インチ幅の剥離強度、４．０ＣｒｆＬ
の回転ボール粘着性及び約８４３分の静的剪断強度を有
していた、従つて、この共重合体は静的剪断強度におい
てポーターライン上にある。実施例 ９ ＨＡＴｉＣｌ３／Ｅｔ３Ａｌ／ＨＰＴ（１／０．７５／
０．７５）触媒及び６０／４０重量％の１−ヘキセン／
プロピレン単量体混合物を用いた以外は実施例１の方法
を行なつたここでＨＡＴｉＣｌ３はＴｉＣｌ４を水素で
還元することにより製造したＴｉＣｌ３を意味する。
融粘度を有しており、３７モル％のｌ−ヘキセンを含有
していた。塗布したポリエチレンテレフタレートテープ
は３．６ポンド／インチ幅の剥離強度、４．０ＣｒｆＬ
の回転ボール粘着性及び約８４３分の静的剪断強度を有
していた、従つて、この共重合体は静的剪断強度におい
てポーターライン上にある。実施例 ９ ＨＡＴｉＣｌ３／Ｅｔ３Ａｌ／ＨＰＴ（１／０．７５／
０．７５）触媒及び６０／４０重量％の１−ヘキセン／
プロピレン単量体混合物を用いた以外は実施例１の方法
を行なつたここでＨＡＴｉＣｌ３はＴｉＣｌ４を水素で
還元することにより製造したＴｉＣｌ３を意味する。
単量体の共重合体への転換率は３５％であつた。この共
重合体は１９０℃で４９５０００センチポイズの溶融粘
度を有しており、１８モル％の１−ヘキセンを含有して
いた。この共重合体は（Ｘ線分析で検出される）ポリプ
ロピレンに特有な結晶性を含有しており、またＤＳＣ分
析によれば１４５℃のＴｍ（融点）及び１０２℃のＴｃ
（結晶点）を有していた。このものは粘着性がなく、塗
布したポリエチレンテレフタレートテープをスチール板
に接触させても接触接着性を有さなかつた。従つて、比
較的低濃度の１−ヘキセンを含有し、相当量の結晶性を
含有する共重合体は感圧性接着剤特性を有さない。
重合体は１９０℃で４９５０００センチポイズの溶融粘
度を有しており、１８モル％の１−ヘキセンを含有して
いた。この共重合体は（Ｘ線分析で検出される）ポリプ
ロピレンに特有な結晶性を含有しており、またＤＳＣ分
析によれば１４５℃のＴｍ（融点）及び１０２℃のＴｃ
（結晶点）を有していた。このものは粘着性がなく、塗
布したポリエチレンテレフタレートテープをスチール板
に接触させても接触接着性を有さなかつた。従つて、比
較的低濃度の１−ヘキセンを含有し、相当量の結晶性を
含有する共重合体は感圧性接着剤特性を有さない。
実施例 １０
Ａ１とＴｉのモル比を１：１にした以外は実施例１の方
法を繰り返した。
法を繰り返した。
（１９０℃で２５０００センチポイズの）共重合体が７
１％の転換率で得られ、このものは４３モル％の１−ヘ
キセンを含有していた。これは０．８５６の密度及び−
３７℃のガラス転移温度を有していた。これの感圧性接
着剤特性は実施例１に記載した共重合体のものと類似し
ていた。実施例 １１ Ａ１とＴｉのモル比を５：１にした以外は実施例１の方
法を繰り返した。
１％の転換率で得られ、このものは４３モル％の１−ヘ
キセンを含有していた。これは０．８５６の密度及び−
３７℃のガラス転移温度を有していた。これの感圧性接
着剤特性は実施例１に記載した共重合体のものと類似し
ていた。実施例 １１ Ａ１とＴｉのモル比を５：１にした以外は実施例１の方
法を繰り返した。
共重合体が６２％の転換率で得られた。このものの物理
的性質及び感圧性接着剤特性は実施例１に記載した共重
合体のものと類似していた。実施例 １２ 単量体混合物に７５重量％の１−ヘキセンの代りに８０
重量％の１−オクテンを含有させた以外は実施例１の方
法を行なつナらプロピレン／１−オクテン共重合体が６
９％の転換率で得られた。
的性質及び感圧性接着剤特性は実施例１に記載した共重
合体のものと類似していた。実施例 １２ 単量体混合物に７５重量％の１−ヘキセンの代りに８０
重量％の１−オクテンを含有させた以外は実施例１の方
法を行なつナらプロピレン／１−オクテン共重合体が６
９％の転換率で得られた。
このものは４４モル％の１−オクテンを含有しており、
０．８５４の密度を有していた。このものの感圧性接着
剤特性は実施例１１ＩＣ記載したプロピレン／１−ヘキ
セン共重合体のものと類似していた。１−オクテンの代
りに８０重量％の１−デセンを用いたところ同様の結果
が得られた。
０．８５４の密度を有していた。このものの感圧性接着
剤特性は実施例１１ＩＣ記載したプロピレン／１−ヘキ
セン共重合体のものと類似していた。１−オクテンの代
りに８０重量％の１−デセンを用いたところ同様の結果
が得られた。
実施例 １３
単量体混合物に２０重量％のプロピレン、４０重量％の
１−ヘキセン及び４０重量％の１−オクテンを含有させ
た以外は実施例１の方法を行なつた。
１−ヘキセン及び４０重量％の１−オクテンを含有させ
た以外は実施例１の方法を行なつた。
プロピレン／１−ヘキセン／１−オクテンの三元共重合
体が６３％の転換率で得られた。この粘着性のある共重
合体はＤＳＣ．Ｘ線分析のいずれによつても検出できる
結晶性を有さず、０．８５４の密度及び−３８℃のＴｇ
を有していた。このものの感圧性接着剤特性は実施例１
に記載したプロピレン／１−ヘキセン共重合体のものと
類似していた。実施例 １４ 窒素で満した乾燥箱中で２００ｄの乾燥ミネラルスピリ
ツト、２５０ｄ（１６８７）の１−ヘキセン（蒸留し、
ナトリウムリボンで乾燥したもの）及び０．３７７のＡ
ＡＴｉＣｌ３を清浄な乾燥した、攪拌器付１．ｅオート
クレーブに仕込んだ。
体が６３％の転換率で得られた。この粘着性のある共重
合体はＤＳＣ．Ｘ線分析のいずれによつても検出できる
結晶性を有さず、０．８５４の密度及び−３８℃のＴｇ
を有していた。このものの感圧性接着剤特性は実施例１
に記載したプロピレン／１−ヘキセン共重合体のものと
類似していた。実施例 １４ 窒素で満した乾燥箱中で２００ｄの乾燥ミネラルスピリ
ツト、２５０ｄ（１６８７）の１−ヘキセン（蒸留し、
ナトリウムリボンで乾燥したもの）及び０．３７７のＡ
ＡＴｉＣｌ３を清浄な乾燥した、攪拌器付１．ｅオート
クレーブに仕込んだ。
このオートクレーブを乾燥箱中で密閉した。清浄な乾燥
した触媒注入器に０．５ｙのＥｔ３Ａｌ及び３５ａの乾
燥ミナラルスピリツトを乾燥箱中で充填し、次いでオー
トクレーブに接続させた。オートクレーブを乾燥箱から
取り出し１２０ｍ１の液状１−ブテンをオートクレーブ
に圧入した。
した触媒注入器に０．５ｙのＥｔ３Ａｌ及び３５ａの乾
燥ミナラルスピリツトを乾燥箱中で充填し、次いでオー
トクレーブに接続させた。オートクレーブを乾燥箱から
取り出し１２０ｍ１の液状１−ブテンをオートクレーブ
に圧入した。
これにより７０重量％の１−ヘキセンを含有する単量体
混合物が得られた。オートクレーブを攪拌しながら１４
０℃まで加熱した。次いでＥｔ３Ａｌ溶液を単量体溶液
に注入して共重合を開始した。この共重合は発熱反応で
あり、反応混合物の温度は１５０℃に上昇した。この温
度を３時間保ち、次いで２００ｒ１Ｌ１のイソブチルア
ルコールをオートクレーブに送入することにより触媒を
失活させた。温度を更に１５分間１５０℃に保つた。次
いで、オートクレーブを２３℃に冷却し、ガス抜きした
後、共重合体を過剰のイソブチルアルコール中に入れた
。この混合物を１０５℃に加熱し、冷却し、沢過して、
得た柔い粘着性のある無色の共重合体を更に別のインブ
チルアルコールで洗浄して触媒残渣を除去した。共重合
体を０．２５％のイルガノツクス（１ｒｇＢｎ０ｘ）１
０１０で安定化させ真空乾燥炉中で７０〜８０℃で乾燥
した。共重合体の収量は１９０ｆ７（転換率７９％）で
あつた。これはＭ但分析で測定して５０モル％の１−ヘ
キセンを含有していた。この粘着性のある共重合体は１
９０℃で２６０００センチポイズの溶融粘度、−４０℃
のガラス転移温度（Ｔｇ）及び０．８５の密度を有して
いた。この試料はＸ線、ＤＳＣ分析いずれによつても結
晶性は検出されなかつた。共重合体を１７７℃（３５０
′Ｐ）に加熱し、ドクターブレードによりポリエチレン
テレフタレートフイルム上に塗布することにより均一な
０．０２５４ｍｍ（１ａ）の塗布物を得た。
混合物が得られた。オートクレーブを攪拌しながら１４
０℃まで加熱した。次いでＥｔ３Ａｌ溶液を単量体溶液
に注入して共重合を開始した。この共重合は発熱反応で
あり、反応混合物の温度は１５０℃に上昇した。この温
度を３時間保ち、次いで２００ｒ１Ｌ１のイソブチルア
ルコールをオートクレーブに送入することにより触媒を
失活させた。温度を更に１５分間１５０℃に保つた。次
いで、オートクレーブを２３℃に冷却し、ガス抜きした
後、共重合体を過剰のイソブチルアルコール中に入れた
。この混合物を１０５℃に加熱し、冷却し、沢過して、
得た柔い粘着性のある無色の共重合体を更に別のインブ
チルアルコールで洗浄して触媒残渣を除去した。共重合
体を０．２５％のイルガノツクス（１ｒｇＢｎ０ｘ）１
０１０で安定化させ真空乾燥炉中で７０〜８０℃で乾燥
した。共重合体の収量は１９０ｆ７（転換率７９％）で
あつた。これはＭ但分析で測定して５０モル％の１−ヘ
キセンを含有していた。この粘着性のある共重合体は１
９０℃で２６０００センチポイズの溶融粘度、−４０℃
のガラス転移温度（Ｔｇ）及び０．８５の密度を有して
いた。この試料はＸ線、ＤＳＣ分析いずれによつても結
晶性は検出されなかつた。共重合体を１７７℃（３５０
′Ｐ）に加熱し、ドクターブレードによりポリエチレン
テレフタレートフイルム上に塗布することにより均一な
０．０２５４ｍｍ（１ａ）の塗布物を得た。
この塗布物は感圧性テープ物質として良好な挙動を示し
た。例えば、この重合体塗布物は永久的に粘着性であり
、紙、スチール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート等に対し良好な接着性を有していた。このテーブ
を清浄なステンレススチール表面から剥したとき、スチ
ール土に重合体残留物が全く残らなかつた。このことは
この共重合体が良好な凝集力を有していることを示して
いる。このテープは３．５ｃ７ｎの回転ボール粘着性、
３．５ポンド／インチの剥離強度（スチール上）及び４
２００分の静的剪断強度（１０００７の重りを用いてス
チール上で測定）を有していた。破れた頁をこのテープ
で補修したところ、テープの下になつた印刷文字は非常
に読み易かつた。この熱溶融型感圧性共重合を黒紙、ク
レープ紙２７．２４ｋｇ（６０ポンド）のカゼインを塗
布した紙、布、セロフアン、及び酢酸セルロースフイル
ム支持物質に塗布した場合も同様に良好な結果が得られ
た。実施例 １５ ２８５ｄの１−ヘキセン及び８０ａの１−ブテンを用い
た以外は実施例１４の方法を繰り返した。
た。例えば、この重合体塗布物は永久的に粘着性であり
、紙、スチール、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート等に対し良好な接着性を有していた。このテーブ
を清浄なステンレススチール表面から剥したとき、スチ
ール土に重合体残留物が全く残らなかつた。このことは
この共重合体が良好な凝集力を有していることを示して
いる。このテープは３．５ｃ７ｎの回転ボール粘着性、
３．５ポンド／インチの剥離強度（スチール上）及び４
２００分の静的剪断強度（１０００７の重りを用いてス
チール上で測定）を有していた。破れた頁をこのテープ
で補修したところ、テープの下になつた印刷文字は非常
に読み易かつた。この熱溶融型感圧性共重合を黒紙、ク
レープ紙２７．２４ｋｇ（６０ポンド）のカゼインを塗
布した紙、布、セロフアン、及び酢酸セルロースフイル
ム支持物質に塗布した場合も同様に良好な結果が得られ
た。実施例 １５ ２８５ｄの１−ヘキセン及び８０ａの１−ブテンを用い
た以外は実施例１４の方法を繰り返した。
粘着性のある非晶質共重合体が７８％転換率で得られ、
このものは１９０℃で２３０００センチポイズの溶融粘
度及び−４０℃のＴｇを有していた。これは５９モル％
の１−ヘキセンを含有していた。塗布したポリエチレン
テレフタレートテープは３．２ポンド／インチ巾の剥離
強度、３．６ｃ７ｒＬの回転ボール粘着性及び２２００
分の静的剪断強度を有していた。また、この共重合体は
感圧性接着剤特性を有していた。実施例 １６ ３００ａの１−ヘキセン及び６５ｍ！，の１−ブテンを
用いた以外は実施例１４の方法を繰り返した。
このものは１９０℃で２３０００センチポイズの溶融粘
度及び−４０℃のＴｇを有していた。これは５９モル％
の１−ヘキセンを含有していた。塗布したポリエチレン
テレフタレートテープは３．２ポンド／インチ巾の剥離
強度、３．６ｃ７ｒＬの回転ボール粘着性及び２２００
分の静的剪断強度を有していた。また、この共重合体は
感圧性接着剤特性を有していた。実施例 １６ ３００ａの１−ヘキセン及び６５ｍ！，の１−ブテンを
用いた以外は実施例１４の方法を繰り返した。
単量体から共重合体への転換率は７１％であつた。この
共重合体は１９０℃で２１３００センチポイズの溶融粘
度であり、６７モル％の１−ヘキセンを含有していた。
塗布したポリエチレンテレフタレートテープは３．１ポ
ンド／インチ巾の剥離強度、４．０？の回転ボール粘着
性及び６００分の静的剪断強度を有していた。また、こ
の共重合体は汎用の感圧性接着テープとしての十分な静
的剪断強度を持つていた。実施例 １７ ２５０ａの１−ヘキセン、６７ｄの１−ブテン及び５８
ｄのプロピレンを用いた以外は実施例１４の方法を繰り
返した。
共重合体は１９０℃で２１３００センチポイズの溶融粘
度であり、６７モル％の１−ヘキセンを含有していた。
塗布したポリエチレンテレフタレートテープは３．１ポ
ンド／インチ巾の剥離強度、４．０？の回転ボール粘着
性及び６００分の静的剪断強度を有していた。また、こ
の共重合体は汎用の感圧性接着テープとしての十分な静
的剪断強度を持つていた。実施例 １７ ２５０ａの１−ヘキセン、６７ｄの１−ブテン及び５８
ｄのプロピレンを用いた以外は実施例１４の方法を繰り
返した。
単量体の共重合体への転換率は７５％であつた。この共
重合体は１９０℃で２８０００センチポイズの溶融粘度
であり、５０モル％の１−ヘキセンおよびそれぞれ約２
５モル％の１−ブテンおよびプロピレンを含有していた
。塗布したポリエチレンテレフタレートテープは４．５
ポンド／インチ巾の剥離強度、２．３？の回転ボール粘
着性及び６５００分の静的剪断強度を有していた。この
共重合体はこのように優れた感圧性接着剤特性を有して
いた。実施例 １８ ２１４ａの１−ヘキセン及び１６０ｄの１−ブテンを用
いた以外は実施例１４の方法を繰り返した。
重合体は１９０℃で２８０００センチポイズの溶融粘度
であり、５０モル％の１−ヘキセンおよびそれぞれ約２
５モル％の１−ブテンおよびプロピレンを含有していた
。塗布したポリエチレンテレフタレートテープは４．５
ポンド／インチ巾の剥離強度、２．３？の回転ボール粘
着性及び６５００分の静的剪断強度を有していた。この
共重合体はこのように優れた感圧性接着剤特性を有して
いた。実施例 １８ ２１４ａの１−ヘキセン及び１６０ｄの１−ブテンを用
いた以外は実施例１４の方法を繰り返した。
単量体の共重合体への転換率は６８％であつた。この共
重合体は１９０℃で２５０００センチポイズの溶融粘度
を持ち、４０モル％の１−ヘキセンを含有していた。塗
布したポリエチレンテレフタレートテープは３．６ポン
ド／インチ巾の剥離強度、４．０（７ｒＬの回転ボール
粘着性及び３１００分の静的剪断強度を有していた。実
施例 １９ １２０ｒｎ１の１−ブテン、１２５ａの１−ヘキセン及
び１５５ｄの１−オクタンを用いた以外は実施例１４の
方法を繰り返した。
重合体は１９０℃で２５０００センチポイズの溶融粘度
を持ち、４０モル％の１−ヘキセンを含有していた。塗
布したポリエチレンテレフタレートテープは３．６ポン
ド／インチ巾の剥離強度、４．０（７ｒＬの回転ボール
粘着性及び３１００分の静的剪断強度を有していた。実
施例 １９ １２０ｒｎ１の１−ブテン、１２５ａの１−ヘキセン及
び１５５ｄの１−オクタンを用いた以外は実施例１４の
方法を繰り返した。
単量体から共重合体への転換率は７０％であつｔらこの
共重合体は１９０℃で２８０００センチポイズの溶融粘
度を持ち、４８モル％の高級１−オレフインを含有して
いた。塗布したポリエチレンテレフタレートテープは実
施例１４の共重合体と同様な感圧性接着剤特性を有して
いた。実施例 ２０ １２０ｄの１−ブテン、１５５ａの１−ヘキセン及び１
８９７７１／の１−デセンを用いた以外は実施例１４の
方法を繰り返した。
共重合体は１９０℃で２８０００センチポイズの溶融粘
度を持ち、４８モル％の高級１−オレフインを含有して
いた。塗布したポリエチレンテレフタレートテープは実
施例１４の共重合体と同様な感圧性接着剤特性を有して
いた。実施例 ２０ １２０ｄの１−ブテン、１５５ａの１−ヘキセン及び１
８９７７１／の１−デセンを用いた以外は実施例１４の
方法を繰り返した。
１９０℃で２３５００
センチポイズの溶融粘度、を持つ共重合体が転換率７１
％で得られ、これは４７モル％の高級１一オレフインを
含有し、密度が０．８５でＴｇは一３９℃であつた。
％で得られ、これは４７モル％の高級１一オレフインを
含有し、密度が０．８５でＴｇは一３９℃であつた。
この共重合体は実施例１４で得たものと同様な優れた感
圧性接着剤特性を有していた。実施例 ２１ １２０ゴの１−ブテン、１２５ゴの１−ヘキセン及び１
４０ゴの１−ヘプテンを用いた以外は実施例１４の方法
を繰り返した。
圧性接着剤特性を有していた。実施例 ２１ １２０ゴの１−ブテン、１２５ゴの１−ヘキセン及び１
４０ゴの１−ヘプテンを用いた以外は実施例１４の方法
を繰り返した。
７０％の転換率で共重合体が得られこれは５０モル％の
高級１−オレフィンを含有していた。この共重合体の物
理特性および感圧性接着剤特性は実施例１４のものと同
様であつた。実施例 ２２ １２０ゴの１−ブテンおよび３１１ゴの１−オクテンを
用いた以外は実施例１４の方法を繰返した。
高級１−オレフィンを含有していた。この共重合体の物
理特性および感圧性接着剤特性は実施例１４のものと同
様であつた。実施例 ２２ １２０ゴの１−ブテンおよび３１１ゴの１−オクテンを
用いた以外は実施例１４の方法を繰返した。
共重合体は７８％の転換率で得られ、約５２モル％の１
−オクテンを含有していた。その物理特性および感圧接
着特性は実施例１４で得られた共重合体と同様であつた
。実施例 ２３ １２０ゴの１−ブテン、１２５ゴの１−ヘキセン、７８
Ｔｎ１の１−オクテンおよび９５ゴの１−デセンを使用
する以外は実施例１４の方法を繰返した。
−オクテンを含有していた。その物理特性および感圧接
着特性は実施例１４で得られた共重合体と同様であつた
。実施例 ２３ １２０ゴの１−ブテン、１２５ゴの１−ヘキセン、７８
Ｔｎ１の１−オクテンおよび９５ゴの１−デセンを使用
する以外は実施例１４の方法を繰返した。
共重合体は８０％の転換率で得られ、１９０℃で２６０
００センチポイズの溶融粘度を持ち、５１モル％の高級
１−オレフインを含有していた。その物理特性および感
圧接着特性は実施例１４で得られたものと同様であつた
。
００センチポイズの溶融粘度を持ち、５１モル％の高級
１−オレフインを含有していた。その物理特性および感
圧接着特性は実施例１４で得られたものと同様であつた
。
本発明のオレフイン共重合体接着剤は感圧性接着剤とし
て有用である。
て有用である。
感圧性接着剤として、これらは、例えばポリエステルの
ような通常のフイルム物質から製造できるフイルムのよ
うな支持体に通常の方法で接着剤を適用することにより
テープを製造するところに用途がある。またこの感圧性
接着剤はラベル、デカルコマニア（転写紙）、床タイル
並びに壁紙のような壁被覆物及び棚紙のような棚被覆物
に適用することができる。以上、本発明を特定な好まし
い具体例に特に関連させて記載したが、本発明の精神と
範囲内で変更及び修正が可能であることが理解されよう
。
ような通常のフイルム物質から製造できるフイルムのよ
うな支持体に通常の方法で接着剤を適用することにより
テープを製造するところに用途がある。またこの感圧性
接着剤はラベル、デカルコマニア（転写紙）、床タイル
並びに壁紙のような壁被覆物及び棚紙のような棚被覆物
に適用することができる。以上、本発明を特定な好まし
い具体例に特に関連させて記載したが、本発明の精神と
範囲内で変更及び修正が可能であることが理解されよう
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 高級１−オレフィンを４０〜６０モル％含有し、１
９０℃において１００００〜７５０００センチポイズの
溶融粘度範囲、０．８５〜０．８６の密度、−３０〜−
４５℃のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量法に
よつて測定できる融点を有さない非晶質のプロピレン及
び高級１−オレフィンの共重合体からなり、かつ該高級
１−オレフィンは１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−ノネン及び１−デセンからなる群の一員で
ある熱溶融型感圧性接着剤。 ２ 高級１−オレフィンを４０〜６０モル％含有し、１
９０℃において１３０００〜５００００センチポイズの
溶融粘度範囲、０．８５〜０．８６の密度、−３０〜−
４５℃のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量法に
よつて測定できる融点を有さない非晶質のプロピレン及
び高級１−オレフィンの共重合体からなり、かつ該高級
１−オレフィンは１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オ
クテン及び１−デセンからなる群の一員である、特許請
求の範囲１記載の熱溶融型感圧性接着剤。 ３ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共重
合体がプロピレン及び１−ヘキセンの共重合体である特
許請求の範囲１または２記載の熱溶融型感圧性接着剤。 ４ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共重
合体がプロピレン及び１−ヘプテンの共重合体である特
許請求の範囲１または２記載の熱溶融型感圧性接着剤。 ５ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共重
合体がプロピレン及び１−オクテンの共重合体である特
許請求の範囲１または２記載の熱溶融型感圧性接着剤。 ６ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共重
合体がプロピレン及び１−ノネンの共重合体である特許
請求の範囲１または２記載の熱溶融型感圧性接着剤。 ７ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共重
合体がプロピレン及び１−デセンの共重合体である特許
請求の範囲１または２記載の熱溶融型感圧性接着剤。 ８ プロピレン及び１−ブテンからなる群より選ばれた
少なくとも１種の低級１−オレフィンと１−ヘキセン、
１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン及び１−デセ
ンからなる群より選ばれた少なくとも１種の高級１−オ
レフィンとの非晶質共重合体からなり、かつ該共重合体
は４０〜６０モル％の高級１−オレフィンを含有し、か
つ１９０℃において１００００〜７５０００センチポイ
ズの範囲の溶融粘度、０．８５〜０．８６の範囲の密度
、−３０〜−４５℃の範囲のガラス転移温度を有し、示
差走査熱量法によつて測定できる融点を有さない熱溶融
型感圧性接着剤。 ９ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共重
合体がプロピレン及び１−ヘキセンの共重合体である特
許請求の範囲８記載の熱溶融型感圧性接着剤。 １０ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共
重合体がプロピレン及び１−ヘプテンの共重合体である
特許請求の範囲８記載の熱溶融型感圧性接着剤。 １１ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共
重合体がプロピレン及び１−オクテンの共重合体である
特許請求の範囲８記載の熱溶融型感圧性接着剤。 １２ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共
重合体がプロピレン及び１−ノネンの共重合体である特
許請求の範囲８記載の熱溶融型感圧性接着剤。 １３ 非晶質のプロピレン及び高級１−オレフィンの共
重合体がプロピレン及び１−デセンの共重合体である特
許請求の範囲８記載の熱溶融型感圧性接着剤。
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