JPS5938293A - 油性剤およびその組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑浦の油性を向上させるための油性剤および
これを含有する組成物に係る。さらに詳しくは、鉱物系
潤滑油と相溶して油性を向上し、またこれに抗酸化性な
らびに防錆性を附与する高分子量脂肪族ポリアミド化合
物およびこれを各種の潤滑油基油に添加溶解させた潤滑
油組成物に係る。

本発明はその分子中に２〜６コのアミン基（または／お
よびイミノ基）を有する脂肪族ポーリアミン２これらの
アミノ基（または／およびイミノ基）の全部またはほと
んど全部をＣｕ−Ｃ３０の脂肪族（または脂環族）モノ
カルボン酸およびＣ＋ｏ〜Ｃ１００の脂肪族（または脂
環族）ジカルボン酸（または／およびトリカルボン酸）
またはこれらの酸無水物を併用してアシル化し、多数の
アシルアミノ残基をもつ分子量の大きな化合物を製出し
、これの使用によって各種潤滑油基油の性能を向上させ
ようとするものである。

本件発明者らはかねてからポリエチレンポリアミンを脂
肪族モノカルボン酸とジカルボン酸とを併用してアシル
化し、生成した縮合体を潤滑油基油に添加溶解してその
性能を検討してきたが、縮合体中に含まれる脂肪族炭化
水素残基とカルボン酸１残基の数との調和がよく、油溶
性の高いものは鉱物系潤滑油基油に添加した場合、その
油性を著しく向上しまた抗酸化性および腐食防止性を増
大することを観察した。

長鎖アルキル基を主とする分子中に−ＮＨ−ＣＯ−なる
原子群を有する化合物を潤滑油に配合した場合に抗酸化
性および腐食防止性が向上することは、日本国特許出願
公告昭４０−１３４９１号、仝４７−１０２２号、仝５
１〜４４２６４号等により公知であるが、この関係は分
子が高分子化しその中に多数のカルボン酸アミド残基を
含有する場合にも成立することが観察される。

本件発明者らはこれらの観察を基礎としてその周辺につ
いて検討を重ね、本発明に到達したものである。

本発明の目的は鉱物系潤滑油基油または合成潤滑油基油
の油性を向上し、且つ金属加工において抗酸化性能およ
び防食性能を与える分子量の太きな脂肪族ポリアシルア
ミノ化合物を提供するにある。

さらに本発明の他の目的は本願の分子量の大きな脂肪族
ポリアシルアミノ化合物を、それぞれの目的に応じて公
知の各種の潤滑油添加剤と併用して鉱物性潤滑油基油に
配合し、性能の優れた金属加工用潤滑油を提供するにあ
る。

本発明において使用する多数の脂肪族炭化水素残基を含
むポリアシルアミド化合物は、のちに参考側中に詳記す
るが、一般に次のようにして調製される。

たとえばペンタエチレン−へキザミンやヘキザメチレン
ージアミンのような、一般に分子中に２〜６コのアミン
基またはイミノ基をもつ脂肪族ポリアミンと、これらの
ポリアミンのアミン基（およびイミノ基）に対して、カ
ルボッ酸基の総量がほぼ当量になる量の０．８５〜０．
３０当量の脂肪族モノカルボン酸（たとえばオレイン酸
、ステアリン酸、エルシン酸、ナフテン酸等）と、０１
５〜０．７０当量の脂肪族ジカルボン酸またはトリカル
ボン酸（たとえば市販ダイマー酸、セバシン酸、ポリブ
テニル−こはく酸など。）とを混合して加温し、１２０
〜１８０°Ｃに数時間保持することによって容易に調製
される。

このような、本発明の油性向上剤の製法において、脂肪
族ポリアミンと脂肪族のモノカルボン酸およびポリカル
ボン酸を混合して加熱縮合する代りに、まづ最初に脂肪
族ポリアミンと脂肪族モノカルボン酸とを縮合させ、然
るのちポリカルボン酸を加熱縮合させる場合、または最
初にポリカルボン酸を縮合させ次にモノカルボン酸を遂
次的に縮合させる場合も、何れも性質性能の近似した製
品が得られる。

本発明の油性向上剤において、油性の向上はポリカルボ
ン酸の使用によって増大されるが、然しなからモノカル
ボン酸を併用することなくポリカルボン酸を単用する場
合には、得られる生成物は一般に軟化点が高きに過ぎま
た鉱物性潤滑油に対する溶解度が過少となる傾向を生ず
る。脂肪族モノカルボン酸の併用によって縮合生成物の
軟化点が低下し、鉱物油に対する適切な溶解度が得られ
ることが経験される。

本発明の油性向上剤の調製に適する脂肪族ポリアミンは
、ヘキザメチレンージアミン、オクタメチレン−ジアミ
ン、ドデカメチレン−ジアミン、２．２．４−）リメチ
ルへキザメチレンージアミン、ジエチレン−トリアミン
、トリエチレン−テトラミン、テトラエチレン−ペンタ
ミン、ペンタエチレン−へキザミン、ジプロピレン−ト
リアミン、トリプロピレン−テトラミン、テトラプロピ
レン−ペンタミン、ペンタプロピレン−へキザミン、ヒ
ス（３−メチルアミノプロピル）アミン、ビス（６−ア
ミンヘキシル）アミン、ビス（８−アミノオクチル）ア
ミン、Ｎ、　Ｎ’−ビス（６−アミノヘキシル）−１，
６−ヘキサンジアミン、Ｎ１Ｎ′−ビス（８−アミノオ
クチル）−１，８−オクタンジアミン、１．６．１１−
ウンデカン−トリアミンなどである。

また脂肪族のモノカルボン酸としては、ラウリン酸、バ
ルミチン酸、ステアリン酸、セロチン酸、オレイン酸、
エルシン酸、リノール酸、市場にあるナフテン酸（たと
えば旭理化■製品の＃２２ｏ、＃２００、＃１８０、−
＃：１６０等冬馨本発明の油性向上剤の調製に適してい
る。

また本発明の油性向上剤の調製に適する脂肪族のジーお
よびトリカルボン酸はアジピン酸、スペリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、■、１０−ドデカンー二重、１．
１８−エイコサン−二重を主成分とするＳ　Ｌ　−２０
’　（岡村製油■製品）、不飽和脂肪酸の重合によって
得られるダイマー酸と呼ばれているご塩基性脂肪酸、オ
レイン酸と一酸化炭素とから製造される９−または１０
−カルボキシ−ステアリン酸、リノール酸とアクリル酸
との附加重合生成物であるＣ２ｌジカルボン酸、ポリブ
テンとマレイン酸との重合によるポリブテニル−こはく
酸無水物、不飽和脂肪酸の接触的重合によって得られる
脂肪酸の三量体であるトリマー酸、オレイン酸とマレイ
ン酸無水物の加熱重合によって得られるマレイン化オレ
イン酸などである。

次に本発明の油性向上剤の製法の数例を示す。

参考例　１ かきまぜ器つきほうろう引き二重釜にペンタエチレン−
へキザミンを１．０　ｋＱ、ダイマー酸（三洋化成■製
品）１．２＆ｑおよびナフテン酸＃１６０（旭理化■製
品）　７．４　ｋｑを仕込み、窒素気流下に徐々に加温
して５時間後に１８０°Ｃとし、１８０〜１８５°Ｃて
５時間かきまぜた。２０°Ｃ±１０°Ｃで淡褐黄色透明
、粘稠な液体９．１ｋｇ力と得られた。この粘稠液体に
５ｕｎ１５ＯＮ（鉱油系潤滑油基油、ＪａｐａｎＳｕｎ
　Ｏｉｌ　Ｃｏ、製品）１８１を加えて１００°Ｃに加
温して均一に溶解させ、淡橙黄色の室温で流動性の液体
２５．２ｋ（ｊを得た。

参考例　２ 反応釜にラウリン酸１．０　ｋｇおよびジプロピレント
リアミン０．７３　ｋｑを仕込み窒素気流中に加温して
３時間ののち１８０°Ｃとし、これに平均分子量１２６
０のポリブテンから調製したポリブテニル−こはく酸８
．７　ｋｌｊを加えて１８０〜１８５°Ｃに５時間保持
した。放冷して１３０℃になったときＳｕｎ　ｅ１５Ｏ
Ｎ（Ｊａｐａｎ　Ｓｕｎ　Ｑｉ　ｌ　Ｃｏ、製品）１８
１を注加混合した。微橙黄色、室温附近で流動性の液体
２６ｋｑを得た。

参考例　３ ２、９　ｋｇのＮ、Ｎ−ビス（８−アミノオクチル）８ アミン、４．７ｋＬｊのオレイン酸および１、ｉ→−エ
イコサンニ酸２．３　ｋｑを混合して窒素気流中に加温
し、５時間後に１８０°Ｃとし、この温度で気泡の発生
がなくなるまで約５時間かきまぜた。加温を参考例　４ ペンタプロピレン−へキサミン１．６ｋｇ、エルシン酸
７．３　ｋｑおよび不飽和脂肪酸の重合によって得られ
たトリマー酸約６０％およびダイマー酸約４０％から成
る混合ポリマー酸２．６　ｋｇを窒素気流中に徐々にか
きませながら加温して４時間の間に１７０°Ｃトシ、１
７０〜１７５°Ｃて６時間カキマぜた。１８ｅのＳｕｎ
　１５０　Ｎを少しづつ注加混合した。橙黄色透明の室
温で流動性のある液体２７．２　ｋＶが得られた。

参考例　５゜ ドデカメチレンジアミン２．９　ｋｇ　、およびマレイ
ン化オレイン酸を加水分解して得られたトリカルボン酸
２．８　ｋＬｊを窒素気流中にかきまぜながら徐々に加
温して３時間後に１７０°Ｃとした。この温度で３時間
かきまぜたのちエルシン酸４．５　ｋｆｌを少しづつ注
加し、１７０〜１７５°Ｃでさらに４時間かきまぜた。

加温を停め、Ｓｕｎ　１５ＯＮを１８１を少しつつ注入
混合した。淡橙色透明の、常温で流動性の液体２５．５
　ｋｑが得られた。

以下、実施例により参考例の方法によって合成された本
発明の油性剤の効果を示す。

実施例　１ 潤滑油基油としてＳ、ＵＮ寸１５・Ｏ，Ｎ、（、ＪＡＰ
ＡＮ　５ＵＮＯＩＬ　Ｃｏ、　４１品）を使用し、これ
に表−１に示すように参考例の方法によって合成した脂
肪族ポリアミド化合物を配合して６コの試料を調製した
。

配合はそれぞれ基油９８重量％に対して脂肪族ポリアミ
ド化合物２重量％である。

表−１ 試験およびその結果 上記表−１に示した６コの組成物につき油性剤としての
効果を評価するため曽田式振子型油性摩擦試験機により
摩擦係数を測定した。

試験条件 初　　期　振　　巾　　　　Ａａ　　　　Ｏ，５ラジア
ン重　　錘　　重　　量　　　　Ｍ、　　　　　４０９
　　（１個）重　錘　重　量　　Ｍ２　８０ｇ　（２個
）重錘取付の位置　　　１．　　１００＄ｌ　　　　　
　　１１．　　３４０　　χ試料油の温度　２０°±２
℃　１００’Ｃ試験結果を表〜２に示す。脂肪族ポリア
ミド化合物を配合した試料は何れも摩擦係数が低下し、
特に高温時における低下が顕著である。

表−２ 実施例　２ 表−３に示すような組成物試料６コを調製し、これに表
−４に示すようにＢ−０−Ｂ〜５の試料記号をつけた。

配合原料（１）〜（５）は表−４の各試料につき共通で
あるが、（６）はＢ−〇には配合せず、Ｂ−１〜Ｂ−５
には参考例１〜５により調製した脂肪族ポリアミド化合
物をそれぞれその順序に配合した。

表−３ 試験およびその結果 その組成が表−３に示されている上記６コの試料につい
て、油性を評価するため曽田式振子型油性摩擦試験機に
より摩擦係数を測定した。試験条件は実施例Ｉの条件と
同じである。

試験結果を表−４に示・した。脂肪族ポリアミド化合物
を配合した試料は何れも摩擦係数が低下し、特に高温時
における低下が顕著である。

表−４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子中に２〜６コのアミン基（または／およびイミノ基
   ）を有する脂肪族ポリアミンとこれらのアミ７基（また
   は／およびイミノ基）に対してカルボン酸基の総量がほ
   ぼ当量となる量の、０．３０〜０．８５当量の一塩基性
   の脂肪酸またはナフテン酸、および０．７０〜０．１５
   当量のＣｌ１ｌ　〜Ｃ＋ｏｏの脂肪族または脂環族ジカ
   ルボン酸（または／およびトリカルボン酸）を加熱縮合
   させることにより製出される脂肪族ポリアミド化合物か
   ら成る油性剤およびこれを含有することを特徴とする潤
   滑油組成物。