JPS593992B2 - カルバメ−トチオスルフエニルカルバモイルフルオリド化合物 - Google Patents

カルバメ−トチオスルフエニルカルバモイルフルオリド化合物

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JPS593992B2
JPS593992B2 JP53034288A JP3428878A JPS593992B2 JP S593992 B2 JPS593992 B2 JP S593992B2 JP 53034288 A JP53034288 A JP 53034288A JP 3428878 A JP3428878 A JP 3428878A JP S593992 B2 JPS593992 B2 JP S593992B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はカルバメートチオスルフエニルカルバモイルフ
ルオリド化合物および該化合物の製造方法に係わる。
また、本発明は、受容しうるキャリヤーと殺虫又は殺ダ
ニ上有効量の本発明化合物を含有する殺虫殺ダニ組成物
並びに、７昆虫およびダニ類を、殺虫、殺ダニ土有効量
の本発明化合物に付すことによつてこれらの害虫を防除
する方法に係わる。更に特定するなら、本発明は式 の化合物に係わる。
式中 Ｒは低級アルキル基であり、 Ｒ１は８個以下の炭素原子を有するアルキル、ナフチル
又は低級アルキル、低級アルキニルオキシ若しくは低級
アルコキシで置換されたフエニルＲ２或は、 ゝＣ−
Ｎ−（ここで、 ゛Ｒ３／ Ｒ２は水素又は低級アルキルであり、 Ｒ３は低級アルキルチオ、シアノ低級アルキルチオ又は
低級アルキルチオ低級アルキルである）である。
殺虫殺ダニ剤として活性な下記化合物は本発明化合物の
例示例であり、そのいずれも、後述の方法で用いられる
適当な出発物質を唯選定することによつて本発明に従い
好都合に製造することができる。
１−イソプロピルチオアセトアルデヒド Ｏ一〔Ｎ−メ
チル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ′−フルオルホルミルア
ミノチオスルフエニル）カルバモイル〕オキシム、１−
（２−シアノエチルチオ）アセトアルデヒド Ｏ一〔Ｎ
−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ′ーフルオルホルミ
ルアミノチオスルフエニル）カルバモイル〕オキシム、
２−イソプロポキシフエニル一Ｎ−メチル−Ｎ（Ｎ′−
メチル−Ｎ′−フルオルホルミルアミノチオスルフエニ
ル）カルパメート、３−Ｓｅｃ−ブチルフエニル一Ｎ−
メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチルーマーフルオルホルミルア
ミノチオスルフエニル）カルバメート、３・４−キシリ
ル一Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ′−フルオル
ホルミルアミノチオスルフエニル）カルバメート、１−
メチルチオアセトアルデヒド Ｏ一〔Ｎブチル−Ｎ−（
Ｎ′−メチル−Ｎ′−フルオルホルミルアミノチオスル
フエニル）カルバモイル〕オキシム、２−メチル−２−
メチルチオプロピオンアルデヒド Ｏ−〔Ｎ−メチル−
Ｎ −（ Ｎ’−イソプロピル− Ｎ’−フルオルホル
ミルアミノチオスルフエニル）カルバモイル〕オキシム
、３−イソプロピルフエニル一Ｎ−メチル−Ｎ一（Ｎ′
−メチル− Ｎ’−フルオルホルミルアミノチオスルフ
エニル）カルバメート。
本発明化合物の多くは、多かれ少かれ、殺虫殺ダニ活性
を示す。
従つて、これらの化合物は昆虫およびダニ類の害虫を防
除するのに有用である。而して、これら化合物の或るも
のはきわめて少い投与量で非常に高いレベルの殺虫殺ダ
ニ活性を示し、他のものは効力を示すのにより多い投与
量を必要とする。一般に、本発明の化合物は、経済的に
重要な試験作物種に関して植物毒性を全く示さないか或
は最小限の植物毒性しか示さない。
その上、これらの化合物は、知られた農薬化合物で昆虫
、およびダニ類の害虫に対し匹敵しうる活性範囲を有す
るものと比較するとき可成り低い呻乳動物毒性を示す。
前記一般式の範囲内に入る化合物は全て、広範な農薬活
性、対哨乳動物および対植物の改善された安定性並びに
向上せる残留特性を示す殺虫殺ダう二殺線虫剤化合物を
製造するときの中間体として有用である。
例えば、１−メチルチオアセトアルデヒド ０−〔Ｎ−
メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ’−フルオルホルミル
アミノチオスルフエニル）カルバモイル〕オキシムは、
酸受容体としてのトリエチルアミンの存在下２−オキシ
イミノ−１・４−ジチアンと反応してＮ−〔１−メチル
チオアセトアルデヒド ０ −（ Ｎ −メチルカルバ
モイル）オキシム〕Ｎ−〔２−０−（Ｎ−メチルカルバ
モイル）オキシイミノ−１ ・ ４ −ジチアン〕ジス
ルフイドを生ずることができる。而して、このものは顕
著な殺虫殺ダニ特性を示す。本発明の化合物はまた、ア
ルコールおよびヒドロキシル化アリール化合物と反応し
て対応する、殺虫殺ダニ上活性なビスーカルバメート化
合物を形成することができる。高度の殺虫殺ダニ活性の
故にまた他の農薬活性化合物を製造するときの中間体と
して用いられるが故に好ましいのは、前記式中Ｒがメチ
ルである本発明の化合物である。
本発明のカルバメートチオスルフエニルカルバモイルフ
ルオリド化合物は種々の方法によつて製造することがで
きる。
好ましい一つの方法は次の反応式によつて例示される：
方法Ｉ （式中ＲおよびＲ１ は上に示した通りである）方法Ｉ
で例示される反応において、ヒドロキシル化反応体１当
量が、酸受容体少くとも１当量の存在下適当な溶剤中で
ビス一（Ｎ−アルキル−Ｎ−フルオルカルボニルアミノ
）ジスルフイド反応体１当量と反応せしめられる。
通常、反応媒体として中性（ＡｐｒＯｔｉｃ）有機溶剤
が用いられる。本発明の好ましい具体化を実施するとき
反応溶剤として適する中性有機溶剤の例示例は飽和ない
し不飽和の脂肪族および芳香族炭化水素例えばヘキサン
、シクロヘキサン、オクタン、ドデカン、ナフタ、デカ
リン、灯油、テトラヒドロナフタレン、シクロヘプタン
、アルキルシクロアルカン、ベンゼン、トリエン、キシ
レン、ナフタレン、アルキルナフタレン又は類似物；
エーテル類例えばテトラヒドロフラン、テトラヒドロピ
ラン、ジエチル１−テル、ジオキサン、１ ・ ２−ジ
メトキシベンゼン、１・２−エトキシベンゼン、エチレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ジエチレングリコール又はジプロピレングリコ
ールのモノ一およびジアルキルエーテル、或は塩素化脂
肪族炭化水素例えばクロロホルム、ジクロルメタン、二
塩化メチレン、１・１−ジクロルエタン、四塩化炭素又
は類似物である。方法Ｉの反応を行うときに用いられる
酸受容体は有機塩基又は無機塩基のいずれであつてもよ
い。
酸受容体として有用な有機塩基の例示例は第三アミン、
アルカリ金属アルコキシド又は類似物である。水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等の如き塩基が、上記反応を
実施するとき有用な無機塩基の例示例である。好ましい
酸受容体は、トリエチルアミン、ピリジン、トリメチル
アミン、１・４−ジアゾビシクロ〔２・２・２〕オクタ
ン等の如き芳香族および脂肪族第三アミンである。無機
塩基を酸受容体として用いるとき、有機／無機相界面で
の酸受容体移動を容易にするのに相移動剤を用いること
ができる。
有用な相移動剤の例示例はクラウンエーテル化合物、第
四アンモニウムハロゲン化物等である。反応温度は臨界
的でなく、広い範囲にわたつて変化しうる。
しかしながら、反応は好ましくは、約−３０℃から約１
２０℃までの温度で実施される。特に好ましい反応温度
は約０℃〜約７５℃である。反応圧力も臨界的でない。
本方法は大気圧、大気圧以下又は大気圧以上の温度で実
施することができる。便宜的に、反応は通常大気圧又は
自生圧で実施される。式： （式中Ｒ２およびＲ３は先に示した通りである）のオキ
シム先駆物質も種々の方法に従つて好都合に製造するこ
とができる。
例えば、２−メチルチオ−２−メチルプロピオンアルド
キシムは、２−メチルプロパナールを塩素化して２−ク
ロル−２一メチルプロパナールを形成し、次いでこれを
ナトリウムメチルメルセプチドで処理して２−メチルチ
オ−２−メチルプロパナールを形成したのち、ヒドロキ
シルアミン塩酸塩で処理することにより製造することが
できる。ここに開示した方法は、オキシム先駆物質の製
造に有用な他の方法と一緒に、米国特許第３８４３６６
９号、同第３２１７０３６号、同第３２１７０３７号、
同第３４００１５３号、同第３５３６７６０号、同第３
５７６８４３号および同第３７９０５６０号並びにペル
キー国特許第８１３２０６号に詳しく記載されている。
ビス一（Ｎ−アルキル−Ｎ−フルオルカルボニルアミノ
）ジスルフイド先駆物質は、例えばトリエチルアミン又
はピリジンの如き酸受容体の存在下トルエンの如き中性
溶剤中で一塩化硫黄とＮアルキルカルバモイルフルオリ
ドとを反応させることによつて好都合に製造することが
できる。
この方法については、米国特許第３６３９４７１号に詳
しく記されている。方法の反応で反応体として用いられ
るヒドロキシル化アリール化合物は、周知の合成方法に
より製造され或は製造元から取得されうるよく知られた
化合物である。
本発明を更に例示するために、次の特定例を示す：例１ １−メチルチオアセトアルデヒド Ｏ一〔Ｎ−メチル−
Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ−フルオルホルミルアミノチオ
スルフエニル）カルバモイル〕オキシムの製造ビス一（
Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカルボニルアミノ）ジスルフ
イド１０ｔ（０．０４６Ｍ）のトルエン（５０ｍ１）溶
液に攪拌下、１−メチルチオアセトアルドキシム５．３
６ｙ（０．０５Ｍ）とトリエチルアミン４．６８ｙ（０
．０４６Ｍ）のトルエン（１５０ｍ０溶液を滴加した。
室温で一夜かき混ぜたのち、反応混合物を水で洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で脱水し、濃縮して黄色油状物
１３．０７を得た。クロマトグラフイ一で精製したとこ
ろ、１−メチル−チオアセトアルデヒド Ｏ一〔Ｎ−メ
チル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ−フルオルホルミルアミ
ノチオスルフエニル）カルバモイル〕オキシム７．２３
ｆを得た。このものは放置すると結晶化した。Ｍｐ４ｌ
〜４４℃０Ｃ７Ｈ１２ＦＮ３０３Ｓ３に関する計算値：
Ｃ２７．８９、Ｈ４．Ｏｌ、Ｎｌ３．９４実測値：Ｃ２
７．９Ｏ、Ｈ４．ｌ３、Ｎｌ３．９Ｏ例１−（２−シア
ノエチルチオ）アセトアルデヒド ｏ−〔Ｎ−メチル−
Ｎ−（Ｎ／−メチル−Ｎフルオルホルミルアミノチオス
ルフエニル）カルバモイル〕オキシムの製造１−（２−
シアノエチルチオ）アセトアルドキシム１５．０７（０
．１０４Ｍ）とビス一（Ｎ−メチル一Ｎ−フルオルカル
バモイルアミノ）ジスルフイド２２．５７（０．１０４
Ｍ）のトルエン（２００ｍ０溶液に攪拌下、トリエチル
アミン１０．５２７（０．１０４Ｍ）のトルエン（３０
０ｍ１）溶液を滴加した。
周囲温度で１８時間かき混ぜたのち、反応混合物を水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で脱水し且つ減圧下濃縮し
て１−（２−シアノエチルチオ）アセトアルデヒド Ｏ
−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ−フルオルホ
ルミルアミノチオスルフエニル）カルバモイル〕オキシ
ム３３．１３ｔを黄色油状物として得た。Ｃ９Ｈｌ３Ｆ
Ｎ４Ｏ３Ｓ３に関する計算値：Ｃ３ｌ．７５、Ｈ３．８
５、Ｎｌ６，４６実測値：Ｃ３２．９３、Ｈ３．７７、
Ｎｌ６．３５例２−メチル−２−メチルチオプロピオン
アルデヒド Ｏ−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ／−メチル−
Ｎ′−フルオルホルミルアミノチオスルフエニル）カル
バモイル〕オキシムの製造ビス一（Ｎ−メチル−Ｎ−フ
ルオルカルボニルアミノ）ジスルフイド８．１１７（０
．０３７５Ｍ）とトリエチルアミン３．７９７（０．０
３７５Ｍ）のトルエン（１５０ｍ１）溶液に、Ｏ〜１０
℃でかき混ぜながら、２−メチル−２−メチルチオプロ
ピオンアルドキシム５．０ｔ（０．０３７５Ｍ）のトル
エン（１００ｍ０溶液を滴加した。
約２０時間周囲温度でかき混ぜたのち、反応混合物を熟
成（ＷＯｒｋ）して黄色油状物を得た。このものは放置
すると結晶化した。イソプロピルエーテルからジ※再晶
出させたところ、２−メチル−２−メチルチオプロピオ
ンアルデヒド Ｏ−〔Ｎ−メチル−Ｎ一（Ｎ′−メチル
−Ｎ′−フルオルホルミルアミノチオスルフエニル）カ
ルバモイル〕オキシム３．８７ｔを白色固体として得た
。Ｍｐ５７．５〜６０′ＣＯＣ９Ｈｌ６ＦＮ３Ｏ３Ｓ３
に関する計算値：Ｃ３２．８ｌ、Ｈ４．９Ｏ、Ｎｌ２．
７５実測値：Ｃ３２．８５、Ｈ４．７ｌ、Ｎｌ２．７Ｏ
例４−ｔ−ブチルフエニル一Ｎ−メチル−Ｎ一（Ｎ／−
メチル−Ｎ′−フルオルホルミルアミノチオスルフエニ
ル）カルバメートの製造例の手順を用いて、ｐ−ｔ−ブ
チルフエノール２０．０７（０．１３３Ｍ）をトルエン
３００ｍ１中ビス一（Ｎ−メチル−Ｎ−フルオルカルボ
ニルアミノ）ジスルフイド２８．７７ｆ（０．１３３Ｍ
）およびトリエチルアミン１３．４６ｔ（０．１３３Ｍ
）と反応させた。
周囲温度で約２０時間かき混ぜたのち、反応混合物を稀
水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄した。通常の作業
によつて、４−ｔ−ブチルフエニル一Ｎ−メチル−Ｎ−
（Ｎ′−メチルマーフルオルホルミルアミノチオスルフ
エニル）カルバメート４２．８７を油状物として得た。
Ｃｌ４Ｈ，，ＦＮ２Ｏ３Ｓ２に関する計算値：Ｃ４８．
５３、Ｈ５．５３、Ｎ８．Ｏ９実測値：Ｃ４９．２６、
Ｈ５．３ｌ．Ｎ８．ｌＯ例１〜の方法によつて、例ｖ〜
の化合物を製造した。
例ｖ〜の化合物の物理的性質を下記表１に掲載する。選
定せる新規な化合物種について、アフイド（あぶらむし
）、キャタピラ一（いもむし、あおむし又は毛虫の類）
、ビートル（甲虫などの鞘翅類）、およびはえを包含す
るダニ類、線虫類および或る種の昆虫に対する農薬活性
を調べるべく評価した。
乳化剤又は分散剤として予めアルキルフエノキシポリエ
トキシエタノール表面活性剤０．１ｙ（試験化合物の重
量の１０％）を溶かしたアセトン５０ｍ１に試験化合物
１７を溶解することによつて、化合物の懸濁液を調製し
た。
得られた溶液を水１５０ｍ１に混入して、微細形状の化
合物を含有する懸濁液約２００ｍ１を得た。このように
して調製せる懸濁原液は０．５重量％の化合物を含有し
た。以下に記載の試験で用いる試験濃度、１００万部当
りの部数又はＰｐｍ（重量）は、この原液を水で適当に
稀釈することによつて得られた。試験方法は次の通りで
ある。ビーン・アフイドの葉上噴霧テスト はち植えの倭小植物のうぜんはれん上で、６５〜７０′
Ｆ、相対湿度５０〜７０％で飼育したビーン・アフイド
（豆あぶらむし）〔アフイス・フアバエ・スコプ（Ａｐ
ｈｉｓｆａｂａｅＳｃＯｐ）〕の成虫および若虫（Ｎｙ
ｍｐｈａｌｓｔａｇｅｓ）を試験昆虫とした。
試験のために、１はち当りの個体数を１００〜１５０個
に標準化すべく、余分なビーン・アフイドのついた植物
を刈取つた。懸濁原液を水で稀釈して、試験化合物を最
終処方物１００万部当り５００部含有す番懸濁物を生成
することによつて、試験化合物を処方した。
１００〜１５０個のビーン・アフイドを群がらせたはち
植えの植物（１はち／試験化合物）を、回転するターン
テーブル上に載せて、空気圧４０ｐｓｉｇにセツトした
ドヴィルビス（Ｄｅｖｉｌｂｉｓｓ）スプレーガンを使
い試験化合物の処方物を１００〜１１０ＴｆＬ１噴霧し
た。
２５秒間継続するこの適用は、液が流れ落ちるほど植物
を濡らすのに十分であつた。
対照物として、試験化合物を含まない水アセトン一乳化
剤溶液１００〜１１０ｍ１を、同じくビーン・アフイド
を群がらせた植物に噴霧した。噴霧後、予めけいを引い
た１枚の白い標準謄写版紙上にこれらのはちを横にして
置き、落下してきた固体数をかぞえやすいようにした。
試験室の温度および湿度は２４時間の持続期間夫々６５
〜７０１２、５０〜７０％とした。紙上に落ちしかも立
たせようとしても立つていることのできない個体は死ん
だとみなした。植物上に残つたビーン・アフイドの動き
を厳正に観察し、つついて刺激しても体長を動かし得な
いものは死んだとみなした。種々の濃度に関し死亡率を
記録した。ササン・アーミワームの葉上噴霧テスト 豆植物テンダーグリーン（Ｔｅｎｄｅｒｇｒｅｅｎ）上
、温度８０±５′Ｆ、相対湿度５０±５％の湿度で飼養
せるササン・アーミワーム（南部あわよとう）〔スポデ
ニア・エリダニア（ＳｐＯｄｅｎｉａｅｒｉｄａｎｉａ
）、グラム（Ｃｒａｍ．）〕の幼虫を試験昆虫とした。
懸濁原液を水で稀釈して、試験化合物を最終処方物１０
０万部当り５００部含有する懸濁液を生成することによ
つて、試験化合物を処方した。
標準の高さおよび樹齢のはち植え豆植物テンダーグリー
ンを、回転するターンテーブル上に載せて、空気圧１０
ｐｓｉｇにセツトしたドヴイルビススプレーガンを使い
試験化合物を１００〜１１０ｍ１噴霧した。２５秒間継
続するこの適用は、液が流れ落ちるほど植物を濡らすの
に十分であつた。
対照物として、試験化合物を含まない水−アセトン乳化
剤溶液１００〜１１０ＴＩ１１を、同じく虫を群がらせ
た植物に噴霧した。乾燥時、対葉を分け、各各を、湿ら
せた沢紙で内張りせる９ＣＴＬのペトリ皿に入れた。各
皿に、無作為に選択した幼虫５匹を導入して蓋をした。
蓋をした皿に標識をつけ、３日間８０〜８５′Ｆに保持
した。幼虫は２４時間内で葉１枚を容易に消費し得たが
、それ以上の餌を加えなかつた。つついて刺激したとき
でさえ体長を動かすことのできない幼虫は死んだとみな
した。種々の濃度に関して死亡率を記録した。メキシカ
ン・ビーン・ビートルの葉上噴霧テスト豆植物テンダー
グリーン上、温度８０±５′Ｆ、相対湿度５０±５％で
飼養せるメキシカン・ビーン・ビートル（メキシコ豆甲
虫）〔エピラクナ・ヴアリヴエスチス（Ｅｐｉｌａｃｈ
ｎａｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ）、ムルス（Ｍｕｌｓ）〕の
四令幼虫を試験昆虫とした。
懸濁原液を水で稀釈して、試験化合物を最終処方物１０
０万部当り５００部含有する懸濁液を形成することによ
つて、試験化合物を処方した。標準の高さおよび樹令の
はち植え豆植物テンダーグリーンを、回転するターンテ
ーブル上に載せて、空気圧１０ｐｓｉｇにセツトしたド
ヴイルビススプレーガンを使い試験化合物１００〜１１
０ｍ１を噴霧した。２５秒間継続するこの適用は液が流
れ落ちるほど植物を濡らすのに十分であつた。
対照物として、試験化合物を含まない水−アセトン−乳
化剤溶液１００〜１１０ｍ１を、同じく虫を群がらせた
植物に噴霧した。乾燥したとき、対葉を分け、各々を、
湿らせた沢紙で内張りせる９？のペトリ皿に入れた。各
皿に、無作為に選択した幼虫５匹を導入して蓋をした。
蓋をした皿に標識をつけ、３日間８０±５′Ｆの温度に
保持した。幼虫は葉１枚を２４〜４８時間内で容易に消
費し得たが、それ以上の餌を加えなかつた。刺激してさ
え体長を動かすことのできない幼虫は死んだとみなした
。はえの毒餌テストケミカル・スペシヤリテイーズ・マ
ニユフアクチユアリング・アソシエイシヨン（Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌＳｐｅｃｉａｌｌｔｉｅｓＭａｎｕｆａｃｔｕ
ｒｉｎｇＡｓｓＯｃｉａｔｉＯｎ）〕〔ブルーブツク（
ＢｌｕｅＢＯＯｋ）、マクネア一・トウラント社（Ｍｃ
ｎａｉｒ−ＤＯｒｌａｎｄＣＯ．）ニユーヨーク、１９
５４、第２４３〜２４４頁、２６１頁〕の仕様に従つて
、８０±５′Ｆ、相対湿度５０±５％の制御条件下で餌
養せる生後４日〜６日の成虫いえばえ〔ムスカ・ドメス
チカ（ＭｕｓｃａｄＯｍｅｓｔｉｃａ）、Ｌ．〕を試験
昆虫とした。
このはえを二酸化炭素で麻酔にかけて動けなくし、動か
なくなつた雌雄２５個の個体を、包装紙で覆つた面に逆
さにおいた約５１ｎ径の標準フードストレーナよりなる
ケージに移した。懸濁原液を１０％（重量）の糖液で稀
釈して試験化合物を最終処方物１００万部当り５００部
（重量）含有する懸濁液を形成することによつて、試験
化合物を処方した。吸収材めんパツド１１ｎ２を入れた
スプレーカップに、この試験処方物１０ｍ１を添加した
。この餌カツプをフードストレーナの下に導入し吸取紙
の中央部に置いたのち、はえを入れた。ケージに入れた
はえに、８０±５′Ｉ：′の温度、５０±５％の相対湿
度で２４時間餌を与えた。つついても動きの徴候を示さ
ないはえは死んだとみなした。ダニの葉上噴霧テスト豆
植物テンダーグリーン上、相対湿度８０±５％で餌養せ
る二斑点ダニ〔テトラニキユス・ウルチカエ゜コツク（
ＴｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｕｒｔｉｃａｅＫＯｃｋ）〕の
成虫および若虫を試験生体とした。
栽培原木から虫の群がつた葉を何枚か切り取つて、２．
５１ｎの粘土ばちで生育せる高さ６〜８１ｎの豆植物２
本の第１葉上に置いた。２４時間で試験に十分な個体数
１５０〜２００個が、切り取つた葉から新しい植物に移
つた。
この２４時間の移動期間後、切り取つた葉を虫の群がつ
た植物から取り除いた。懸濁原液を水で稀釈して試験化
合物を最終処方物１００万部当り５００部含有する懸濁
液を形成することにより、試験化合物を処方した。はち
植えの植物（１はち／化合物）を、回転するターンテー
ブルの上に載せて、空気圧４０ｐＳｉｇにセツトしたド
ヴイルビススプレーガンを使い試験化合物処方物を１０
０〜１１０ｍ１噴霧した。２５秒間継続するこの適用は
、液が流れ落ちるほど植物を濡らすのに十分であつた。
対照として、試験化合物処方物と同じ濃度でアセトンお
よび乳化剤を含みしかし、試験化合物を含まない水溶液
１００〜１１０ｍ１を、同じ個体を群がらせた植物に噴
霧した。噴霧したこれら植物を６日間８０±５％の相対
湿度に保持したのち、運動性の可否で死亡数をかぞえた
。試験植物葉上の個体の運動性について顕微鏡試験を行
つた。つつくと動くことのできる個体は生きているとみ
なした。殺線虫テスト 用いた試験生体は、温室内トマト植物の品種ラトガ一（
Ｒｕｔｇｅｒ）の根上で飼養せる根こぶ病（ＲＯＯｔ−
１ｃｎ０ｔ）線虫、メロイドギネ・インコグニタ・バル
・アクリタ（ＭｅｌＯｉｄＯｇｙｎｅｉｎｃＯｇｎｉｔ
ａｖａｒ．ａｃｒｉｔａ）の移動伝染性幼虫とした。
この虫のたかつたトマト植物を栽培場所から抜き取り、
その根を非常に細かく切断した。この接種材料を少量、
約１８０ＣＣの土壌を入れたパイント・メイソン（Ｍａ
ｓＯｎ）シャーに加えた。接種材料と土壌を入れた複数
個のシャーに蓋をして１週間室温でインキユベートした
。この間、上記虫の卵がかえり、而してこれら幼虫形態
は土中へと移動した。懸濁原液を水で稀釈して試験化合
物を最終処方物１００万部当り５００部（重量）含有す
る懸濁液を形成することによつて、試験化合物を処方し
た。処理される各用量について二つのシャーの各各に試
験処方物１０ｍ１を加えた。対照として、試験化合物を
含まない水−アセトン−乳化剤溶液１０ｍ１を、同じ線
虫の幼虫を入れたシャーに加えた。これらのシャーに蓋
をし、その内容物をケールミルで５分間十分に混合した
。シャーを４８時間室温で蓋をしたまＸにし、そのあと
内容物を３ｉｎのはちに移した。次いで、このはちに、
表示作物としてきゆりの種子をまき、温室に入れた。そ
して、約３週間にわたり、これらを通常のやり方で世話
をした。次いで、きゆりをはちから抜き取り、根から土
を除いて根の異常増殖部分ないしゴーリングの量を目で
等級付けした。これらの試験結果を後記第１表に示す。
これらの試験で、アフイド、ダニ、ササン・アーミワー
ム、ビーン・ビートルおよびいえばえに対する化合物の
農薬活性を次の如く等級付けした。Ａ＝防除性優秀（防
除率７５〜１００％）Ｂ＝部分的防除（ 〃 ３０〜７
４％） Ｃ＝防除性なし（ 〃 ３０％未満） 後発現除草性テスト 代表的な化合物について、新しい健康な植物に対する植
物毒性を測定する実験を行つた。
試験化合物の濃度が２５００ｐｐｍになるように、化合
物の溶液を上述の如く調製した。試験植物に、ダニの葉
上噴霧テストで記述せる手順に従つて噴霧して各試験植
物の葉に約１００ｍ１の試験溶液を付与するようにした
。噴霧処理せる植物および対照を約１時間取つて置いて
溶液を乾かしたのち、温室に入れた。１０日後、植物を
目で検査して葉のΣ※いたみ程度を決定した。
等級１は知覚しうるほどの損傷がないことを示し、等級
５は植物が枯死したことを示す。而して、等級２、３お
よび４は、葉のいたみ程度とその枚数を基にした中間の
損傷度を示す。これらの実験結果を下記表に要約掲載す
る。
表に掲載した結果は明らかに、本発明の化合物の広範な
農薬活性とその低い植物毒性を示している。上記試験に
用いた昆虫およびダニの種類は、本発明化合物の使用に
よつて防除することのできる多種の害虫を代表するにす
ぎないことは理解されよう。本発明に企図せる化合物は
、当業者に知られた方法に従い、殺虫剤および殺ダニ剤
として適用されうる。
本化合物を活性毒物として含有する農薬組成物は通常、
液体か又は固体のキャリヤーおよび（又は）稀釈剤を含
む。適当な液体稀釈剤ないしキャリヤーには、表面活性
剤含有又は不含の水、石油留出物又は他の液体キャリヤ
ーが包含される。
液体濃厚物は、これら化合物の１種をアセトン、キシレ
ン又はニトロベンゼンの如き植物無害溶媒で溶解し、ま
たこれら毒物を適当な表面活性乳化剤および分散剤の助
けを得て水中に分散させることにより調製されうる。分
散剤および乳化剤の選定および使用量は、組成物の性質
およびこれら剤の毒物易分散性によつて左右される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｒは低級アルキル基であり、 Ｒ＿１は８個以下の炭素原子を有するアルキル、ナフチ
    ル又は低級アルキル、低級アルキニルオキシ若しくは低
    級アルコキシで置換されたフェニル或は、▲数式、化学
    式、表等があります▼（ここで、Ｒ＿２は水素又は低級
    アルキルであり、 Ｒ＿３は低級アルキルチオ、シアノ低級アルキルチオ又
    は低級アルキルチオ低級アルキルである）である〕の化
    合物。 ２ Ｒがメチルである特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。 ３ １−メチルチオアセトアルデヒドＯ−〔Ｎ−メチル
    −Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ′−フルオルホルミルアミノ
    チオスルフェニル）カルバモイル）〕オキシムである特
    許請求の範囲第１項記載の化合物。 ４ ２−メチル−２−メチルチオプロピオンアルデヒド
    Ｏ−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（Ｎ′−メチル−Ｎ′−フルオ
    ルホルミルアミノチオスルフェニル）カルバモイル〕オ
    キシムである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ５ 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物と式 Ｒ＿１ＯＨ の化合物とを、酸受容体の存在で反応させることを包含
    する、式▲数式、化学式、表等があります▼ の化合物を製造する方法。 〔前記式中、 Ｒは低級アルキルであり、 Ｒ＿１は８個以下の炭素原子を有するアルキル、ナフチ
    ル又は低級アルキル、低級アルキニルオキシ若しくは低
    級アルコキシで置換されたフェニル或は、▲数式、化学
    式、表等があります▼（ここで、Ｒ＿２は水素又は低級
    アルキルであり、 Ｒ＿３は低級アルキルチオ、シアノ低級アルキルチオ又
    は低級アルキルチオ低級アルキルである）である〕。 ６ 受容しうるキャリアーと、活性毒物として殺虫殺ダ
    ニ上有効量の式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒは低級アルキルであり、 Ｒ＿１は、低級アルキニルオキシ若しくは低級アルコキ
    シで置換されたフェニル、又は▲数式、化学式、表等が
    あります▼（ここでＲ＿２は水素又は低級アルキルであ
    り、 Ｒ＿３は低級アルキルチオ、シアノ低級アルキルチオ又
    は低級アルキルチオ低級アルキルである）である〕を有
    する化合物を含有する殺虫殺ダニ剤組成物。 ７ 受容しうるキャリアーと、活性毒物として殺虫上有
    効量の式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒは低級アルキルであり、 Ｒ＿１はナフチル又は、低級アルキルで置換されたフェ
    ニルである〕を有する化合物を含有する殺虫剤組成物。
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