JPS5941480B2 - 単液相洗浄剤組成物およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は風呂湯への添加、またはシヤワ一での使用に適
し、水で希釈すると安定した泡立ちを生じ、また皮膚上
に入浴またはシヤワ一終了後も保たれる皮膚保護剤の被
膜を与えることのできる浴用発泡組成物に関するもので
ある。

風呂湯に加える浴用製品には、皮膚上に油の被膜を与え
るものがある。

この様な製品は一般に、風呂湯の表面に浮遊しやすい油
よりなり、これにより石けんの泡立ちが妨げられ、また
浴槽のまわりの湯面上に浮きかすが付着し、湯を排水し
た後の除去に不都合である。その他の浴用製品には、風
呂湯に加えかきまぜると多量の泡を生ずることのできる
発泡表面活性剤よりなるものがあり、かかる製品につい
ては一般に浮きかすが生ずることは少ない。

油と発泡洗浄剤とを両方含有する浴用製品の製造は可能
ではあるが、一般に油の存在により泡立ちが妨げられる
ので、製品申のこの２種の成分は両立し得ないと信じら
れている。

また、洗浄剤と油とを含有するかかるタイプの製品は、
放置しておくと分離しやすいので浴用製品は一般に２液
相となり、この結果風呂湯中に使用する前に各相の正し
い割合での添力ｕを確実にする為、充分に混ぜ合わせる
ことが必要となるとされてきた。予想に反して、我々は
今や、特殊な洗浄剤と特殊な油性皮膚保護成分とを用い
て混合すると、放置に際して分配せず、かつ透明である
単液相製品を与えることが可能であると見い出した。

この製品は風呂湯への添加に適しており、油性皮膚保護
成分の存在下において安定した多量の泡を生じ、また入
浴終了後も保たれる皮膚保護成分の被膜をも与える。

従つて、本発明は １）平均０から３モルまでのエチレンオキシドを含有す
る、１ないし５０重量％のＣ８−Ｃｌ４アルキルモノグ
リセリド、１１）ａ）平均０から４モルまでのエチレン
オキシドを含有する、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、アンモニウム、または置換アミンＣ８一Ｃｌ８脂
肪アルコールサルフエート、およびｂ）アルキルまたは
アルキルアリール置換エトキシル化したオキサカルボン
酸、またはそのナトリウムまたはアミン塩で、実験弐Ｒ
・（０ＣＨ２ＣＨ２）ｎ−０ＣＨ２Ｃ００Ｘ（式中Ｒは
Ｃ８一Ｃｌ８アルキル、またはＣ６−Ｃｌ２アルキルフ
エニルであり、ｎは平均値１ないし１５を有し、Ｘは水
素、ナトリウムまたはアミン残基である）を有するもの
、ならびにｃ）それらの混合物、から選択された陰イオ
ン性洗浄剤５〜５０重量？、および１１１）水、 を含むことを特徴とする単液相洗浄剤組成物を与える。

組成物の油性皮膚ＦＸ護成分となるＣ８−Ｃｌ４アルキ
ルモノグリセリドとしては、モノラウリンが好ましい。

モノラウリンの代わりに使用できる皮膚保護成分は、モ
ノカプリリン、モノカフ０リン、モノミリスチン、およ
び上記４種のモノグリセリドの相当するエトキシル化さ
れた形のものであり、それぞれ平均３モルまでのエチレ
ンオキシドを含有するのが好ましい。また上記モノグリ
セリド類の２種またはそれ以上の混合物を使用すること
もできる。さらに未精製物質、たとえばＣ８−Ｃｌ４ア
ルキルモノグリセリドに富む油脂の部分けん化より導か
れる物質を使うこともできる。

しかしこの場合、未精製物質は９０重量？より少なくな
いモノグリセリドを含み、かつ１０重量７０より多くな
いジグリセリドを含むのが好ましい。なぜならジグリセ
リドは一般に、組成物を浴場で用いる際に十分な泡立ち
とその維持を妨げるからである。平均０から３モルまで
のエチレンオキシドを含有するモノグリセリドを選択す
る理由は、これらは３モルより多くのエチレンオキシド
を含有するものよりも、水に溶けにくいからである。

その結果この溶けにくいモノグリセリドは、溶けやすい
ものと比較して、皮膚に付着する傾向がより大きくなる
。このことは本明細書中で後述する放射性追跡技法（本
発明による組成物を含む風呂湯に入浴した後の、皮膚上
に付着、吸収もしくは残留するモノグリセリドの総量を
測定）により証明できる。平均０から３モルまでのエチ
レンオキシドを含有するアルキルモノグリセリドの使用
量は、洗浄剤組成物の１ないし５０重量％であるが、２
ないし１０重量？使用するのが好ましく、４ないし６重
量％が最も好ましい。

１重量？より少いモノグリセリドの使用は、入浴者が気
づき得る皮膚保護作用を与えにくく、一方５０重量％よ
り多い使用は、製品が放置すると分離する原因となり、
また組成物の多量の泡を生ずる力の低下をまねく。

本発明による組成物に取り入れる特殊な洗浄剤は、平均
０から４モルまでのエチレンオキシドを含有するナトリ
ウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウムまたは置
換アミンのＣ８−Ｃｌ８脂肪アルコールサルフエート、
およびアルキルまたはアルキルアリール置換された、エ
トキシル化したオキサカルボン酸、またはそのナトリウ
ムまたはアミン塩で、実験式Ｒ．（０ＣＨ２ＣＨ２）ｎ
−０ＣＨ２Ｃ００Ｘを有するもの、ならびにそれらの混
合物よりなる陰イオン性洗浄剤より選択する。

たたし式中、ＲはＣ８−Ｃｌ８アルキル、またはＣ６−
Ｃ，２アルキルフエニルであり、ｎは平均値１ないし１
５を有し、Ｘは水素、ナトリウムまたはアミン残基であ
る。好ましいＣ８−Ｃｌ８脂肪アルコールサルフエート
の例は、ナトリウムラウリルサルフエート、ナトリウム
ラウリルエーテルサルフエート、マグネシウムラウリル
サルフエート、ラウリルサルフエートまたはラウリルエ
ーテルサルフエートのモノ、−ジ一またはトリ−エタノ
ールアミン塩で、平均２から３モルまでのエチレンオキ
シドを有するもの、およびラウリルサルフエートとラウ
リルエーテルサルフエートのアミン塩、たとえばラウリ
ルエーテルサルフエートのジエチルアミンおよびモノブ
チルエタノールアミン塩である。エトキシル化したオキ
サカルボン酸またはその塩の好ましい例は、平均４ない
し５モルのエチレンオキシドを含有し、塩がラウリル（
ポリ−１−オキサプロペン）オキサエタンカルボン酸の
アミンであり、前記アミンが３−メトキシ−ｎ−プロピ
ルアミン、プロピルアミン、ジブチルアミン、イソプロ
ピルアミン、またはモノブチルエタノールアミンである
ものである。

ラウリル（ポリ−１−オキサブロベン）オキサエタンカ
ルボン酸の相当するナトリウム塩は、さらに好ましい例
である。使用する陰イオン性洗浄剤は、組成物を風呂湯
中で希釈してかきまぜた際に多量の泡を生ずるべく作用
する。またこの洗淳済ｑは、風呂湯への添加による希釈
もしくはシヤワ一での使用以前に組成物中のアルキルモ
ノグリセリドを浴液の状態に保つべく作用する。これに
よりこの組成物は、通常５べないし２０℃である正常な
貯蔵温度での放置に際し、２液相またはそれ以上に分離
しない。陰イオン性洗浄剤の使用量は５から５０重量％
までであるが、１０から２５重量％までの使用が好まし
い。この値は存在する活性洗浄剤の重量とみなす。５重
量？より少い陰イオン性洗浄剤の使用はモノグリセリド
を溶液の状態に保つのに不充分であり、また組成物を風
呂湯に希釈してかきまぜた時に、多量の泡を生じにくい
。

他方、組成物中に５０重量％より多い陰イオン性洗浄済
ｑを使用すると、組成物中のモノグリセリド溶液を促進
しにくく、また多すぎる泡を生ずるべく作用するので、
皮膚上のモノグリセリドの保有による皮膚保護作用を気
づき得る程度与えるのに必要な量よりも少い量の組成物
を風呂湯中で使用するように消費者を錯覚させる可能性
がある。さらに過剰濃度の陰イオン性洗剤を使用すると
、希釈して用いても刺激やその他の皮膚障害をまねくお
それがある。組成物中に取り入れる水の量は、組成物が
単液相を維持するのを確実となすべき量である。通常組
成物は、洗浄浄滅分に製造業者により与えられる水分を
含めて、２０から９０重量％までの水を含む。油性皮膚
保護成分ならびに陰イオン性洗浄剤および水に加えて、
組成物中に他の成分、たとえば濃化剤、発泡促進剤、泡
安定剤、染色物質、香料および保存剤を取り入れること
も可能であり、かかる添加物質（適宜）の量は、通常浴
用またはシヤワ一用製品中に用いる場合と同様である。

必要に応じてこの組成物を使用者の求めるように希釈す
ることができるが、規準としては３０７の組成物をかき
まぜながら加えて、全量を風呂湯１００リツトルとなす
（組成物の希釈度約０．３ｆ７／ｌ）のが、多量の泡を
発生させ、かつ入浴者の皮膚土に明確に気づき得る油性
皮膚保護剤の被膜を付着させる土で理想的であることが
見い出された。さらに別なる規準として、水中の組成物
の希釈度が０．１から０，５７／ｌまでが好ましいこと
が明白である。本文中において本発明による洗浄剤組成
物の、風呂湯と混ぜ合わせた時に「多量の泡」を生ずる
能力とは、以下の標準条件下で実施する実験室的発泡テ
ストを満たすものであるという点を説明せねばならない
。

洗浄剤組成物の発泡力決定テスト ３ノの被験洗浄剤組成物のサンプルを、幅２００ｍＴＩ
ＬＸ長さ６００ｍ１Ｌ×深さ４００龍の大きさの直方体
の目盛をつけたガラス槽中に置く。

この槽に槽の上端にのせた頭上散布管（槽の長さにそつ
て１６ｍｍ間隔の直径０．９ｍｍの穴２４個をあける）
を装備する。テストの開始にあたり、温度３７℃、硬度
３０（フランス硬度）を有する湯を散布穴を通して流速
４．４１／分にて標準計量ポンプを通じて、湯の全量が
１０リツトルとなるまで槽内に入れる。

次に直ちに湯面上の泡の高さをＭｍｌこて読むが、洗浄
剤混合物のテストサンプルの発泡力の評価に用いるのは
この数値である。かかる条件下で２０ｎもしくはそれよ
り大きい高さの泡を生ずることができるサンプルを、多
量の泡を生ずることができるとみなす。

本発明による好ましい洗浄剤組成物とは、少くとも４０
ｍＴ１Ｌの泡を生ずることができるものであり、少くと
も５０ｍｍの高さの泡を生ずることができるものが最良
である。

洗浄剤組成物中の皮膚保護剤成分の皮膚上への付着およ
び保持についても言及する。

これは通常、泡立つた風呂湯に浸つた後、余分な水分を
たとえばタオルにてぬぐつた後に、皮膚に与える気持ち
の良いなめらかなまたはしなやかな感じにより認められ
る。しかし付着した皮膚保護成分に対する各自の評価の
主観的な性格土、個人間における反応差が大きいとみな
される。従つて実際に皮膚に保持される皮膚保護成分の
量を、客観的に測定するテストを案出した。このテスト
においては、後述のように常用の放射性化学的技法を使
用して切採した人間の皮膚上でのラベルされたモノグリ
セリドの吸収を測定し、この方法により皮膚上に皮膚保
護成分を付着させる使用法における、洗浄剤組成物の能
力を評価することが可能となる。ノつ しかし前述のように、皮膚上に付着および保持されるモ
ノグリセリドの量を主観的に評価するのは困難である。

本発明による洗浄剤組成物とその他の洗浄剤組成物との
効能を比較する医学的手法を案出した。この方法におい
ては被験および対照組成物での処理前後において、一群
の人々の皮膚の状態を記録する訓練された評価者の一団
を用いるが、後に詳しく記す。本発明による洗浄剤組成
物は、好ましくは透明であり、また通常は発泡浴用製品
として処方するが、前述のようにシヤワ一用剤、たとえ
ばシヤワー用ゲル（ＳｈＯｗｅｒｇｅｌｓ）として処方
することもできる。

さらにこの代わりに、この洗浄剤組成物はジャンプ一剤
、皿用洗剤、繊維用洗剤（時にウールおよび絹製品に良
い）となすこともできる。本発明はまた、以下の段階よ
りなることを特徴とする、単液相洗浄剤組成物の製造方
法をも与える。

１）以下より選択する陰イオン洗浄剤を水で希釈し、ａ
）平均０から４モルまでのエチレンオキシドを含有する
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、アンモニウム
または置換アミンのＣ８Ｃｌ８脂肪アルコールサルフエ
ート。

ｂ）アルキルまたはアルキルアリール置換され、エトキ
シル化したオキサカルボン酸、またはそのナトリウムま
たはアミン塩で、実験式Ｒ．（０ＣＨ２ＣＨ２）ｎ・０
ＣＨ２Ｃ００Ｘを有するもの、（ただし式中、ＲはＣ８
−Ｃｌ８アルキルまたはＣ６−Ｃｌ２アルキルフエニル
であり、ｎは平均値１ないし１５を有し、Ｘは水素、ナ
トリウムまたはアミン残基である）、およびｃ）その混
合物、および １１）こうして形成した希釈された水性の陰イオン性洗
剤を、平均０から３モルまでのエチレンオキシドを含有
するＣ８−Ｃ，４アルキルモノグリセリドと配合する。

希釈前の陰イオン性洗浄剤の量は、組成物の５から５０
重量７０までであり、モノグリセリドの量は、組成物の
１から５０重量？までである。

こうして製造した組成物は単液相を形成する。以下の諸
例により、本発明を例示する。

例１ 以下の諸成分を混合することにより、皮膚保護作用のあ
る発泡浴用組成物を製造した。

前記テストにおける発泡力は、高さ５５１ｔｍであつた
。

実 験 例１の皮膚保護作用のある発泡浴用組成物を用いて、適
度に希釈した洗浄剤を使用した後の皮膚上のモノグリセ
リドの付着度を測定するのに用いる方法を説明する為、
実験を行つた。

１０Ｗ９の重量を有する１０Ｃ７７１の乾燥した人間の
皮膚（角質層）を、１０Ｔ！１１！の希釈した洗浄剤組
成物（０．２５Ｖ／ｌ）を入れたビーカ一中に置いた。

この洗浄剤組成物は５重量％のモノラウリン３Ｈを含有
した。放射性追跡法を用いて、希釈した洗浄剤組成物中
に最初に存在するラベルしたモノグリセリドの量を決定
した。

２４時間経過後、皮膚をひき上げ、水で洗つてから焼い
て灰にして、液体シンチレーシヨン技法（１ｉｑｕｉｄ
ｓｃｉｎｔｉ１１ａｔ０ｎｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）により
皮膚に保持された三重水素化モノグリセリドの量を決定
した。

この結果、角質層のグラムあたり０．６μＭのモノグリ
セリドが保持されることがわかつた。

例２以下の諸成分を混合することにより、例１に記すの
と類似した性質を有する、皮膚保護作用のある発泡浴用
組成物を製造することができる。

例３以下の諸成分を混合して、皮膚保護作用のある発泡
浴用組成物を製造した。

エトキシル化したＣ８−Ｃ，２グリセリド類とＣＡＲＢ
ＩＴＯＬとは共に、この組成物中のモノラウリンの可溶
化を促進する。

前記のテストにおける発泡力は、高さ６０１１であつた
。

前記の実験的放射性追跡技法を用いて測定したこの皮膚
保護作用のある発泡浴用組成物により皮膚上に付着した
モノグリセリドの量は０．４μＭ／？であつた。

例４ 以下の諸成分を混合して、例３に記すのと類似した性質
を有する皮膚保護作用のある発泡浴用組成物を製造した
。

前記のテストによる発泡力は、高さ５５１１であつた。

前記の実験的放射性追跡技法を用いて測定した、この皮
膚保護作用のある発泡浴用組成物により皮膚上に付着し
たモノグリセリドの量は０．５３μＭ／ｙであつた。

例５ ＥＭＫＡＮＯＬｒＯＧの代わりに、当量のグリセリンを
用いて例４と同様に実施することができる。

例６以下の諸成分を混合して、例３，４および５に記す
のと類似した性質を有する皮膚保護作用のある発泡浴用
組成物を製造することができる。

例７以下の諸成分を混合して、皮膚保護作用のある発泡
浴用組成物を製造する。

前記のテストによる発泡力は、高さ４７關であつた。

前記の実験的放射性追跡技法を用いて測定した、この皮
膚保護作用のある発泡浴用組成物により皮膚上に付着し
たモノグリセリドの量は０．９μＭ／ｆであつた。

実 験 例７の皮膚保護作用のある発泡浴用組成物を、市販の発
泡浴用製品を対照として比較した。

この比較は、各製品の使用前および使用後に一群の被験
者の皮膚の状態を評価する訓練された評価者団の主観的
な評師にもとづいた。実験は以下の如く実施した。

１５名の被験者を一団とし、温度３５た−３８℃の被験
物質または対照物質の０．２５１／ｌ希釈液中に、両方
の前傅と手（統計計画に従い）とを浸した。

この操作を１日１５分間ずつ、週に５日ずつ４週間にわ
たり行つた。各被験者の手とひじの皮膚について、実験
開始時と終了時とに評価を与えた。

皮膚の外観と感覚とは以下の感触尺度により測淀した。
０：やわらかく良好な皮膚 １゜わずかに乾燥した皮膚 ２乾燥した皮膚 ３゜非常に乾燥した皮膚 ４：非常に乾燥し、わずかに角質化した皮膚５：非常に
乾燥し、角質化した皮膚使用した被験組成物は、上記例
７に記すものである。

使用した対照組成物は、下記の処方を有する市販の発泡
浴用製品である。

主観的評価の結果を以下に示す。

この結果は下記の表に要約する如く、分散について統計
的分析を施した。

この分析の結果以下のことが判明した。

：）被５験および対照処理の有意差はＰ＜０．０５であ
つた。

ｊ！）２名の評価者の評価点の間に有意差はなかつた。

１１１）ひじの皮膚についてこの評価点は、手の皮膚に
ついての評価点に対して、Ｐ＜０．０５の有意差を有し
た。

この差は、テスト期間中にひじと比べて手の方をよりひ
んばんに洗つたという点に因するものと思われる。故に
手の皮膚に対する結果は低く評価した。１Ｖ） ２３名
の被験者各人の評価点の間に、有意差はなかつた。

これは被験者団の選択が適当であつたことを示す。結論
として、被験サンプルは対照サンプルと比較すると統計
上非常にすぐれていることが明白であり、モノグリセリ
ドの皮膚保護効能を示す。

例８以下の諸成分を混合することにより、例７に記すの
と類似した性質を有する、皮膚保護作用のある発泡浴用
剤を製造できる。

例９ 以下の諸成分を混合して、皮膚保護作用のある発泡浴用
組成物を製造した。

前記のテストにおける発泡力は、高さ２５ｍｍであつた
。

例１−９の各組成物は透明な単液相よりなり、風呂湯１
リツトルにつき組成物０．２５７なる濃度にて希釈しか
きまぜると、多量の泡を生じまた入浴者の皮膚上に気づ
き得るかすかな油性の感じを与えることができる。

例１０ 以下の諸成分を混合して、シヤワ一用ゲル製品を製造し
た。

例１１ 以下の諸成分を混合して、 を製造した。

シヤワ一用ゲル製品 陰イオン性洗浄剤としてマグネシウムラウリルサルフエ
ートを選ぶと、より慣用的な陰イオン性洗浄剤を使用し
た場合よりも、敏感な皮膚を刺激しにくい特にマイルド
な性質の組成物を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ｉ）平均０から３モルまでのエチレンオキシドを含
   有する、１から５０重量％のＣ＿８−Ｃ＿１＿４アルキ
   ルモノグリセリド、ｉｉ）ａ）平均０から４モルまでの
   エチレンオキシドを含有する、ナトリウム、カリウム、
   マグネシウム、アンモニウムまたは置換アミンＣ＿８−
   Ｃ＿１＿８脂肪アルコールサルフェート、およびｂ）ア
   ルキルまたはアルキルアリール置換エトキシル化したオ
   キサカルボン酸、またはそのナトリウムまたはアミン塩
   で、実験式Ｒ・（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）＿ｎ・ＯＣＨ＿
   ２ＣＯＯＸ（式中ＲはＣ＿８−Ｃ＿１＿８アルキル、ま
   たはＣ＿６−Ｃ＿１＿２アルキルフェニルであり、ｎは
   平均値１から１５を有し、Ｘは水素、ナトリウム、また
   はアミン残基である）を有するもの、ならびにｃ）それ
   らの混合物 から選択された陰イオン性洗浄剤５〜５０重量％、およ
   びｉｉｉ）水 を含むことを特徴とする浴用単液相洗浄剤組成物。 ２ モノグリセリドをモノカプリン、モノカプリリン、
   モノラウリンおよびモノミリスチン、またはその混合物
   から選択することを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ３ モノグリセリドがエトキシル化されていることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４ 陰イオン性洗浄剤が、平均２から３モルのエチレン
   オキシドを有するラウリルサルフェートまたはラウリル
   エーテルサルフェートの置換アミン塩よりなることを特
   徴とする、特許請求の範囲第１〜３項のいずれか１項に
   記載の組成物。 ５ 陰イオン性洗浄剤が、ナトリウムラウリルサルフェ
   ートまたはナトリウムラウリルエーテルサルフェートよ
   りなることを特徴とする、特許請求の範囲第１〜３項の
   いずれか１項に記載の組成物。 ６ 陰イオン性洗浄剤が、マグネシウムラウリルサルフ
   ェートよりなることを特徴とする、特許請求の範囲第１
   〜３項のいずれか１項に記載の組成物、７ 陰イオン性
   洗浄剤が、ラウリル（ポリ−１−オキサプロペン）オキ
   サエタンカルボン酸のアミンよりなり、前記アミンを３
   −メトキシ−ｎ−プロピルアミンプロピルアミンジブチ
   ルアミン、イソプロピルアミン、およびモノブチルエタ
   ノールアミンより選択することを特徴とする、特許請求
   の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の組成物。