JPS5941575B2 - カップラ−、並びにこれを用いる写真用組成物および写真要素 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、赤外線吸収色素、特に一体構成型の色素録
音帯映画用フイルムをつくるのに有用な赤外線吸収色素
をつくるのに適した写真要素に関する。

黒白映画用映写フイルムでは、一体構成型の録音帯を備
えていることが、しばしば、望ましい。

このようなフイルムでは、写真画像と録音帯画像の両者
が銀である。録音帯−このものは、その濃度または面積
が変動可能である一は、この録音帯を通過する赤外線輻
射線を検出する光電池（ＰｈＯｔＯｃｅｌｌ）によつて
光学的に読み取られる。光電池（一般に、「Ｓ−１光電
池」と呼ばれている。）のこれらのピーク感度は、代表
的には、約８００ｎｍプラスまたはマイナス５０ｎｍの
ところに存在している。銀はスペクトルの赤外線領域に
おいて実質的に均一な吸収性を有しているのでピーク吸
収の変動が上記のごとく広くてもほとんど問題ない。カ
ラー写真では、黒白写真におけるごとく、銀画像を用い
ることをせず、ハロゲン化銀を銀に映像的に現像する際
に、生ずる酸化現像主薬が色素画像をつくるために用い
られる。

酸化芳香族第１アミン現像主薬と発色形成性カツプラ一
の映像的な反応により、カラー写真画像を形成すること
は、よく知られている。このような寸法においては、カ
ラー形成の減色法が、通常、用いられており、通常形成
される画像色素は、シアン、マゼンタおよび黄色であり
、これらは最初の色である赤色、緑色および青色に対し
て補色の関係にある。現像により形成される銀画像は不
要な副生成物であつて、漂白により除かれる。天然色の
映画用映写フイルムでは、銀の録音帯を用いるのが普通
である。

銀を映画フイルムの光学的録音帯に残すという要求は、
光学的録音帯内にある銀をそこなわずに現像された銀を
映像域から除去しなければならないので、明らかに不利
である。このことは、銀の録音帯を得るために、処理中
に少なくとも１回、このフイルムの１部を別個に処理し
なければならないことを意味する。天然色の映画用映写
フイルム内に色素の録音帯、特に、銀の録音帯を有して
いるフイルム用に設計され、現在使用されて（・る映写
装置で使用できる色素の録音帯を採用することの望まし
さは、長い間認められてきた。しかし、残念ながら、映
画の画像を形成する減法混色の色素は、約４００〜７０
０ｎｍの範囲内に、その極大吸収域を有しＳ１光電池が
最も感じる赤外領域では比較的透明である。天然色の映
画用映写フイルム用の赤外線吸収録音帯をつくる際に用
いるのに適している色素を捜し出すに当つては、２つの
主要な障害がある。１つは、従来の色素は、その大部分
がスペクトルの必要な領域において、十分なピーク吸収
に欠けていることであり、他の１つは、これらの色素の
吸収ピークは、Ｓ−１光電池のピーク感度内でプラスま
たはマイナス５０ｎｍの変動を調節するのに十分な幅が
ないことである。

一体構成型の色素録音帯をつくるのに用いられる赤外線
吸収色素は、米国特許２２６６４５２と同２３７３８２
１に開示されている。

極大吸収ピーク濃度に向けられてはいるが、この吸収ピ
ークの幅には向けられていないごく最近の開示には、１
９７１年１１月２４日出願の特許出願９４２６５に基づ
く日本の公開公報５９８３８（１９７３年８月２２日公
開）と英国特許１４２４４５４がある。この発明は、支
持体と、この支持体上に塗布された１つの層ユニツトか
らなる写真要素で、該層ユニツトが写真ハロゲン化銀乳
剤層とこの乳剤層またはこの乳剤層に隣接する親水性コ
ロイド層内に写真的に有効な量で分散されているカツプ
ラ一溶剤粒子とからなる写真要素に向けられている。

この写真要素は、カツプラ一溶剤粒子が、カツプラ一溶
剤と、微結晶の色素を形成しうるカップラ一との組合わ
せからなることをその特徴とするものである。この発明
で用いられるカツプラ一は次式を有している。

〔式中のＲはカップリング離脱基で、Ｒ１は水素か−Ｓ
Ｏ２ＮＨ−バラストのいずれかであり、バラストは疎水
性写真バラスト基である。

この発明に用いられるカツプラ一溶剤は次のものからな
る群から選ばれる：および 式中のＲ２は水素または１から６個の炭素原子の低級ア
ルキルでそのうちの少なくとも１つは低級アルキルであ
り、Ｒ３は７から１５個の炭素原子の直鎖アルキル基で
ある。

このカツプラ一とカツプラ一沼済リは、５：１から１：
２の重量比で存在している。上記で特定したカップラー
ーカップラ一溶剤の組合わせにより形成されうる微結晶
の色素は、スペクトルの赤外線部分にその吸収ピークを
有しており、そして、これを写真要素に入れたときは、
８００ｎｍのところで、少なくとも１．０の濃度を生じ
うる。

スペクトルの８００ｎｍの領域のところで広い吸収ピー
クを生ずることができる。これらのカップラーーカツプ
ラ一溶剤の組合わせは、録音帯をつくるためにこれを写
真要素内に塗布したときは、Ｓ−１光電池の感応を調節
する際に有効な十分なピーク濃度とスペクトルピーク幅
を有している赤外線吸収色素画像を生ずることができる
。この発明は、天然色の映画用映写フイルムが一体構成
型の赤外線吸収色素録音帯でもつて形成され、これによ
り、録音帯域の銀を選択的に残すという処理工程上の欠
点を取り除くという利点を提供するものである。また、
この発明はこのような一体構成型の赤外線吸収色素録音
帯天然色映画フイルムを、銀の録音帯で調節されるよう
に予定されたＳ−１や同様の光電池を有している映写装
置に利用しうるという顕著な利点を提供する。上記カッ
プラ一の一般式中のＲにより表わされるカツプリング離
脱基は、当該技術分野においては、よく知られている基
である。このような基は、このカツプラ一が酸化発色現
像主薬と反応したときには、置換除去される。したがつ
てこの反応によつて形成される色素中には、カツプリン
グ離脱基は含まれていない。このカツプリング離脱基は
、有用な写真的作用、たとえば、カップラ一の当量を決
めたり（たとえば、このカツプラ一が２当量かまたは４
当量かどうかを決定する）、カツプラ一の反応性を変え
たり、またはその他の性質、たとえば漂白を抑制したり
、促進したり、現像を抑制したり、色を修正したり、ま
たは写真的に有用なフラグメントを放出する等の写真的
に有用な作用をおこなうことができる。従来から使われ
ている有用なカップリング離脱基の代表的なものは、水
素、アルコキシ、アリールオキシ、アリールア人チオエ
ーテルおよび複素環式基、たとえばオキサゾール、ジア
ゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルの各基であり
、このうち、好ましいカツプリング離脱基は水素である
。上記一般式のカップラ一のバラストは、従来より公知
の疎水性写真用バラスト基から選ばれる。

このような基は、これを写真要素の親水性コロイド層に
人れたときは、このカップラ一の拡散を抑える。代表的
な、有用な、バラスト基には、化合物に直接に、または
間接に結合している長鎖アルキル基が包含される。なお
、このバラスト基のなかには、ベンゼンやナフタレン系
列の芳香族基も同じように、包含される。このようなバ
ラスト基は、普通、総計少なくとも８個の炭素原子を有
している。すなわち、２個のバラスト基が存在している
上記のカツプラ一においては、バラスト基の炭素の合計
は、少なくとも８個でなければならないが、バラスト基
が、１個だけのばあいは、この基は、１つで少なくとも
８個の炭素原子を有していなければならない。このバラ
スト基は、総計で約８個から３２個の炭素原子を有すべ
きであり、好ましくは、約１０個から２８個の炭素原子
を有すべきである。特別に意図された形においては、こ
のバラスト基は、１個のバラスト基に６個から１６個の
炭素原子を有している直鎖アルキル基である。好ましく
は、このバラスト基は、１個のバラスト基に約８個から
１２個の炭素原子を有している直鎖アルキル基である。
別の好ましい形ではこのバラスト基は、次式で表わされ
る：式中、 Ｄは、１個から６個の炭素原子の２価の低級アルキレン
基であり、Ｄ１は、１個から６個の炭素原子の１価の低
級アルキル基である。

アルキレン基は、メチレン、エチレンまたは、プロピレ
ン、ブチレン、ペンチレンもしくはへキシレンの異性体
のうちの任意のものでよい。

低級アルキル基は、メチル、エチルまたは、プロピル、
ブチル、アミルおよびヘキシル基の異性体のうちの任意
のものであることができる。このカップラ一は、当該分
野においては公知の方法によつて化学的に合成されうる
。

たとえば下記に示すｍ−〔Ｎ−δ−２′・４′−ジ一ｔ
−アミルフエノキシ）ブチルスルフアモイル〕−１−ヒ
ドロキシ−２−ナフトアニリド、ｍ−｛Ｎ−〔β（２・
４−ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルスルフアモイル
〕｝−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリド、ジ一〔ｍ
−（Ｎ−ｎ−ドデシル）スルフアモイル〕−１−ヒドロ
キシ−２−ナフトアニリドおよびジ一〔ｍ−（Ｎ−ｎ−
オクチル）スルフアモイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナ
フトアニリドの合成法を、カップリング離脱基および／
またはバラスト基を与える出発材料の置換基を変えて、
新規なカツプラ一の他の合成に容易に採用することがで
きる。上記のカツプラ一と組合わせて用いることのでき
るカツプラ一溶剤には、フタル酸の低級アルキルエステ
ル、低級アルキル基で置換されたトリフエニルホスフエ
ートおよび低級アルキルＮ一置換脂肪族アミド（上記の
カップラ一溶剤の一般式により定義されたもの）が包含
される。

このようなカツプラ一溶剤の低級アルキル基、Ｒ２は、
メチル、エチルおよび、プロピル、ブチル、アミルおよ
びへキシルの各基の各種の異性体の任意のものであつて
よい。好ましくは、Ｒ２が低級アルキル基であるばあい
である。Ｒ３は、７個から１５個の炭素原子、好ましく
は９個から１３個の炭素原子の直鎖アルキル基である。
次のものが、その使用が予定されている好ましいカップ
ラ一溶剤の代表例である：ジメチル フタレート ジエチル フタレート ジ一ｎ− ブチル フタレート ジ一１− アミル フタレート ｎ−アミル フタレート トリ−ｏ− クレジル ホスフエート トリ一ｍ− クレジル ホスフエート トリ一Ｌ− クレジル ホスフエート ０−クレジル ジフエニル ホスフエートＮ−Ｎ−ジエ
チル ラウリルアミド Ｎ−Ｎ−ジ一ｎ−ブチル ラウルアミド Ｎ−Ｎ−ジエチル カプルアミド カツプラ一対カツプラ一溶剤の重量比は５：１から１：
２である。

フタル酸の低級アルキルエステルを、カップラ一溶剤と
して用いるばあいは、カツプラ一対カツプラ一溶剤の重
量比は、１：１から１：２の範囲内が好ましい。トリフ
エニルホスフエートカップラ一溶剤については、カツプ
ラ一対カップラ一溶剤の重量比は、４：１から１：１の
範囲が好ましい。またＮ一置換脂肪族アミドカツプラ一
溶剤については、カップラ一対カップラ一溶剤の重量比
は、４：１から２：１の範囲内が好ましい。上記のカツ
プラ一溶剤、およびカツプラ一をこの溶剤中に溶かす方
法は、当該分野においては公知である。

また、カツプラ一含有カツプラ一溶剤を、写真要素をつ
くるのに有用な親水性コロイド含有塗布組成物に分散す
る方法もまた公知である。このカツプラ一含有カツプラ
一溶剤は、コロイドミルを用いて、代表的には、比較的
小粒径、通常、平均粒径が０，３から３．０ミクロンの
大きさの形で、親水性コロイド含有塗布組成物に分散さ
れる。ここに用いられたカツプラ一溶剤、この溶剤中の
カツプラ一の分散、カツプラ一含有カツプラ一溶剤の親
水性コロイド含有塗布組成物への添加および写真要素内
に層を形成するための組成物の塗布については、米国特
許２３０４９４０、同２８０１１７０、同２８０１１７
１、同 ２８３５５７９、同２９４９３６０さらに日本の公報５
９８３８および英国特許１４２４４５４に記載されてい
る。

単純な形においては、この発明の写真要素は写真用支持
体のうえに、１つの層ユニツトが塗布されていて、この
層ユニツトが写真ハロゲン化銀乳剤と、この乳剤中に写
真的に有効な量で含まれている粒子からなり、当該粒子
が上記の重量比のカツプラ一とカツプラ一溶剤の組合わ
せからなつているものである。

別の形態においては、当該分野においてよく知られてい
るように、カツプラ一含有カツプラ一溶剤粒子をハロゲ
ン化銀乳剤層に直接に入れる代りに、この粒子をハロゲ
ン化銀乳剤層のすぐ隣りの親水性コロイド層に分散させ
ることもできる。

この形態では、粒子を含有している親水性コロイド層と
・・ロゲン化銀乳剤層とを一緒にしたものが層ユニツト
である。このような、単一層ユニツトの要素は、録音帯
をつくるという目的のためだけに用いることもできるが
、好ましくは、この要素は、写真画像と録音帯の両者を
つくるためにこれを用いることができる。

赤外線吸収色素録音帯と銀の写真画像をつくるためにこ
の要素を用いることも可能である。このばあい、一体構
成型の色素録音帯がつくられる。この明細書中に用いら
れている［一体構成型録音帯」という用語は、録音帯と
写真画像とが、同じ要素の別々の部分に形成されること
、および露光後、この別々の部分が同時におよび全く同
じに処理され（すなわち、写真画像の部分を処理するの
に必要な処理工程以外の工程が不要）、録音帯と写真記
録とが、それぞれ形成されることをいう。この発明の実
施に用いられるカツプラ一は、赤外線だけでなく、スペ
クトルの可視領域をも吸収する色素を形成するので、録
音帯と写真画像の両方がこの色素だけによつて形成され
る。たとえば、一体構成型の録音帯と写真画像がこの色
素により形成され、この録音帯の部分はＳ−１または同
様な赤外線に感じる光電池により読み取られ、また写真
画像は映写された色素画像として人間の目により感知さ
れる。多色の画像を記録しうる形においては、この写真
要素は、支持体と上記の単一層ユニツトのほかに、少な
くとも２つのさらに別の層ユニツトを含み、この写真要
素は多色写真画像をつくりうる。

上記の単一層ユニツトは赤色に増感されたハロゲン化銀
乳剤を含み、赤外線吸収色素画像と同じようにシアン色
素画像をつくるために用いられる。同じ色素でシアンと
赤外線吸収色素画像の両方をつくることができるが、上
記の単一層ユニツトにさらに従米より使われているシア
ン色素形成性カツプラ一を加えて、このユニツトが改変
されているのが好ましい。このシアン色素形成性カツプ
ラ一は、好ましくは、赤外線吸収性色素形成性カツプラ
一を含有しているカツプラ一の溶剤粒子とは異なる別の
カツプラ一溶剤粒子に分散されているか、またはカツプ
ラ一溶剤を用いずに塗布されるのが好ましい。第２の層
ユニツトは、青感性ハロゲン化銀乳剤と黄色色素形成性
カツプラ一を含み第３の層ユニツトは、緑色に増感され
たハロゲン化銀乳剤とマゼンタ色素形成性カツプラ一を
含んでいる。第２、第３の層ユニツトの構成および第１
の層ユニツトとこれらの層との関係は、従来のものと同
じであり、詳細な説明を要しない。

特に好ましい、別の形では、この写真要素は４つの独立
した層ユニツトを有している。

３つの層ユニツトは、多色色素画像を形成するために従
米より用いられているハロゲン化銀写真要素において見
られる型のシアン、マゼンタおよび黄色色素形成性層ユ
ニツトである。

第４の層ユニツトは上記の単一層ユニツトと同じである
。好ましい形では、この第４の層ユニツトのハロゲン化
銀乳剤は、残りの層が比較的感光しないスペクトルの領
域に増感されている。たとえば、この第４の層ユニツト
の乳剤は、スペクトルの赤外線の領域または残りの層ユ
ニツトが記録しようとしているスペクトル領域の外縁（
フリンジ）にある可視スペクトルの領域に分光増感され
ている。スペクトルの青色領域は、名目上、４００から
５００ｎｍとして定義されており、スペクトルの緑色領
域は５００から６００ｎｍおよび、スペクトルの赤色領
域は６００から７００ｎｍとして、それぞれ定義されて
いる。約５００ｎｍと６００ｎｍそれぞれの近辺にある
スペクトル領域は、スペクトルの青色、緑色および赤色
の各領域の中央部に比べて、光に対して比較的感光しに
くい領域である。これは、可視スペクトルの所期のもの
以外の残りの２／３の領域に属するスペクトルの１つか
らの露光を層ユニツト内で記録するのを意識的に避ける
ためになされたものである。第４の層ユニツトの乳剤を
、他の３つの層ユニツトのハロゲン化銀乳剤が比較的感
光しにくいスペクトルの領域、たとえば約４７０〜５０
０ｎｍ１にピーク感度を有するように分光増感すること
により、この第４の層ユニツトを、スペクトルのこの領
域の光に露光して録音帯をつくることができる。一つの
好ましい形態では、この第４の層ユニツトは、スペクト
ルの赤外線領域に分光増感される。この第４の層ユニツ
トは、残りの層ユニツトに対して都合のよい任意の順序
で塗布しうるが、この第４の層ユニツトを残りの層ユニ
ツトよりも露光源に近い位置、代表的には、他の３つの
層ユニツト上に塗布して、できるだけ可能なかぎりの鮮
明な録音帯をつくるのが好ましい。有用な層の配列につ
いては、上記の日本公報５９８３８と英国特許１４２４
４５４に開示されている。本発明では、さらに別の形態
の写真要素を用いることもできる。

たとえば、録音帯の層ユニツトの乳剤が固有の分光感度
を有するものとすることができる。このばあい、録音帯
層ユニツトの感応は、スペクトルの紫外線とこの隣りの
青色領域の露光に限られる。青色の感光は・・ロゲン化
銀を選ぶことによりいくらかその領域を変えることがで
きる。さらに別の形態においては、録音帯記録層ユニツ
トの分光感度ではなくてスピードを別の画像形成層ユニ
ツトのそれとは異なるようにすることができる。この録
音帯記録層ユニツトは同じような分光感度の画像形成性
層よりもスピードを速くしても遅くしてもよい。分光感
度とスピードの両方が異なつているものを用いることに
より、録音帯層ユニツトと画像形成性層ユニツトとの選
択的な露光が可能となるようにすることもできる。赤外
線吸収色素形成性カツプラ一とカツプラ一溶剤との粒子
は、任意の写真的に有効な量で上記の層ユニツト内に存
在させうるが、Ｓ−１光電池を用いる録音帯用には、こ
れらの粒子を、７５０〜８５０ｎｍのスペクトル領域の
ところで少なくとも１．０、好ましくは少なくとも２．
０の最大濃度を与えるのに十分な濃度で存在させるのが
好ましい。このような色素の濃度は、シアン、マゼンタ
および黄色色素形成性カツプラ一を含んでいるカツプラ
一溶剤粒子に従来から用いられている濃度範囲内で上記
のカツプラ一・カツプラ一溶剤の組合わせを用いること
により、容易に得ることができる。一般に、１平方メー
トル当り０．４０から１．３０グラムの範囲のカツプラ
一濃度が予定されているが、好ましくは、１平方メート
ル当り０．６５から１．０５グラム、さらに好ましくは
１平方メートル当り０．７５から０．９５グラムである
。写真ハロゲン化銀乳剤層、赤外線吸収色素形成性カツ
プラ一が入つている隣接親水性コロイド含有層およびそ
の他の層（保護層、下塗層および中間層などを包含する
）には、各種のコロイドを単独で、または組合せてベヒ
クルとして含むことができる。このような親水性ベヒク
ル材料として適しているもののうちには、タンパク質、
たとえばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体
、デキストラン、アラビアゴムのようなポリサッカラー
ド類等の天然物質や、ポリ（ビニルピロリドン）、アク
リルアミドポリマーのような水溶性ポリビニル化合物等
が含まれる。保護層、中間層および下塗層、ならびに画
像転写要素における受像層のような写真要素の写真乳剤
層およびその他の層は、単独で、または親水性の水浸透
性コロイド、その他の合成ポリマーのベヒクル化合物、
たとえば、ビニル化合物を分散させてラテツクス状にし
たもの、特に写真材料の寸法安定性を増大させるものと
一緒に含むことができる。

代表的な合成ポリマーには、米国特許３１４２５６８、
米国特許３１９３３８６、米国特許３０６２６７４、米
国特許３２２０８４４、米国特許３２８７２８９、およ
び米国特許３４１１９１１に記載されているようなポリ
マーが含まれる。

その他のベヒクル材料には、アルキルアクリレートおよ
びアルキルメタクリレート、アクリル酸、スルホアルキ
ルアクリレートまたはスルホアルキルメタクリレートの
水に不溶性のポリマー、米国特許３４８８７０８に記載
されているような硬化を促進させる架橋結合部位をもつ
たポリマーおよびカナダ特許７７４０５４に記載されて
いるようなスルホベタイン繰返し単位を有しているポリ
マーが含まれる。このベヒクルとバインダーは、一般に
、水性分散体から塗布される。

塗布に適した好ましい親水性コロイドはゼラチンおよび
関連誘導体である。ゼラチンおよびゼラチン誘導体は、
代表的には、全体の重量に基づいて、乾燥時で約０．１
から１０重量パーセント、好ましくは２から６重量パー
セントの濃度で塗布される。用いられるハロゲン化銀写
真乳剤は、従来から用いられているものである。

たとえば、プロダクト ライセンシング インデツクス
（ＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）、Ｖ
Ｏｌ９２、１９７１年１２月、９２３２項、のパラグラ
フＩに記載されているハロゲン化銀乳剤型を用いること
ができる。この乳剤は、パラグラフに記載されているよ
うに洗うことができ、またパラグラフに記載されている
ように化学増感されることができ、更に、またはパラグ
ラフＸＶに記載されているように分光増感されることが
できる。この写真要素の乳剤層およびその他の親水性コ
ロイド含有層には、パラグラフに記載されているように
現像変更剤、パラグラフＶに記載されているようにカブ
リ防止剤と安定化剤、パラグラフに記載されているよう
に現像主薬、パラグラフに記載されているように硬化剤
、パラグラフに記載されているように可塑剤および潤滑
剤、パラグラフに記載されているように塗布助剤、パラ
グラフに記載されているようにつや消し剤（マッチング
剤）、パラグラフＸに記載されているように増白剤およ
びパラグラフＸに記載されているように吸収色素および
フイルタ一色素を含むことができる。各種の添加剤が公
知の添加法、たとえばパラグラフＸに記載されている方
法により添加することができる。この写真要素は静電防
止層（たとえばパラグラフに記載されている）を含むこ
とができる。カラー形成材料、特に、色素形成性カツプ
ラ一はパラグラフｘにより例示されているもののなかか
ら選ぶことができる。肉眼で見ることのできる色素画像
を形成する色素形成性カツプラ一は、カツプラ一溶剤の
形で塗布する必要はなく、パラグラフＸの特許に記載さ
れている従来法により、塗布することができる。

これらの特許が、さらに例示しているように、中間層を
、たとえばバラスト基を有するヒドロキノンのような化
合物を含んでいる隣接層ユニツト層の間に設けて、酸化
された現像主薬がこの層ユニツトの外へ移行しないよう
にすることもできる。各種の材料の塗布物が、たとえぱ
、パラグラフＸに記載されているような方法を用いてお
こなわれる。プロダクト ライセンシング インデック
ス（ＰｒＯｄＬｌＣｔＬｉｃｅｎｓｉｎｇＩｎｄｅｘ）
は、インダストリアル オポチユニイテイズ社（Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉａｌＯｐｐＯｒｔｕｎｉｔｉｅｓＬｔｄ．、
）、ホームウエル（ＨＯｍｅｗｅｌｌ）、ハーバント
バンプシャー（ＨａｖａｎｄＨａｍｐｓｈｉｒｅ）、Ｐ
Ｏ９ｌＥＦ．ＵＫによつて出版されたものである。

写真要素の・・ロゲン化銀乳剤と残りの層は、従来から
用いられている写真用支持体に塗布される。

一体構成型の録音帯を有する映写フイルム用には、光透
過性の一たとえば、透明な一支持体が用いられる。この
ような支持体としては、従来より用いられている写真フ
イルム支持体、たとえば硝酸セルロースフイルム、酢酸
セルロースフイルム、ポリ（ビニルアセタール）フイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリ（エチレンテレフタレ
ート）フイルム、ポリカーボネートフイルムおよび類似
の樹脂フイルムの支持体を用いることができる。好まし
い露光方式の１つは、この写真要素を全整色に（パンク
ロ的に）露光し、このフイルムの縁辺部を赤外線に露光
し、録音帯を形成する方式である。この方式の露光をお
こなうと、録音帯の記録層ユニツトにある・・ロゲン化
銀粒子が赤外線吸収分光増感色素により分光増感される
。赤外線分光増感色素で、代表的な有用なものは、たと
えば、米国特許２２４５２３６、同２０９５８５４と同
２０９５８５６、同２０８４４３６、同２１０４０６４
、同２１９９５４２、同２２１３２３８、同２７３４９
００、および同３５８２３４４、同２１３４５４６、同
２１８６６２４、同２０７３７５９、同 ２６１１６９５、同２９５５９３９、同 ３５７３９２１、同３５５２９７４および同３４８２９
７８および同３６５２２８８にそれぞれ記載されている
。

この写真要素は従来法により処理することにより、映像
露光により現像しうるようになるハロゲン化銀に対応す
る、またはこのハロゲン化銀の逆の（反転）色素画像を
形成することができる。

コダック エクタクローム（ＫＯｄａｋＥｋｔａｃｈｒ
Ｏｍｅ）Ｅ４やＥ６およびブリテイシユジヤーナル オ
ブ フオトグラフイ一（ＢｒｉｔｉｓｈＪＯｕｒｎａｌ
ＯｆＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｙ）６６８−６６９頁に記載
されているアグフア プロセス（ＡｇｆａＰｒＯｃｅｓ
ｓ）に示されているように、黒白現像をおこない、次い
で単一色の現像をおこなつて、ハロゲン化銀の各層がそ
れぞれ異なつた領域に分光増感されている写真要素に、
多色の反転色素画像を形成することができる。

この写真要素は、米国特許３２４３２９４、同３６４７
４５２、同３４５７０７７および同３４６７５２０およ
びドイツ０ＬＳ１２５７５７０、同１２５９７００１同
１２５９７０１および同２００５０９１および英国特許
１０７５３８５に記載されているように直接カラー反転
処理法（すなわち、黒白現像をおこなわずに反転カラー
像をつくる処理法）に適している。

映像露光によつて選択的に現像しうるようになつた・・
ロゲン化銀に対応する多色の色素画像、代表的にはネガ
の色素画像をつくるには、たとえば、コダカラ一（ＫＯ
ｄａｃＯｌＯｒ）Ｃ−２２、コダックフレキシカラ一（
ＫＯｄａｋＦｌｅｘｉｃＯｌＯｒ） Ｃ４ｌおよびブリ
テイシユ ジャーナル オブ フオトグラフイ アニユ
アル（ＢｒｉｔｉｓｈＪＯｕｒｎａｌＯｆＰｈＯｔＯｇ
ｒａｐｈｙＡｎｎｕａｌ）、１９７７、２０１〜２０５
頁に記載されているアグフア（Ａｇｆａ）カラー処理法
に記載されているような処理をおこなえばよい。

この写真要素は、また、コダツク カラーデータガイド
（ＫＯｄａｌｃＣＯｌＯｒＤａｔａｇＬｌｌｄｅ）５版
、１９７５年、１８〜１９頁に記載されているようなコ
ダック エクタプリント（ＫＯｄａｋＥｋｔａｐｒｉｎ
ｔ）−３と−３００法や、ブリテイシユ ジヤーナル
オブ フオトグラフイ一 アニユアル（Ｂｒｉｔｉｓｈ
ＪＯｕｒｎａｌＯｆＰｈＯｔＯｇｒａｐｈｙＡｎｎｕａ
ｌ）、１９７７年２０５〜２０６頁に記載されているア
グフア（Ａｇｆａ）カラー処理法によつても処理するこ
とができる。この写真要素は、たとえば、遷移金属イオ
ン錯体（たとえば、アミンおよび／またはアンミン配位
子を含有しているコバルト（））およびルテニウム（）
錯体のような還元しうるスペシーズ（Ｓｐｅｃｉｅｓ）
とペロキシ化合物（たとえば、過酸化水素およびアルカ
リ金属の過硼酸塩および過炭酸塩）の存在下で処理しう
る。色素画像の形成または増現（Ａｍｐｌｉｆｉｃａｔ
ｉＯｎ）は、色素画像を生ずる還元剤と一緒に不活性遷
移金属イオン錯体酸化剤および／または過酸化剤を用い
ておこなわれる。

上記酸化剤については、米国特許３７４８１３８、同３
８２６６５２、同３８６２８４２、および同３９８９５
２６および同３７６５８９１に例示されている。また、
上記過酸化剤については、たとえば、米国特許３６７４
４９０、リサーチ・ジスクロージヤ一（Ｒｅｓｅｒｃｈ
ＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）、０１．１１６、１９７３年１
２月１１６６０項、ビゾネツテイ（ＢｉｓｓＯｎｅｔｔ
ｅ）、リサーチ・ジスクロージヤ一（ＲｅｓｅｒｃｈＤ
ｉｓｃｌＯｓｕｒｅ）ＶＯｌ．ｌ４８、１９７６年８月
、１４８３６項、１４８４６項および１４８４７項に例
示されている。

この写真要素は、たとえぱ、米国特許３８２２１２９、
同３８３４９０７、同３８４７６１９および同３９０２
９０５および同３９０４４１３に例示されている。

特に好ましい適用例では、この発明の写真要素は、Ｓ−
１光電池を有している映写機に有用な一体構成型の録音
帯を含んでいる映写用映画フイルムをつくるのに用いら
れる。

この写真要素は、透明なフイルム支持体上に以下に記載
する順序ですなわち、赤色光に増感されたシアン色素形
成性カツプラ一含有第１層ユニツト、緑色光に増感され
たマゼンタ色素形成性カツプラ一含有第２層ユニツト、
青色光に感光する黄色色素形成性カツプラ一含有第３層
ユニツトおよびこの発明による上記のカツプラ一溶剤粒
子を含有している赤外線領域に増感された第４層ユニツ
トが塗布されているものからなる。この要素の映像を記
録する部分は赤外線に全露光（ＦＩａｓｈ）され、つい
で、原画フイルムを通じてスペクトルの青色部分、緑色
部分、および赤色部分に露光される。この原画フイルム
は透明な支持体を有しており、このフイルムがポジの多
色カラー色素画像を有するように処理されたものである
。一体構成型録音帯が形成されることになつているこの
写真要素の縁辺部は、ポジの録音帯マスターを通じて、
少なくとも第４の層ユニツトが感光するような光源に全
整色（パンクロ）に露光される。好ましい形態において
は、この光源は、赤色光に増感された層ユニツト、緑色
光に増感された層ユニツトおよび青色光に感光する層ユ
ニツトを露光する白色光源である。第４の層は青色光に
対してもともと感光性であるため、この第４の層も白色
光源により露光される。白色光源は、また第４の層ユニ
ツトを露光するために赤外線をも発する。映画と録音帯
の両方の部分を露光したら、この要素を反転処理する。
ネガ作用のハロゲン化銀乳剤の反転処理においては、ポ
ジの色素画像が露光されない区域に形成される。映画の
ある部分は、赤外線に一様に全面露光されているので、
第４の層ユニツトに帰因する濃度は、この映画の部分に
は存在していない。録音帯域にある赤外線濃度の大部分
はこの第４の層ユニツトに帰Ｚ．ｌｌ）因するものであ
るが他の層ユニツトにも全赤外線濃度が加わる。

多様な使用が予定されている別の特別な適用例では、一
体構成型の録音帯を含んでいる映画用映写フイルムは、
また、４７０〜５００ｎｍの領域に分光増感されている
第４の層ユニツトを用いても得ることができる．この要
素は、赤色、緑色および青色（４２０〜４７０ｎｍ）光
を有している多色ネガの原画フイルムを通じて映画記録
域に露光される。

これらの層ユニツトにネガ作用のハロゲン化銀乳剤を用
いると、この要素の映画域と録音帯域にポジの色素画像
が現像によつて生じる。この録音帯の画像は、第４の層
ユニツトにより主として形成されるものである。上記の
方法で色素画像を形成する処理法において、従来から用
いられている発色現像主薬により、最大色素濃度、ピー
クの濃度の波長およびパリクロミック（ＢａｔｈＯｃｈ
ｒＯｍｉｃ）吸収の増加幅が変わる。

発色現像主薬４−アミノ−３−メチル−Ｎ−β（メタン
スルホンアミド）エチルアニリン サルフエート ハイ
ドレートは、８００ｎｍのところだけでなく、約７５０
〜８５０ｎｍのスペクトル領域全体にわたつて最大濃度
が１．０を越え、しばしば、２．０を越えている微結晶
赤外線吸収色素画像を生ずる。

このような微結晶赤外線吸収色素画像は、銀の録音帯に
感応するようにその使用が予定されているＳ−１やこれ
と同類の光電池を用いている映画用映写フイルム装置に
用いる色素の録音帯を形成するのに非常に適している。
この色素録音帯は、その最大濃度が銀の最大濃度に比べ
ていくらか低いので、匹敵できるデシベルの出力に対し
てはいくらか高い利得が要求されるにもかかわらず、こ
の発明の写真要素では取り換えが予定されている銀の録
音帯と全く同じような赤外線吸収色素録音帯を作ること
ができる。この明細書に用いられている「微結晶色素］
という用語は、物理的な結晶形で存在しているがこの色
素の結晶の大きさは非常に小さいため肉眼では可視的に
検出できないような色素をいう。

このような結晶は、時には、顕微鏡で見ることができる
が、多くのばあい、この結晶は、半顕微鏡的な大きさ（
半極微的な大きさ）である。各色素はカツプラ一とカツ
プラ一溶剤粒子中の酸化発色現像ＺＯ主薬との反応生成
物であるので、このカツプラ一の立体構造、現像主薬お
よびカツプラ一溶剤ならびにこれらの相対的な割合は生
じた色素の結晶性にことごとく影響する。

カツプラ一の選択が微結晶色素を形成する写真要素をつ
くるうえで、一般に最も重要である。微結晶性色素と非
結晶性色素の混相の形成は、特に予定されており、多く
のばあい、吸収ピークの幅を広げることが可能であるの
で好ましい。

吸収ピークの幅を広げるのは２つの未分解の吸収ピーク
か融合吸収ピーク−１つは生成した微結晶色素に起因す
るものであり、他の１つは生成した非結晶性の色素に起
因するものである一の生成物である。生成した色素の少
なくとも１部が、たとえ、微結晶であつて、カツプラ一
自体は、結晶ではないことに注意すべきである。その理
由は、カツプラ一内に結晶が生ずると、カツプラ一の有
効性の不足に起因する色素濃度の著じるしい損失を生じ
、同様に結晶性カツプラ一を分散させ、塗布する際に困
難な問題に直面する。結晶性、特に半顕微鏡的大きさの
結晶性は、写真分野に特有の若干の分析法と同様に、公
知の多数の一般的な分析法により確認することができる
。

写真においては、微結晶色素は、一般に、濃度の関数と
して、さらに非対称の吸収ピークにより、色相のシフト
と不可分の関係にある。微結晶性に起因するハイポスク
ロミツク シフト（ＨｙｐＯｓｃｈｒＯｍｉｃｓｈｉｆ
ｔ）とパリクロミック シフト（ＢａｔｈＯｃｈｒＯｍ
ｉｃｓｈｉｆｔ）は、両方とも、従来の種々な色素の構
造においても観察されている。

微結晶色素は、たとえば、Ｓ．Ｊ．Ｃｉｕｒｃａのリサ
ーチ・ジスクロージャ一（ＲｅｓｅｒｃｈＤｉｓｃｌＯ
ｓｕｔｅ）、ＶＯｌ．ｌ５７、１９７７年５月、１５７
３０項に例示されているように、ピーク濃度の高いとこ
ろと脚部の濃度の低いところとの間の移り変りが明瞭な
ために写真要素に使えることがわかつた。Ｘ線回折や複
屈折の検出のような分析技術も結晶構造を同定するのに
用いることができる。このような分析法については、Ａ
．ＷｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒとＢ．Ｗ．ＲＯｓｓｉｔｅｒ
のテクニック オブ ケミストリーフイジカル メソー
ド オブ ケミストリ一（ＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓＯｆＣ
ｈｅｍｉｓｔｒｙｌＲｈｙｓｉｃａｌＭｅｔｈＯｄｓＯ
ｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ）、０１．１、Ｐ．３ＡＢ、ウイ
リ一（Ｗｉｌｅｙ）、１９７２に記載されている。この
発明の実施例を以下に示す。

第１図から第４図は、この実施例を記載するものである
。

これらの図は縦軸に濃度を、横軸に波長をプロツトして
つくつた色素の吸収曲線である。！実施例 １−４Ａ６
ｍ−〔Ｎ−δ−（２′・４′−ジ一ｔ−アミルフエノキ
シ）−ブチルスルフアモイル〕−１−ヒドロキシ−２−
ナフトアニリド（以下、カツプラ一１という）を次の方
法によりつくつた：第１に、Ｎ−〔δ一（２′・４′−
ジ一｛−アミルフエノキシ）ブチル〕一エーニトロベン
ゼンスルフオンアミド、（以下二トロ化合物１という）
を次の方法によりつくつた：３００ＴＩＬＩのジオキサ
ンに７６．５Ｖ（０．３４５モル）の匝−ニトロベンゼ
ンスルホニル クロライドを有する攪拌溶液に、６００
ｍ１のジオキサンにトリエチルアミン３９．３７（０．
３９モル）と９１．５７（０．２９５モル）のδ−（２
・４ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチルアミンを含有す
る溶液を、温度が４５℃を越えないような添加速度で加
えた。

全体の撹拌時間を１時間とした。この反応混合物に、氷
と１００ｍ１の濃塩酸を含んでいる５１の水を加えた。
混合物を放置したのち、水性相をデカントして残りの油
相から分離し、この残りの油相を、ついで水と氷と一緒
に粉砕した。放置しておいたところ、残りの油は固化し
た。この固体を、１：１のエタノール／ベンゼン５００
ｍ１に溶かし、次いで、この溶液を減圧下で蒸発させて
水のまつたくない油にした。ヘキサンと一緒に粉砕した
ところ赤茶色の油は白色の足りない沈澱物が得られ、こ
のものを吸引ろ過により集め、次いで、ヘキサンで洗い
、最後に乾かして１００７（６９％）の固体物質を得た
。この物質は大体８１℃で溶けた。ＴＬＣ分析によると
、実質的に純粋な成分の物質であることが判つた。

ニトロソ化合物を用い、次の方法によりカツプラ一１を
つくつた。

７５グラム（０．１５１モル）のニトロソ化合物１をス
チーム浴の上で加熱しながら９００ｍ１の無色エタノー
ル中で溶かした。

この冷却混合物に約６グラムのラネーニッケルを加え、
これを２０７ＫＰａ（キロパスカル）の水素下、大体５
０℃で５時間振つた。理論水素の約２０％だけが消費さ
れた。この水素化混合物に、ラネニッケル触媒をさらに
加え、この混合物を、再び２５５ＫＰａの水素圧下、大
体４０℃の温度で、さらに４１／２時間振い、理論水素
の全部を消費した。反応混合物のＴＬＣ分析によれば、
ニトロ化合物の全部が還元されたことを示した。触媒を
取り除き、ほとんど無色の液体にし、この液体を減圧下
に蒸発して軽質油にした。還元から得られたアミンを４
４ｙ（０，１６６モル）のフエニル一１−ヒドロキシ−
２−ナフトエートと混合し、１５０〜１７０℃の油浴内
で、大体２時間位、攪拌しながら加熱した。冷却してか
ら、固体を６００ｍ１の沸騰しているエチルアセテート
に溶かし、２さじのカーボン粉末で処理して脱色し、最
後にろ過した。ろ液にリグロインを３回加えて、白色の
足けた沈澱物を得、これを集めて、冷却したリグロイン
で洗つた。空気で乾かした固体を約８００ｍｅのベンゼ
ンに沸騰温度で溶かし、常温でゆつくりと冷却した。ほ
とんど白色の固体を得、これを集め、圧搾し、冷ベンゼ
ンで洗い、次いで、リグロインでよく洗つた。この物質
は、乾燥後の重さが５３７（５６％の収率）で、そのＭ
．ｐ．は１７３〜１７４℃であつた。カーボン、水素、
窒素および硫黄の元素分析の結果は、この化合物の理論
値と一致していた。３．次の方法により、ｍ−｛Ｎ−〔
β一（２・４ジ一ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕スル
フアモイル｝−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリド（
以下カツプラ一２という）をつくつた：まず初めに、Ｎ
−〔β−（′２′・４′−ジ一ｔ一アミルフエノキシ）
ブチル〕一凹一ニトロベンゼンスルホンアミド（以下二
トロ化合物という）を次の方法によりつくつた：３０．
５ｙ（０．０９８５モル）の２・４−ジｔ−ペンチルフ
エノキシブチルアミンと１３．１７（０．１３モル）の
トリエチルアミンを２００シｍｌのジオキサンに溶かし
た溶液の攪拌したものに、２５．５ｙ（０．１２モル）
の里−ニトロベンゼンスルホニルクロライドの溶液を、
温度が４０℃を越えないように、加えた。

この反応溶液を１時間攪拌し、次いで、２５ｍ１の濃塩
酸を★ｚ含んでいる１１／２リツトルの氷水に滴下した
。この混合物を静置して水性相をデカントし、残りの油
を２回水と氷の混合液でもつて摩砕した。この残りの油
を空気で乾かし、次の工程に直接に用いた。ニトロ化合
物を、次いで、次の方法で化合物２をつくるために用い
た： 先の工程からのニトロ化合物を含有している粗油を３０
０ｍ１のエタノールに溶かし、ラネニツケルを加え、こ
の混合物を２７６ＫＰａの水素圧で振つた。

理論量の水素が吸収されたのち、この混合物をフアイバ
ーデスクによつてろ過し、ろ液を減圧下で蒸発させて残
存油を得た。この油を次いで、フエニル一１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエートと混合し、１５０から１７０′Ｃ
で４５分間加熱した。冷えたら、この反応混合物を、８
００ｍ１のヘキサンと一緒に摩砕し固体を得、これを集
めて、ヘキサンで洗い、空気で乾かし、３８．８ｙ（６
４％）を得た。この粗生成物（１０７）を２：１の混合
比を有しているベンゼンとエチルアセテート３００ｍ１
でスラリー化し、１００７のシリカゲルに通して １ろ
過した。溶離は、３００ｍ１の２：１の混合比を有して
いるベンゼン−エチル アセテートでもつておこなつた
。一緒にしたろ液を減圧下で蒸発し、残渣物を４００ｍ
ｅのエチルアセテートに溶かし、ろ過してから３００ｍ
１のヘキサンに入れた。この溶液を冷やしてから、ガラ
ス容器を引掻くことによつて核化し、一夜静置した。こ
のようにして得られた固体を集めた。収量は６．８ｙ（
６８％の回収率）、融点は１５２〜１５４℃であつた。
炭素、水素および窒素の元素分析はその構造と一致した
。薄層クロマトグラフによる分析は、少量の非移動性残
渣物が、シリカゲルによるろ過によつて粗物質から除去
されたことを示した。Ｃ．ジ一〔一（Ｎ一旦−オクチル
）スルフアモイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニ
リド（以下カツプラ一３という）を次の方法によりつく
つた：８．６ｙ（０．０２モル）の化合物を約５０ｍ１
のドライ アセトニトリルに加えてスラリーをつくつた
。

これに、７，８７（０．０６モル）のアミン、６．６７
（０．０８モル）のＮａＨＣＯ３、８ｍ１のドライピリ
ジン、および約５０ｍ１のドライアセトニトリルを加え
た。このようにして得られた混合物を２時間攪拌しなが
ら還流した。温かい反応混合物をろ過し、氷で冷やし、
常温で静置した。このようにして得られた沈澱物を集め
、冷アセトニトリルで洗い、空気で乾かし、６３７の結
晶性固体を得た。集めた固体を１５０ｍ１のアセトニト
リルに溶かし、湯いうちにろ過し、沈澱物を再溶解する
ため加熱し、１０ｍ１の塩酸を含有している約６００ｍ
１の水に注いだ。このようにして得られた沈澱物を集め
て、水で洗い、乾かし、５．２７の固体（Ｍ．ｐ．ｌ９
６〜１９７．５℃）を得た。Ｄ．ジ一〔ｍ−（Ｎ−ｎ−
ドデシル）スルフアモイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナ
フトアニリド（以下、カツプラ一４という）のサンプル
を、カツプラ一３と同様につくつた。

なお、ｎ−オクチルアミンの代りにｎ−ドデシルアミン
を用いた。Ｅ．比較のために、次のカツプラ一（以下コ
ントロールカツプラ一Ｘという）のサンプルを用いた二
実施例 ５ Ａ．透明なフイルム支持体とゼラチン−ハロゲン化銀乳
剤層とその上に塗布した透明なゼラチン上塗層とを有し
ている写真要素をつくつた。

この乳剤塗布物は第１表に述べた成分を含んでいる。特
に記載しないかぎり、これらの実施例における塗布量は
すべて、Ｖ／イで表わされる。ハロゲン化銀の塗布量は
銀について表わされる。カツプラ一をカツプラー溶剤に
分散し、このものをハロゲン化銀乳剤のゼラチン中に粒
状形で分散させた。Ｂ．この写真要素のサンプルを段階
濃度テスト用対称物を通し、イーストマンＩＢセンシト
メータを用い、３０００スＫのカラー温度に２秒間露光
した。

このテスト用被写体は、２１個のステップを有し、各ス
テツプの濃時差は等しく０．３濃度であり、ステツプ１
は濃度が０、ステツプ２１は濃度６．０である。Ｃ．写
真要素の露光済サンプルを次の方法で４０℃にて処理し
た：このサンプルを第２表に記載したカラー現像液で２
分間現像した。

このサンプルを２分間水で洗い、第３表に記載した組成
の漂白浴に２分間浸した。

このサンプルを２分間水中で洗い、室温で乾かした。

Ｄ．第１図に、濃度対波長の関係を示した。

曲線に引用した数字はサンプルが露光されたステツプ
タブレツトのステツプ番号である。低い最高色素濃度が
生ずるところでは、この色素により生ずる吸収ピークは
約７４０ｎｍの附近にあつた。曲線１１と９およびこれ
により番号の小さい曲線（示されていない）では、吸収
ピークの広がり、ピークを８００ｎｍよりかなり上方に
シフトすることが明瞭である。曲線１１，９およびこれ
より小さい番号（示されていない）の曲線では、約７５
０から８５０ｎｍのスペクトル領域全体にわたつて最高
色素濃度が１を越えていた。実施例 ６ 実施例５をくりかえした。

ただし、カツプラ一２の代りにカツプラ一３を用い、カ
ツプラ一対カツプラ一溶剤の重量比を１：２に調節した
。第２図に示すように実施例５と同じような結果を得た
。実施例 ７実施例５を繰り返した。

ただし、カツプラ一２に代えてカツプラ一４を用い、ま
たカツプラ一対カツプラ一溶剤の重量比を１：２に調節
した。第３図に示すように実施例５と同じような結果が
得られた。実施例 ８（比較例） 実施例をくりかえした。

ただし、カツプラ一２に代えてコントロール カツプラ
一Ｘを用い、カツプラ一対カツプラ一溶剤の重量比を１
：２に調節した。７００と７４０との間で得られた吸収
ピークを第４図に示す。

実施例 ９ Ａ．８個の独立した写真要素をつくつた。

これらの要素は、第５表に表すような一般構造を有して
いる。カツプラ一溶剤およびその濃度を第６表に示す。
Ｂ．各写真要素のサンプルをイーストマン１Ｂセンシト
メータを用い、２８５４ーＫのカラー温度で、段階濃度
ステップの被写体を通じて、１秒間露光した。

この段階濃度ステツプは２１段階の等しい濃度ステツプ
で、ステツプ１は濃度がＯ、ステツプ２１は濃度が６．
０である。Ｃ．写真要素の露光済サンプルを次の方法に
より３８℃の温度にて処理した。各サンプルを第７表に
示した組成の予備硬化浴に２分間浸した。

各サンプルを第８表に示した組成の中和浴に３０秒間浸
した。

各サンプルを第９表に示した組成の黒白現像溶液に２分
間浸した。

各サンプルを第１０表に示した組成の停止浴を１分間浸
した。

各サンプルを水中で３０秒間洗い、次いで第１１表に示
した組成の発色現像液に８分間浸した。

各サンプルを、再び停止浴に２分間浸してから、１分間
水で洗い、第１２表に示した組成の漂白浴に４分間浸し
た。

各サンプルを水で簡単にゆすぎ、第１３表に示した組成
の定着浴に４分間浸した。

各サンプルを水で２分間洗い、次いで、１ｆ．の水に７
ｍ１の２７％ホルムアルデヒド溶液を含んでいる安定化
溶液に３０秒間浸した。

各サンプルを、次いで、乾かした。Ｄ．カツプラ一溶剤
トリ−０−クレジル ホスフエートを含有している写真
要素のサンプルについて、濃度対波長の関係をプロット
した。

このスペクトルの６５０〜８５０の領域にある広い吸収
ピークが、カツプラ一対カツプラ一溶剤の比が１：１又
はそれより大きいときに得られ、この場合、濃度は、す
べてのばあい１以上であつた。なお、カツプラ一対カツ
プラ一溶剤の比が１：２のときは、目に見える広がりの
ない短波長の吸収ピークが得られた。約７００から８５
０ｎｍのスペクトル領域にわたつて、濃度１を越える広
い吸収ピークが得られた。フタレートカツプラ一溶剤を
含んでいる各サンプルについては、この広い吸収ビーク
は、カツプラ一対カツプラ一溶剤の比が１：２と１：１
の両者につい得られた。カツプラ一溶剤としてラウルア
ミドを用（・カツプラ一対カツプラ一の比が２：１のと
きは、約７００から８５０ｎｍの領域に、濃度１を越え
る広い吸収ピークが得られた。しかし、カツプラ一対カ
ツプラ一溶剤の比が１：１のときは低い波長吸収ピーク
が観察され、広がりは認められなかつた。これは、３種
類の各カツプラ一溶剤が、この発明の実施に用いるのに
適していることを立証するものである。実施例 １０ Ａ．写真要素５−Ａ（実施例５）と同じ一般構造を有し
ている写真要素をつくつた。

なお、ここでは、カツプラ一２の代りにカツプラ一１を
用いた〜 Ｂ．この写真要素のサンプルを、段階濃度テスト被写体
を通してイーストマン１Ｂセンシトメータの３０００て
Ｋのカラー温度に２秒間露光した。

このテスト被写体は２１の等しい濃度のステップを有し
、ステップ１は濃度が０１ステツプ２１では濃度が６．
０である。Ｃ．この要素の露光済サンプルを次の方法で
４０℃にて処理した。

このサンプルを第１４表に示した組成の黒白現像液に３
分間浸した。

このサンプルを、水１１に３０ｍ１の酢酸を加えＰＨを
３．０にした停止浴に３０秒間浸してから１分間水で洗
い、次いで、第２５表に示した反転浴に２０秒間浸した
。

このサンプルを３０秒間水で洗い、次いで、第２６表に
示した組成の発色現像液に８分間浸した。

このサンプルを２分間停止浴に再び浸し、水で２分間洗
い、第１７表に示した組成の漂白浴に浸した。

このサンプルを第１８表に示した組成の定着浴に浸し、
水で２分間洗い、乾かした。

Ｄ．色素吸収の濃度対波長をプロットした。

低い最大色素濃度が生じるところでは、この色素により
生じた吸収ピークは約７２５ｎｍの附近にあり、比較的
幅の狭いものであつた。約１の最大値のピークの色素濃
度を読むまで、吸収ピークの広がりがはつきりと認めら
れ、そして２つの独立したピークが明白に認められた。
１以上の濃度の最大吸収ピークは約６６０から９００ｎ
ｍのスペクトル領域にわたつてあつた。

【図面の簡単な説明】

第１図から第４図は縦軸に濃度を、横軸に波長をプロッ
トしてつくつた色素の吸収曲線を示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スペクトルの赤外線領域に吸収ピークを有する色素
   を形成しうる次式で表わされる写真的に有用な色素形成
   性カップラー：▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは、カップリング離脱基、Ｒ＾１は水素また
   は−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストの何れかであり、バラスト
   は通常の疎水性写真バラスト基であつて該バラスト基は
   総計で８〜３２個の炭素原子を含む。 〕。２ 前記式がｍ−〔Ｎ−δ−（２′・４′−ジ−ｔ
   −アミルフエノキシ）ブチルスルファモイル〕−１−ヒ
   ドロキシ−２−ナフトアニリドを表わす、特許請求の範
   囲第１項に記載のカップラー。 ３ 前記式がｍ−｛Ｎ−〔β−（２・４−ジ−ｔ−アミ
   ルフエノキシ）−ブチルスルファモイル〕｝−１−ヒド
   ロキシ−２−ナフトアニリドを表わす、特許請求の範囲
   第１項に記載のカップラー。 ４ 前記式がジ−〔ｍ−（Ｎ−ｎ−ドデシル）スルファ
   モイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリドを表わ
   す、特許請求の範囲第１項に記載のカップラー。 ５ 前記式がジ−〔ｍ−（Ｎ−ｎ−オクチル）スルファ
   モイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリドを表わ
   す、特許請求の範囲第１項に記載のカップラー。 ６ 親水性コロイドと、カップラー溶剤粒子すなわち、
   次式で表わされるカップラー：▲数式、化学式、表等が
   あります▼ 〔式中、 Ｒはカップリング離脱基、 Ｒ＾１は水素または−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストの何れか
   であり、バラストは通常の疎水性写真バラスト基であつ
   て、該バラスト基は総計で８〜３２個の炭素原子を含む
   。 〕および次のものからなる群から選ばれるカップラー溶
   剤：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾２は水素又は１から６個の炭素原子の低級ア
   ルキル基で、そのうちの少なくとも１つは低級アルキル
   であり、Ｒ＾３は７から１５個の炭素原子の直鎖アルキ
   ル基である。 〕を含み、かつ前記カップラーと前記カップラー溶剤は
   ５：１から１：２の範囲内の重量比で存在している、微
   結晶色素を形成しうる前記両者の組み合わせからなる写
   真的に有用な量で前記コロイド中に分散されているカッ
   プラー溶剤粒子とからなる写真要素の層を形成するため
   に塗布しうる組成物。７ カップラーが、ｍ−〔Ｎ−δ
   −（２′・４′−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルス
   ルファモイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリド
   、ｍ−｛Ｎ−〔β−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
   シ）ブチルスルファモイル〕｝−１−ヒドロキシ−２−
   ナフトアニリド、ジ−〔ｍ−（Ｎ−ｎ−ドデシル）スル
   ファモイル〕−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリドま
   たはジ−〔ｍ−Ｎ−ｎ−オクチル）スルファモイル〕−
   １−ヒドロキシ−２−ナフトアニリドであり、そしてカ
   ップラー溶剤がジブチルフタレート、トリクレジルホス
   フエートまたはＮ・Ｎ−ジエチルラウルアミドである特
   許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ 親水性コロイドがゼラチンで、ゼラチンを含んでい
   る特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ９ 支持体と、支持体上に塗布された層ユニットからな
   る写真要素で、前記層ユニットが写真ハロゲン化銀乳剤
   層とこの乳剤層または隣りの親水性コロイド層に写真的
   に有効な量で分散されているカップラー溶剤粒子からな
   り、前記カップラー溶剤粒子が、（ｉ）次式で表わされ
   るカップラー： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｒはカップリング離脱基、 Ｒ＾１は水素または−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストの何れか
   であり、バラストは通常の疎水性写真バラスト基であり
   、該バラストは総計で８〜３２個の炭素原子を含む。 〕および （ｉｉ）次のものからなる群から選ばれるカップラ−溶
   剤：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
   式、表等があります▼および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中 Ｒ＾２は、水素または１〜６個の炭素原子の低級アルキ
   ルであり、そのうち少なくとも１つは低級アルキルであ
   り、Ｒ＾３は、７〜１５個の炭素原子の直鎖アルキル基
   である〕の、微結晶色素を形成しうる、組み合わせから
   なり、前記カップラーと前記カップラー溶剤が５：１か
   ら１：２の重量比で存在していることを特徴とする前記
   写真要素。 １０ バラスト基が、アルキル基、または芳香族基で置
   換されているアルキル基である特許請求の範囲第９項に
   記載の写真要素。 １１ Ｒ＾１が−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストであり、各バ
   ラスト基が６から１６個の炭素原子の直鎖アルキル基で
   ある特許請求の範囲第９項記載の写真要素。 １２ バラスト基が次式で表わされる特許請求の範囲第
   ９項記載の写真要素：▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔式中、 Ｄは、１から６個の炭素原子の２価の低級アルキレン基
   であり、Ｄ＾１は、１から６個の炭素原子の１価の低級
   アルキル基である。 ）。１３ Ｒ＾１が水素である特許請求の範囲第９項記
   載の写真要素。 １４ Ｒ＾１が−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストである特許請
   求の範囲第９項記載の写真要素。 １５ 前記ハロゲン化銀乳剤層がスペクトルの赤外線領
   に増感されている特許請求の範囲第９項記載の写真要素
   。 １６ 前記要素が３つの層ユニットを含み、１つはスペ
   クトルの青色域に分光的に感じ、黄色色素形成性カップ
   ラーを含んでおり、１つはスペクトルの緑色域に分光的
   に感じ、マゼンタ色素形成性カップラーを含んでおり、
   そして１つはスペクトルの赤色域に分光的に感じ、シア
   ン色素形成性カップラーを含んでいる、特許請求の範囲
   第９項記載の写真要素。 １７ 前記カップラーが、スペクトルの８００ｎｍの領
   域で、少なくとも１の最大色素濃度を生ずるに十分な濃
   度で存在している特許請求の範囲第９項記載の写真要素
   。 １８ 前記カップラーが平方メートル当り０．４０〜１
   ．３０グラムの濃度で存在している特許請求の範囲第９
   項記載の写真要素。 １９ 写真ハロゲン化銀乳剤層がこの層内に分散された
   カップラー溶剤粒子中にカップラーを含みこのカップラ
   ーが次式で表わされ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔式中、 Ｒ＾１は、水素または−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストの何れ
   かであり、バラストは６から１６個の炭素原子の直鎖ア
   ルキル基または▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｄは１から６個の炭素原子の２価の低級アルキレ
   ン基、Ｄ＾１は１から６個の炭素原子の１価の低級アル
   キル基である）である。 〕およびカップラー溶剤が次式で表わされ、▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は、水素または１から６個の炭素原子の
   低級アルキルで、そのうちの少なくとも１つは、低級ア
   ルキルである。 〕前記カップラーと前記カップラー溶剤が１：１から１
   ：２の重量比で存在しており、かつ前記カップラーが平
   方メートル当り０．６５から１．０５グラムの濃度で存
   在している、特許請求の範囲第９項記載の写真要素。 ２０ 写真ハロゲン化銀乳剤層が、この層内に分散され
   たカップラー溶剤粒子中にカップラーを含み、カップラ
   ーが次式で表わされ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔式中、 Ｒ＾１は、水素または−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストのいず
   れかであり、およびバラストは、６から１６個の炭素原
   子の直鎖アルキル基または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （式中Ｄは１から６個の炭素原子の２価の低級アルキレ
   ン基で、Ｄ＾１は、１から６個の炭素原子の１価の低級
   アルキル基である）である。 〕かつ、カップラー溶剤が次式で表わされ、▲数式、化
   学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾２は水素または１から６個の炭素原子の低級
   アルキルであり、そのうちの少なくとも１個は低級アル
   キルである〕：前記カップラーと前記カップラー溶剤は
   、４：１から１：１の重量比で存在しており、前記カツ
   プラーは平方メートル当り０．６５から１．０５グラム
   の濃度で存在している、特許請求の範囲第９項記載の写
   真要素。 ２１ 写真ハロゲン化銀乳剤層が、この層内に分散され
   たカップラー溶剤粒子中にカップラーを含み、カップラ
   ーが次式で表わされ、▲数式、化学式、表等があります
   ▼ 〔式中 Ｒ＾１は水素または−ＳＯ＿２ＮＨ−バラストの何れか
   であり、バラストは、炭素原子６から１６個の直鎖アル
   キル基または▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｄは１から６個の炭素原子の２価の低級アルキ
   レン基で、Ｄ＾１は、１から６個の炭素原子の１価の低
   級アルキル基である）である。 〕、カップラー溶剤が次式で表わされ、▲数式、化学式
   、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾２は水素または１から６個の炭素原子の低
   級アルキルで、Ｒ＾３は７から１５個の炭素原子の直鎖
   アルキル基である。 〕前記カップラーと前記カップラー溶剤は４：１から２
   ：１の重量比で存在し、前記カップラーは平方メートル
   当り０．６５から１．０５グラムの濃度で存在している
   特許請求の範囲第９項記載の写真要素。 ２２ カップラーがｍ−〔Ｎ−δ−（２′・４′−ジ−
   ｔ−アミルフエノキシ）ブチルスルファモイル〕−１−
   ヒドロキシ−２−ナフトアニリド、ｍ−｛Ｎ−〔β−（
   ２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチルスルファモ
   イル〕｝−１−ヒドロキシ−２−ナフトアニリド、ジ−
   〔ｍ−（Ｎ−ｎ−ドデシル）スルファモイル〕−１−ヒ
   ドロキシ−２−ナフトアニリドまたはジ−〔ｍ−Ｎ−ｎ
   −オクチル）スルファモイル〕−１−ヒドロキシ−２−
   ナフトアニリド、であり、カップラー溶剤がジブチルフ
   タレート、トリクレジルホスフエートまたはＮ・Ｎ−ジ
   エチルラウルアミドである特許請求の範囲第９項記載の
   写真要素。