JPS62220954A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料

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JPS62220954A
JPS62220954A JP6273586A JP6273586A JPS62220954A JP S62220954 A JPS62220954 A JP S62220954A JP 6273586 A JP6273586 A JP 6273586A JP 6273586 A JP6273586 A JP 6273586A JP S62220954 A JPS62220954 A JP S62220954A
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    • G03C7/392Additives
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    • GPHYSICS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、インターイメージ効果が向上し、鮮鋭度およ
び粒状性が改良されたノ・ロゲン化銀写真感光材料に関
するものである。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン系カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、7エナジン
およびそれに類する色素ができ、色画像が形成されるこ
とは知られている。この方式においては通常色再現には
減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエロー、
マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤トが使用される
。イエロー色画像を形成するためには、例えばアシルア
セトアニリド、またはジベンゾイルメタン系カプラーが
使われ、マゼンタ色画像を形成するためには主としてピ
ラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロピラ
ゾール、ピラゾロトリアゾール、シアノアセトフェノン
またはインダシロン系カプラーが使われ、シアン色画像
を形成するためには主としてフェノール系あるいはナフ
トール系類が使われる。
ところで、これらのカプラーから生成する各色素は、理
想的な分光吸収スはクトルではなく、特にマゼンタおよ
びシアン色素は、吸収スペクトルがブロードであったり
、短波長領域に副吸収をもっており、カラー写真感材の
色再現上好ましくない。
特に、短波長領域の副吸収は、彩度の低下を招く傾向が
ある。これを改良する一手段として、インターイメージ
効果を発現させることにより、ある程度は改良すること
ができる。
インターイメージ効果については、例えば、ハンソン(
Hanson)他著、′ジャーナル・オン・ジ・オプテ
ィカル・ンサエティ・オン・アメリカ(Journal
  of  the 0ptical  5ociet
yof America)”、第4t2巻、第AAj頁
〜6にり頁、およびA・テイールズ(A、 Th1el
s)著、′ツアイトシュリフト・フユル・ヴイツセンシ
ャフトリツヒエ・フォトグラフィー・フォトフイジーク
・ラント・フォトヒエミー (Zeitschrift  fur Wissenschaftliche Photogr
aphie。
Photophysiqueund、Photo−ch
emie)、第4t7巻、第1θに頁〜//♂頁および
24tt頁〜コ!!頁に記載されている。
米国特許3 、 !34 、4tL!、<号には、拡散
性のグーチアゾリンーローチオ/を、露光したカラー反
転写真要素に導入することによシ、また、米国特許第3
.!3g、4t♂2号には、拡散性のグーチアゾリン−
コーチオンを未露光のカラー反転写真要素に導入して、
好ましいインターイメージ効果を得る方法が記載されて
いる。
また、特公昭4t♂−3り/J9号には、カラー写真感
光材料を現像してハロゲン化銀を銀に還元する際、N−
置換グーチアゾリン−2−チオン化合物を存在させるこ
とにより、著しいインターイメージ効果が現われること
が記載されている。
またカラー反転写真要素のシアン層とマゼンタ層との間
に、コロイド状銀含有層を設けて好ましいインターイメ
ージ効果を得ることは、リサーチ・ディスクロージャ(
ResearchDisclosure) 、A/ J
 /、第13//乙項(/977年)K記載がある。
さらに、米国特許第41.Q♂コ、!!3号には、現像
中に沃素イオンの移動が可能な層配置のカラー反転感光
材料において、その内の一層に潜像形成性のハロ沃化銀
粒子を含み、他の一層に潜像形成性ハロゲン化銀粒子と
、像露光とは無関係に現像しうるように表面をカプラセ
たハロゲン化銀粒子とを含むことにより、良好なインタ
ーイメージ効果を得る方法が記載されている。
しかしながら、上記の方法では、インターイメージ効果
が不十分であったり、コロイド状銀含有層の使用、カプ
ラセたハロゲン化銀粒子の導入等は、カラー反転感光材
料において、発色濃度の低下を招くという大きな欠点を
有している。
上記の他に、例えば、発色現像処理工程において、カラ
ー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に、ベンゾ
トリアゾール誘導体や、メルカプト化合物の如き現像抑
制性物質を放出しうるカプラー(DIRカプラー)を用
いたり、現像の際にヨードイオン、メルカプト化合物の
如き現像抑制性物質を放出しうるハイドロキノン化合物
等を用いることにより、インターイメージ効果を生ぜし
め得る事も知られているが、これらの化合物を用いると
著しい減感を伴ったシ、発色濃度の低下を招来するため
に、それらの使用は限られたものであった。
ところで、特開昭60−69<10号公報には、ハロゲ
ン化銀写真感光材料の高感度化及び/または迅速処理化
に伴っておこる画質の劣化を防止する方法として本発明
の化合物に類似の/、3,4を一チアジアゾール系化合
物とベンゼンジオールモしくはそのエーテル誘導体との
併用が開示されている。しかしながら、該公報に具体的
に記載されている/、3.4t−チアジアゾール系化合
物は、本発明の化合物に比べ、本発明の目的であるイン
ターイメージ効果が小さいのである。
(発明の目的) 本発明の目的は、第一に、他の写真特性を損うことなく
、大きなインターイメージ効果を有する多層カラー写真
感光材料を提供することである。
本発明の目的の第二は、鮮鋭度に優れたノ・ロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。
本発明の目的の第三は、高鮮鋭度でかつ粒状性のよい黒
白・・ロゲン化銀感光材料を提供することである。
(発明の構成) 本発明の目的は、下記一般式CI)で表わされる化合物
の少なくとも1種を含むことを特徴とする・・ロゲン化
銀写真感光材料によって達成された。
一般式〔I〕 式中、Rは直鎖または分岐のアルキレン基、アルケニレ
ン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、
Zは極性置換基を表わす。Yはし、R1,R2,R3,
R4,R5は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アルケニル基またはアラルキル基を表
わす。Xは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニラミ
ル基またはアルカリ条件下で解裂する基を表わす。
更に詳しくは、Rは、直鎖または分岐のアルキレン基(
例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチ
レン基、ヘキシレン基、/−メチルエチレン基、等)、
直鎖または分岐のアルケニレン基(例えば、ビニレン基
、/−メチルビニレン基、等)、直鎖または分岐のアラ
ルキレン基(例えば、ベンジリデン基、等)、アリーレ
ン基(例えば、フェニレン、ナフチレン、等)を表わす
Zで表わされる極性置換基としては、例えば、置換もし
くは無置換のアミノ基(塩の形も含む、例えば、アミン
基、アミン基の塩酸塩、メチルアミン基、ジメチルアミ
ノ基、ジメチルアミン基の塩酸塩、ジブチルアミノ基、
ジプロピルアミノ基、N−ジメチルアミノエチル−N−
メチルアミン基、等)、四級アンモニラミル基(例えば
、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルペン
ジルアンモニラミルクロリド基、等)、アルコキシ基(
例えば、メトキシ基、エトキシ基、−一ヒドロキシエト
キシ基、等)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ
基、等)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ基、ブ
チルチオ基、等)、アリールチオ基(例えば、フェニル
チオ基、等)、ヘテロ環オキシ基(例えば、コーピリジ
ルオキシ基、λ−イミダゾリルオキシ基、等)、ペテロ
環チオ基(例えば、コーベンズチアゾリルチオ基、クー
ビラゾリルチオ基、等)、カルバモイル基(例えば、無
置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、等)、ス
ルファモイル基(例えば、無置換スルファモイル基、メ
チルスルファモイル基、等)、アシルオキシ基(例えば
、アセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、等)、ウレ
イド基(例えば、無置換のウレイド基、メチルウレイド
基、エチルウレイド基、等)、チオウレイド基(例えば
、無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基、等
)、スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオ
キシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基、等)、ヘテ
ロ環基(例えば、/−モルホリノ基、/−ピペリジノ基
、コーピリジル基、グーピリジル基、−一チェニル基、
/−ピラゾリル基、/−イミダゾリル基、2−イミダゾ
リル基、クーまたはよ一イミダゾリル基、コーチトラヒ
ドロフリル基、λ−テトラヒドロチェニル基、等)、シ
アノ基、ヒドロキシ基、スルホ基またはその塩、カルボ
キシル基またはその塩、があげられる。
を表わし、R,、R2、R3、R4、R5は水素原子、
置換もしくは無置換のアルキル基(例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ジメチルアミノエチル基、ヒ
ドロキシエチル基、等)、fit換もしくは無置換のア
リール基(例えばフェニル基、グーメチルフェニル基、
等)、置換もしくは無置換のアルケニル基(例えばプロ
ペニル基、等)、置換もしくは無置換のアラルキル基(
例えばベンジル基、フェネチル基、等)を表わす。
Xは、水素原子、アルカリ金属原子(例えば、ナトリウ
ム原子、カリウム原子、等)、アンモニラミル基(例え
ば、トリメチルアンモニラミルクロリド基、ジメチルペ
ンジルアンモニラミルクロリド基、等)、またはプレカ
ーサー(アルカリ条件下で、X=Hまたはアルカリ金属
となりつる基のことで、例えば、アセチル基、シアノエ
チル基、メタンスルホニルエチル基、等)を表わす。
一般式〔I〕において好ましくはRがアルキレン基、Z
が置換または無置換のアミノ基またはその塩、ヘテロ環
基、R1,R2、R3、R4゜R5が水素原子または置
換無置換のアルキル基の場合である。
一般式(1〕において更に好ましくはZが置換または無
置換のアミン基またはその塩、R1゜R2,R3、R4
、R5が水素原子の場合である。
ハロゲン化銀乳剤層がコ層以上からなる黒白写真感光材
料においても、それらのハロゲン化銀乳剤層の間で、カ
ラー写真感光材料におけるインターイメージ効果と同様
の効果が見られる。
例えば、黒白写真感光材料において、・・ロゲン化銀乳
剤層が、一般にハロゲン化銀乳剤の粒子サイズが大きい
高感度層と、一般にハロゲン化銀乳剤の粒子サイズが小
さい低感度層の2層の構成になっている場合、低感度層
が現像される高露光量域においては、高感度層も現像さ
れる。この際、本発明の一般式〔I〕で示される化合物
を高感度・・ロゲン化銀乳剤層又は、低感度ノ・ロゲン
化銀乳剤層、あるいはその両方に含有させる事で、その
高露光量域において、低感度ノ・ロゲン化銀乳剤から、
高感度ハロゲン化銀乳剤への現像抑制が働く。
その結果、一般に粒子サイズの大きい高感度ハロゲン化
銀乳剤の現像銀量が少なくなる事で高露光量域における
粒状性が向上する。
本発明によれば、カラー写真感光材料と、ノ・ロゲン化
銀乳剤層を少なくとも7層以上からなる黒白写真感光材
料において、鮮鋭度の向上が見られる。
異なったハロゲン化銀乳剤層の間でおこるインターイメ
ージ効果と同時に、層内での現像抑制効果がおこる。
この現像抑制効果が個々のハロゲン化銀乳剤層の高露光
部と低露光部のエツジで発現する(エツジ効果)。
本発明の一般式〔l)に示す化合物の少なくとも1種を
ハロゲン化銀乳剤層に含有させる事により、高露光部と
低露光部のエツジにおいて、高露光部から低露光部へ現
像抑制が働く。
このエツジ部の現像抑制により、エツジがより明瞭にな
り、鮮鋭度が向上する。
一般式〔I〕で表わされる化合物の具体例を以下に示す
が本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。
(コ) (4t) (り 輸) (り (/4t) (/り U3Na (/♂) (2θ) (,23) (iつ ・Hcl (2よ) (コイ) (コり 、HCl ・HCl (3グ) (3り ・Hcl 本発明で用いられる一般式〔I〕で示される化合物は、
容易に入手可能なコーアミノ〜!−メルカプト−/、3
.4t−チアジアゾールにインシアネート類、インチオ
シアネート類、クロロホルメート類を反応させることに
より容易に合成できる。
またウレイド結合を生成させる場合は、インシアネート
類の代わりにコーアミノー!−メルカプト−7、、? 
、 ’1−−F−7シアゾールとフェニルクロロホルメ
ートとの反応で得られるコーメル力プトー!−フェノキ
シカルボニルアミノ−/ 、 j 、 4t−チアジア
ゾールにアミン類を反応させてもよい。
以下に代表的な合成例を示す。
合成例/ 化合物(コ)の合成法 ツーアミノ−よ一メルカプト−7、!、4t−チアジア
ゾール/3J、2g、 ピリジンrr、tmJをジメチ
ルアセトアミド!00m1に溶解し、水冷下フェニルク
ロロホルメート/72.2gを滴下した。滴下後室滴下
3時間攪拌し、氷水21に注ぎ晶析した。析出した結晶
をアセトニトリルから再結晶するとツーメルカプト−j
−フェノキシカルボニルアミノ−/、j、<4−チアジ
アゾール/7♂、tgを得た。
このようにして得られたコーメルカプトー!−フェノキ
シカルボニルアミノ−/、3.41−チアジアゾール/
2.7gにアセトニトリル200mlを加え室温下J−
N、N−ジメチルアミノプロピルアミンに0.2gを滴
下した。滴下後!0°Cで7.1時間加熱攪拌し、析出
した結晶を濾取し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から
再結晶して化合物(4tr)を得た。収量10.7g 
 融点2コt−23o0c 合成例コ 化合物(4t)の合成法 2−アミノ−j−メルカプト−/、3.t−チアジアゾ
ール/3.3gをアセトニトリル100m1z ジメチ
ルアセトアミド4tOmlに溶解し、室温下、?−(N
、N−ジメチルアミノ)プロビルインチオシアネー)/
j、9gを滴下した。滴下後ro0cで2時間加熱攪拌
し、析出した結晶を濾取し、メタノールと濃塩酸の混合
溶媒から再結晶して化合物(<=)を得た。
収量/2.にg 融点/4t6〜/4t10C合成例3
 化合物(?)の合成法 コーメル力フトー!−フェノキシカルボニルアミノ−/
、3.グーチアジアゾール/2.7gにエチルアルコー
ル10θmlを加え室温下3−モルホリノプロピルアミ
ン♂、7gを滴下した。滴下後室源で1時間攪拌し、析
出した結晶を濾取し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒か
ら再結晶して化合物(♂)を得た。収量/θ、9g  
融点2J′!〜2!2°C 合成例グ 化合物(9)の合成法 コーメルカフトー!−フェノキシカルボニルアミノ−/
、J、II−チアジアゾールご、4tgに、エチルアル
コールjOmlを加え、室温下ヒスタミンニ塩酸塩!、
!gと水酸化ナトリウムU、4tgを水コθmlに溶解
した溶液を滴下した。滴下後<tooCで3時間攪拌し
た後、析出した結晶を濾取し、メタノールと濃塩酸の混
合溶媒から再結晶して化合物(ワ)を得た。収kr−r
g  融点211t♂〜コ!0°C 合成例! 化合物(/6)の合成法 コーメルカブト−よ一フェノキシカルボニルアミノー/
、3.グーチアジアゾール/2.7gにアセトニトリル
200m1を加え、グ0°Cで/−(3−アミノプロピ
ル)−2−メチルイミダゾール♂、4tgを滴下した。
滴下後なθ0Cで3時間攪拌した後析出した結晶を濾取
し、メタノールと濃塩酸の混合溶媒から再結晶して化合
物(/6)を得た。
収量//、/g  融点コ3♂〜コグθ0C本発明の一
般式CI)で表わされる化合物を多層カラー写真感光材
料に用いる場合は、ハロゲン化銀乳剤層、あるいはその
乳剤層に隣接するイエローフィルタ一層、アンチハレー
ション層、中間層、もしくは保護層等の少なくとも一層
に含有させるが、ハロゲン化銀乳剤層に含有させること
が最も好ましい。
また、本発明を黒白写真感光材料に適用する場合には、
一般式〔I〕で表わされる化合物を、ハロゲン化銀乳剤
層および/または保護層に含有させる。
一般式CI)で表わされる本発明の化合物は、適用する
ノ・ロゲン化銀写真感光材料の性質、目的、あるいは現
像処理方法により異なるが、一般に同一層または隣接層
に存在するノ・ロゲン化銀1モルに対しlo−1〜10
−5モルであり、好ましくは、3×10−2〜3X10
−4モルである。
本発明の一般式〔I〕で表わされる化合物を感光材料中
に導入するには、水、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、あるいはフッ素化アルコール等の写真感光材料
において通常用いられる溶剤に溶解した後、親水性コロ
イドに添加する。ノ・ロゲン化銀乳剤層に含有させる場
合には、ノ・ロゲン化銀乳剤の粒子形成時、物理熟成時
、化学増感直前、化学増感中、化学増感後、もしくは塗
布液調製時のいずれでもよく、目的に応じて選択される
本発明を適用する感光材料は、例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム(内型および外型)、カラー
ベーノで−、カラーポジフィルム、カラー反転イー、e
  、カラー拡散転写プロセス、ダイ・トランスファー
プロセス等のカラー写真感光材料、および黒白ネガフィ
ルム、黒白印画紙、レントゲンフィルム、リスフィルム
等の黒白写真感光材料のいずれでもよい。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロゲ
ン化銀は約30モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約0.5モ
ル%から約10モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀であ
る。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよ(、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい、また種々の結晶形の粒子の
混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.1ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する、単分散乳剤でも、あ
るいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー、
176巻、No、17643(1978年12月)、2
2−23頁%”I+乳剤製遺(Ewul−sion P
reparation and Types)”および
同、187巻、No、18716(1979年11月)
、648iに記載の方法に従うことができる。
、本発明に用いられる写真乳剤は、グラ7キデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊 (P。
C1afkides、 Chilaie et PI+
ysique PbotographiquePaul
 Honjel、 1967 )、グフィン者「写真乳
剤化学」、7オ一カルプレス社刊(に、F、Duffi
n、 Photo−Hraphic Emulsion
 Chea+1stry (Focal Presst
 1966)、ゼリクマンら看[写真乳剤の製造と塗布
」、7オ一カルプレス社刊(V、L、 Zelikma
n etal+ Making and Coatin
g Photographic Emul−sion、
 Focal Press、  1964 )などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、七りらの組合わせなど
のいずれを用いてもよい0粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるフントロールド・タプルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。
また公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロ
ダンカリまたは米国特許第3,271.157号、特開
昭51−12360号、特開昭53−82408号、特
開昭53−144319号、特開昭54−100717
号もしく ハfF5[54−155828号等に記載の
チオエーテル類お上びチオン化合物)の存在下で物理熟
成を行うこともできる。この方法によっても、結晶形が
規則的で、粒子サイズ分布が均一に近いハロゲン化銀乳
剤が得られる。
前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のlmAgと9Hを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えば7オトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(PI+otographi
c 5cience and Engineering
)  第6巻、159〜165頁(1962);ジャー
ナル・オブ・7オトグラフイク・サイエンス(Jour
nal ofPhotographic 5cienc
e)、 12巻、242−251頁(1964)、米国
特許第3,655,394号および英1国特許第1,4
13,748号に記載されている。
また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0゜1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも9
5重1%が平均粒子直径の±40%以内にあるような乳
剤が代表的である。平均粒子直径が0.25〜2ミクロ
ンであり、少な(とも95重量%または(粒子数)で少
なくとも95%のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±2
0%の1lli囲内としたような乳剤を本発明で使用で
きる。このような乳剤の製造方法は米国特許1.574
.628号、同第3,655,394号および英国特許
ml、413.748号に記@されている。また特開昭
48−8600号、同51−39027号、同51−8
3097号、同53−137133号、同54−485
21号、同54−99419号、同58−37635号
、同58−49938号などに記載されたような単分散
乳剤も本発明で好ましく使用できる。
また、アスペクト比が5以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、〃ドア着、7オト
グラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリング(
Cutoff+ Photographic 5ci−
ence and Engineering)+第14
9,248−257頁(1970年);米国特許第4,
434,226号、同4,414,310号、同4,4
33,048号、同4,439,520号および英国特
許第2゜112.157号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。平板状粒子を用いた場合、被
覆力が上がること、増感色素による色増感効率が上がる
ことなどの利、克があり、先に引用した米国特許第4,
434,226号に詳しく述べられている。
結晶栴逍は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,1
46号、米国特許第3,505.0138号、同4,4
44,877号および特願昭58二248469号等に
開示されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばログン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい、これらの乳剤粒子は、米国
特許第4,094,684号、同4,142.900号
、同4,459,353号、英国特許第2゜038.7
92号、米国特許第4.349,622号、同4,39
5,478号、同4,433,501号、同4,463
,087号、同3,656,962号、同3,852,
067号、特開昭59−162540号等に開示されて
いる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。
一物理熟成前後の乳剤から可溶性銀塩を除去するために
は、ヌーデル水洗、70キユレーシヨン沈降法また1よ
限外漏逸法などに従う。
本発明で使用する乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成お
よび分光増感を行ったものを使用する。
このような工程で使用される添加剤は前述のリサーチ・
ディスクロージ+ −No、17643(1978年1
2月)および同No、18716(1979年11月)
に記載されており、その該当個所を後掲の表にまとめた
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチφディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。
添加剤8i類  RD17643    RD1871
61 化学増感剤   23頁   648頁右欄2F
jA度上昇剤          同上3 分光増感剤
、  23〜24頁 648頁右欄〜恒色増感剤   
     649頁右欄4 増白剤    24頁 5 かぶつ防止剤 24〜25頁 649頁右欄および
安定剤 6 光吸収剤、7 25〜26頁 649右欄〜イルタ
ー染料       650左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤25頁右欄 650頁左〜右欄8 
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10バ
イングー   26頁     同上11可塑剤、潤滑
剤 27頁   650右欄12塗布助剤、表 26〜
27頁   同上面活性剤 13スタチツク防 27頁     同上止剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前呂のリサーチ・ディスクローシ+−N
o、  17643、■−C−Gに記f2された特許に
記載されている。色素形成カプラーとしては、減色法の
三原色(すなわち、イエローマゼンタおよびシアン)を
発色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散化され
た疎水性の、4当量または2当量カプラーの具体例は前
述のリサーチ・ディスクロージャーNo、17643、
■−CおよびD項記載の特許に記載されたカプラーの外
、下記のものを本発明で好ましく使用できる。
本発明に使用できるイエローカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,
407,210号、同f52.875.057号および
同第3,265,506号などに記載されている1本発
明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米
国特許第3,408.194号、同第3,447,92
8号、同第3.933.501号および同第4.022
,620号などに記fd、された酸素原子離脱型のイエ
ローカプラーあるいは特公昭58−10739号、米国
特許m4,401,752号、同第4,326,024
号、RD18053(1979年4月)、英国特許第1
,425,020号、西独出願公開第2,219.91
7号、同第2,261,361号、同第2.329,5
87号および同第2,433,812号などに記載され
た窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例とし
て挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラ
ーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。
本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、イングゾロン系もしくはシフ/ア
セチル系、好ましくは5−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。5−ピラゾロン系
カプラー1±3−位が7リール7ミ7基らしくは7シル
7ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許第2
,311.082号、同第2,343.703号、同第
2.600,788号、同第2,908,573号、同
第3,062,653号、同第3,152,896号お
よび同第3,936,015号などに記載されている。
二当量の5−ピラゾロン系カプラーの離脱基として、米
国特許第4,310,619号に記載された窒素原子離
脱基または米国特許第4,351.897号に記載され
たアリールチオ基が待に好ましい、また欧州特許第73
,636号に記載のバラスト基を有する5−ピラゾロン
系カプラーは高い発色濃度が得られる。ピラゾロアゾー
ル系カプラーとしては、米国特許第3,061,432
号記載のビラゾロベンズイミグゾール班、好ましくは米
国特許第3.725.067号に記載されたピラゾロ[
5,1−e][1,2,4])リアゾール類、リサーチ
・ディスクロージャーNo、24220(1984年6
月)および特開昭60−33552号に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・ディスクローツヤ−1
No、24230(1984年6月)および特開昭60
−43659号に記載のピラゾロピラゾール類が挙げら
れる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお上り光堅牢
性の点で米国特許m4,500,630号に記載のイミ
ダゾ[1,2−b]ピラゾール類は好ましく、欧州特許
m119,860A号に記載のピラゾロ[1,5−bl
[1,2,4])リアゾールは待に好ましい。
本発明に使用できるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす7トール系お上び7エノール系のカプラー
があり、米国特許m2.474,293号に記載のす7
トール系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,
212号、同第4,146.39f3号、同第4,22
8,233号および同第4,296,200号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量す7トール系カプラーが代
表例として挙げられる。また7エ/−ル系カプラーの具
体例は、米国特許第2.369,929号、同第2,8
01.171号、同第2,772.162号、同第2.
895.826号などに記載されている。
湿度および温度に対し堅牢なシアンカブ2−は、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
13,772,002号に記載された7エノール核のメ
ター位にニーチル基以上のフルキル基を有するフェノー
ル系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号
、同第3,758,308号、同第4,126,396
号、同第4,334゜0.11号、同第41327,1
73号、西独特許公開筋3,329,729号および欧
州特許i121゜365号などに記l!された2、5−
ノアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特
許第3゜446.622号、同第4,333,999号
、同第4,451,559号および同第4,427,7
67号などに記載された2−位にフェニルウレイド基を
有しかつ5−位に7シルアミ/基を有するフェノール系
カプラーなどである。
発色々素の不要吸収を補正するために、撮影用のカラー
ネが感材にはカラードカプラーを併用しマスキングを行
うことが好ましい、米国特許第4゜163.670号お
上V特公昭57−39413号などに記載のイエロー着
色マゼンタカプラーまたは米国特許第4,004,92
9号、同第4,138.258号および英国特許第1,
146,36   。
8号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが典
型例として挙げられる。その池のカラードカプラーは前
述リサーチ・ディスクロージャー。
No、17643、■〜G項に記載されて−する。
発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4.36 G、237号および英国特許第、
2,125,570号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第96,570号お上り西独出願公開第3
,234,533号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。
色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451.82
0号および同第4,080.211号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
2.102,173号および米国特許第4.36’7,
282号に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制層
を放出するDIRカプラーは前述のリサーチ・ディスク
ロージャー、No、17643、■〜F項に記載された
特許のカプラーが有用である。
本発明・どの組み合わせで好ましいものは、Vf開昭5
7−151944号に代表される現像液失活型;米国特
許第4.248.962号および特開昭57−1542
34号に代表されるタイミング型;特願昭59−396
53号に代表される反応型であり、特に好ましいものは
、特開昭57−151944号、同58−217932
号、特願昭59−75474号、同59−82214号
、同59−82214号および同59−90438号等
に記載される現像液失活型DIRカブチーおよびVf願
昭59−39653号等に記載される反応型DIRカプ
ラーである。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油滴分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油滴分散法では、沸点が175℃以上の高沸点有
機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一方
の単独液または両者混合液に溶解した後、界面活性剤の
存在下に本またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微細
分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322
.027号などに記載されている6分散には転相を伴っ
てもよく、また必要に応じて補助溶媒を蒸留、ヌードル
水洗または限外炉適法などによって除去または減少させ
てから塗布に使用してもよい。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、西h
*”f:j’f出M(OLS)第2.541.274号
および同第2,541,230号などに記載されている
本発明を用いて作られる感光材料は、色カプリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子r11i導体、
カテコール誘導体、アスコルビン酸yi導体、無呈色カ
プラー、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有し
てもよい。
・本発明の感光材料には、種々の退色防止剤を用いるこ
とができる。有様退色防止剤としてはハイドロキノン類
、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマンM、p−フルコキシ7工/−ル頚、
ビスフェノール類ヲ中心としたヒンダードフェノール類
、没食子r11誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、
7ミノフエノール類、ヒンダードアミン類およびこれら
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、フルキル化
したエーテルらしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また、(ビスサリチルフルドキシマト)ニッ
ケル鉛体および(ビ入−N、N−ジアルキルジナオ力ル
バマト)ニッケル鉛体に代表される金属錯体なども使用
できる。
本発明は支持体上に少なくとも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤1・
、1、kk感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層配列は必要に応じて任意に
選択できる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感
性、緑感性、青感性または支持体側から青感性、赤感性
、緑感性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる2
つ以上の乳剤層からできていてもよく、また同一感性を
もつ2つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していて
もよい、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合により異なる組合わせをとることもできる。
本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の池に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層なとどの補助層を適宜設けることが好ましい。
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常層いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはプラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、セルロースi導体(硝!セルロース、
酢酸セルロース1、酢酸酪酸セルロースなど)、合成高
分子(ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネートなど)から成るフィル
ム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー(例えば
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン/ブテン共重
合体)等を塗布またはラミネートした#、等である。支
持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい、遮光の目
的で黒色にしてもよい。
これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤Wi等との接
着をよくするために、下塗処理される。支持体表面は下
塗処理の前または後に、グロー放電、コロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施してもよい。
写真乳劉層その辿の親水性コロイド層の塗布には、例え
ばディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用するこ
とができる。必要に応じて米国特許第2681294号
、同第2761791号、同第3526528号、同第
3508947号等に記載された塗布法によって、多層
を同時に塗布してもよい。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のリサーチ
・ディスクローツヤ−1No、17643の28−.2
9頁および同、No、18716の651頁左欄〜右欄
に記載された通常の方法によって現像処理することがで
きる0本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着
らしくは定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理
を施す。
水洗工程は2W1以上の槽を自流水洗にし、節水するの
が一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわり
にV?開昭57−8543号記載のような多段向流安定
化処理が代表例として挙げられる。本工程の場合には2
〜9糟の向流塔が必要である0本安定化裕中には画像を
安定化する目的で各種化合物が添加される1例えば膜1
]Hを調整する(例えIfpH3〜8)だめの各種の緩
衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン
酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモ
ニア水モノカルボン酸、ノカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用)やホルマリンなどを代表例と
して挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟
化剤(無敗リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸
、アミ/ポリホスホン酸、ホスホ/カルボン酸など)、
殺菌剤(ベンゾイソチアゾリノン類、ベリチアゾロン類
、4−チアゾリンベンズイミダゾール類、ハロゲン化フ
ェノール類など)、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤な
どの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の
目的の化合物を二種以上併用してもよい。
また、処理後の膜c+H調整剤として塩化アンモニウム
、硝酸7ンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモ
ニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等
の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。
(実施例) 以下、本発明を実施例により更に説明するが、本発明は
、これらに限定されるわけではない。
実施例/ 試料として三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よシなる多層カラー感光材料/
/りを作製した。
第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ・・・・・・・・・・・・ 0./r
g/m2を含むゼラチン層 第λ層;中間層 λ、!−ジーt−ベンタデシルハイドロキソン・・・・
・・・・・・・・ 0./rg/m2カゾラー C−、
?  ・・・・・・・・・ 0.//g/m2を含むゼ
ラチン層 第3層;第7赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 (沃化銀1モルチ、平均粒子サイズ0.<1μ)・・・
・・銀塗布量(以下同様)0.7λg/m2増感色素A
 ・・・・・・・・・ 銀7モルに対して9.0×10
−5モル 増感色素B ・・・・・・・・・ 銀1モル忙対して3
.0×10−5モル 増感色素C・・・・・・・・・ 銀1モルに対してq、
コメ10−4モル 増感色素D ・・・・・・・・・ 銀1モルに対して3
.0×10−5モル カプラー C−e・・・・・・・・・・・・0.093
 g / m 2カプラー C−r  ・・・・・・・
・・ 0.3/g/m2カプラー C−t  ・・・・
・・・・・ 0.0/g/m2を含むゼラチン層 第q層;第一赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 /、、2g/m2(沃化銀/θモルチ、平均粒子サイ
ズ/、Qμ)増感色素A ・・・・・・・・・ 銀1モ
ルに対して7、♂X10−5モル 増感色素B ・・・・・・・・・ 銀1モルに対してコ
、コxio−sモル 増感色素C・・・・・・・・・ 銀1モルに対して3.
0×10−4モル 増感色素D ・・・・・・・・・ 銀1モルに対して2
.2×10−5モル カプラー C−a ・・・・・・・・・・・・・・・0
./g/m2カプラー C−t ・・・・・・・・・0
.061g7m2カプラー C−7・・−−−−−−−
o 、 o 4tt、 g/m 2を含むゼラチン層 第1層;第3赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 /、jg/y12(沃化銀10モルチ、平均粒子サイ
ズ/、!μ)増感色素A・・・・・・・・・・・・銀7
モルに対して?、O×/θ−5モル 増感色素B・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
コ、グ¥、10−5モル 増感色素C・・・・・・・・・・・・銀7モルに対して
3.3×10−5モル 増感色素D・・・・・・・・・・・・銀7モルに対して
2.4tX/θ−5モル カプラー C−7・・・・・・・・・・・ 0.32g
/m2カプラー C−/7−−−−−・0.00/g/
m2を含むゼラチン層 第を層;中間層 ゼラチン層 第2層;第1緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
!!g/m2(沃化銀!モルチ、平均粒子サイズ0.!
μ)増感色素■−7・・・・・・銀7モルに対して3、
♂X10−4モル 増感色素E・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
/、jXlo   モル カプラー C−/ ・・・・・・・・・・・・0.29
g/m2カプラー C−3・・・・・・・・・・・・o
、oag/m2カプラー C−7o−・・−o 、os
tg/m2カプラー C−/ /  ・=・0 、0!
J”g/m2を含むゼラチン層 第♂層;第コ緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 /、Og/m2(沃化銀6モルチ、平均粒子サイズ7
.2μの球状粒子) 増感色素1−7  ・・・・・・銀7モルに対して2.
7X10   モル 増感色素E・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
/ 、/X/θ−4モル カプラー C−♂・・・・・・・・・・・・θ、26g
/m2カプラー C−3・・・・・・・・・ 0.θ/
3g/m2カプラー C−70−−−−−−0、009
g/m2カプラー C−// ・・・・・ 0.0//
g/m2を含むゼラチン層 第9層;第3緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤        2.θg/m2(沃化銀
rモルチ、平均粒子サイズ/。♂μの球状粒子) 増感色素1−7 ・・・・・・銀7モルに対して3.0
×/θ−4モル 増感色素E・・・・・・・・・・・・銀1モルに対して
/、2X/θ−4モル カプラー C−j−−−−−・−0、00/g /m 
2カプラー C−12・・・・・・・・・0.0!g/
m2カプラー C−/♂・・・・・・O8θθ/g/m
2を含むゼラチン層 第70層;イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
0’1g/m22、!−ジーt−ペンタデシルハイドロ
キノン・・・・・・・・・・・・θ、03/g/m2を
含むゼラチン層 第11層;第1青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
32g/m2(沃化銀!モルチ、平均粒子サイズQ、’
lμ)カプラー C−/、? ・・・・・・・・・O3
乙?g/m2カプラー C−/<t  ・・・・・・・
・・0.0!g/m2カプラー C−/9−・−−−−
0,oitg/m2を含むゼラチン層 第1コ層;第2青感乳剤層 沃臭化銀乳剤       0.29g/m2(沃化銀
10モルチ、平均粒子サイズ/、θμ)増感色素F・・
・・・・・・・・・・銀1モルに対してλ、コ×/θ−
4モル カプラー C−/3・・・・・・・・・θ、2.2g/
m2を含むゼラチン層 第73層;微粒子乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 0 、4!g / m 2(沃化銀λモルチ、平均粒
子サイズθ、/!μ)を含むゼラチン層 第14を層:第3青感乳剤層 沃臭化銀乳剤 ・・・・・・・・・・・・・・・ 0.
79g/m2(沃化銀1litモルチ、平均粒子サイズ
2.3μ)増感色素F・・・・・・・・・・・・銀1モ
ルに対して2.3×10−4モル カプラー C−/、y  ・・・・・・・・・0./り
g/m2カプラー C−/r −−−−−−o 、 0
0 / g/m2を含むゼラチン層 第1!層;第1保護層 紫外線吸収剤C−/ ・・・・・・・・・ 0./4t
g/m24!線吸収剤C−1・・・・・・・・・ 0.
22g/m2を含むゼラチン層 第1ご層;第コ保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径i、rμ)・・・
・・・・・・・・・ 0.θj g / m 2を含む
ゼラチン層 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤C−/にや
界面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を
試料//4tとした。
試料を調製するのに用いた化合物を以下に示す。
C−ノ x:y=7:3(重量比) C−コ C−<t         □H −t C−に C−7 ■ O2H −r CH3 C−/ / C−i<t C−/よ O C−/ ぶ (CH2=CH8O2CH2CONHC)I2すC−/
♂ 増感色素A 増感色素B 増感色素C 増感色素D 2H5 増感色素E 増感色素F 試料/Q/の作製 試料//4tの第グ層、第!層に化合物β−一を第1表
に示す量を塗布液調製時に部数する以外は、試料//4
tと全く同様にして、試料10/を作製した。
試料10コN//3、試料//!〜//rの作製試料1
0/の化合物1−Jの替りに、それぞれ第7表に示す化
合物を第1表に示す量添加する以外は、試料10/と全
く同様にして試料102〜//3、試料//!〜7/♂
を作製した。
これらの試料707〜//♂について、各々一部を赤色
ウェッジ露光し、又、他の一部に白色ウェッジ露光(赤
+緑+青色光)を与えた。白色露光時の赤色露光量と、
赤色露光時の露光量は同等であった。
これらの露光した試料を、カラー現像処理した。
この場合の現像処理は下記の通りに310Cで行った。
赤色光露光のシアンと白色光露光のシアンを比較し、濃
度θ、にの所の露光量差Δflag Eが大きい程イン
ターイメージ効果が大きい事がいえる。
また鮮鋭度についてはMTF値で判定した。
l カラー現像・・・・・・・・・・・・ 3分/!秒
2漂  白・・・・・・・・・・・・ を分30秒3水
  洗・・・・・・・・・・・・ 3分/!秒脅定  
着・・・・・・・・・・・・ 4分30秒よ水  洗・
・・・・・・・・・・・ 3分l!秒6安  定・・・
・・・・・・・・・ 3分/j秒各工程に用いた処理液
組成は下記の通シである。
カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム・・・・・・・・・ /、0
g亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ 11.□g炭酸ナトリウム・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 30 、
0g臭化カリ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ /、4tgヒ
ドロキシルアミン硫酸塩・・・・旧・・・・・2.l1
gグー(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) −コーメチルアニリン硫酸 塩  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ a、tg水を加
えて・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ /、ol漂白液 臭化アンモニウム・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ 7g0.0gアンモニア水(2♂チ)・・・・・・
・・・・・・2j、Occエチレンジアミン−四酢酸ナ トリウム塩・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 130.0g氷酢酸・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ /り
、θcc水を加えて・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ /、01定着液 テトラポリリン酸ナトリウム・・・・・・・・・ 2.
0g亜硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ <t、ogチオ硫酸アンモニウム (70%)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ /7j、Occ重亜硫酸ナトリウム・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・ <z、、<g水を加え
て・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ /、O1安定液 ホルマリン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・♂、Occ水を加えて・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ /、O1比較化合物A     比較化合物
B 特開昭6O−494tO号に記載の以下の化合物比較化
合物C 比較化合物り これらの結果から、本発明は、比較例に比べて、インタ
ーイメージ効果が明らかに大きい事がいえる。
又、鮮鋭度についても本発明は、比較例に比べて明らか
に優れている事がいえる。
実施例ユ 次にトリアセテートフィルムベース上に、以下の順序に
第1〜第1コ層を塗布して試料2/3を作成した。
第1層;ハレーション防止層(黒色コロイド銀を含有す
るゼラチン層)。
第一層; ゼラチン中間層 コ、!−ジーt−オクチルハイドロキノンを、ジプチル
フタレート100CC及び酢酸エチル100ccに溶解
し、10%ゼラチンの水溶液/kgと高速攪拌して得ら
れた乳化物2kgを化学増感していない微粒子乳剤(粒
子サイズ0.0にμ、1モルチ沃臭化銀乳剤)/kgと
ともに70%ゼラチンi、rkgに混合し、乾燥膜厚コ
μになるように塗布した(銀量O,gg/m2)。
第3層; 低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである2−(ヘプタフルオロブチルアミ
ド>−6−(−′−(2“、4t“−ジーを一アミノフ
ェノキシ)ブチルアミド)−フェノール100gを、ト
リクレジルホスフェート100cc及び酢酸エチル10
occ/C溶解し、10%ゼラチン水溶液/kgと高速
攪拌して得られた乳化物roogを、赤感性の沃臭化銀
乳剤/kg(銀70g、ゼラチン60gを含み、ヨード
含量はグモル%)に混合し、乾燥膜厚/μになるように
塗布した。(銀量θ、tg/m2) 第な層; 高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるλ−(ヘプタフルオロブチルアミ
ド)−、?−(2′−(2“、グージ−t−アミノフェ
ノキシ)ブチルアミド)−フェノール/θQgを、トリ
クレジルホスフェート10θcc及び酢酸エチル100
ccに溶解し、IO%ゼラチン水溶液/kgと高速攪拌
して得られた乳化物100θgを、赤感性の沃臭化銀乳
剤/kg(銀70g、ゼラチンに0gを含み、ヨード含
量はコ、!モルチ)に混合し、乾燥膜厚コ、!μになる
ように塗布した。(銀量0.7g/m2)第1層; 中
間層 コ、j−ジーt−オクチルハイドロキノンを、ジブチル
フタレート100CC及び酢酸エチル/θOccに溶解
し、1on)ゼラチンに水溶液/kgと高速攪拌して得
られた乳化物/kgを、10%ゼラチン/kgに混合し
、乾燥膜厚/μになるように塗布した。
第ぶ層: 低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである/−(
λ、4t、ぶ一トリクロロフェニル)−3−(3−(2
,4t−ジ−t−アミルフェノキシアセタミド)ベンズ
アミド)−!−ピラゾロンを用いた他は第3層の乳化物
と同様にして得られた乳化物JOOgを、緑感性の沃臭
化銀乳剤/kg(銀20g、ゼラチンtogを含み、ヨ
ード含量は3モルチ)に混合し、乾燥膜厚/、3μにな
るように塗布した。(銀量0.7g/m2)第2層; 
高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代シにマゼンタカブ2−である1−(
z、4t、+−トリクロロフェニル)−3−(、?−(
コ、4t−ジーt−アミルフェノキシアセタミド)ベン
ズアミド)−!−ピラゾロンを用いた他は第3層の乳化
物と同様にして得られた乳化物/θθogを、緑感性の
沃臭化銀乳剤/kg(銀20g、ゼラチンに0gを含み
、ヨード含量はコ、!モルチ)に混合し、乾燥膜厚3.
!μになるように塗布した。(銀量0.7g7m2)第
2層; 黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚/μになるよう
に塗布した。
第9層; 低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−(
ヒバロイル)−α−(/−ベンジル−!−エトキシー3
−ヒダントイニル)−,2−クロロ−!−ドデシルオキ
シカルボニルアセトアニリドを用いた他は第3層の乳化
物と同様にして得られた乳化物1000gを、青感性の
沃臭化銀乳剤/kg  (銀70g、ゼラチンにozを
含み、ヨード含量はλ、!モル%)に混合し、乾燥膜厚
/、tμになるように塗布した。(銀量θ、jg/m2
)第10層; 高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−(
ヒバロイル)−α−(/−ベンジル−j−二トキシ−3
−ヒダントイニル)−2−りロロー!−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリドを用いた他は第3層の乳化物
と同様にして得られた乳化物iooogを、球状沃臭化
銀乳剤/kg(銀70g、ゼラチンにOgを含み、ヨー
ド含量はλ、jモルチ)に混合し、乾燥膜厚3μになる
ように塗布した。(銀*/、/g/m2)第1/層; 
第2保護層 実施例/で用いた紫外線吸収剤C−/の乳化物/kgを
、10%ゼラチン/kgに混合し、乾燥膜厚2μになる
ように塗布した。
第1.2層; 第1保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、!μ)を含む
70%ゼラチン水溶液を銀塗布量0.7g7m2、乾燥
膜厚θ、/μになるよう塗布した。
各層には、それぞれゼラチン硬化剤C−/lおよび界面
活性剤を添加した。
試料コθ/の作製 試料−73の第3層、第に層、第7層、第9層にそれぞ
れ化合物1−2を第2表に示す量を塗布液調製時に添加
する以外は、試料2/3と全く同様にして、試料20/
を作製した。
試料コθ2〜2/2、試料−/4t〜−/乙の作製試料
20/の化合物1−uの替シに、それぞれ、第2表に示
す化合物を、第2表に示す量、添加する以外は試料20
/と全く同様にして、試料コ0コ〜21コ、試料27グ
〜274を作製した。
これらの試料20/〜2/lKついて、各々一部ずつ別
の所に赤色ウェッジ露光、緑色ウェッジ露光、青色ウェ
ッジ露光し、又、他の一部に白色ウェッジ露光(赤+緑
+青色光)を与えた。白色露光時の、各々赤色光、緑色
光、青色光の露光量は、それぞれ赤色露光、緑色光露光
、青色光露光の露光量と同じであった。
これらの露光した試料を下記現像処理を行った。
処理工程 工程    時間    温度 第一現像   ご分   3r0c 水  洗    −分 反  転    −分 発色現像   に分   3♂0C 調  整    2分 漂   白    6分 定  着    9分 水  洗    な分 安 定  1分   常 温 乾  燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
第−現像液 水                     700
m1ニトリロ−N、N、N−)リメ チレンホスホン酸!ナトリウ ム塩                  3g亜硫酸
ナトリウム          20gハイドロキノン
・モノスルフォ ネート                 30g炭酸
ナトリウム(/水塩)       3層g/−フェニ
ル−9−メチル−グ ーヒドロキシメチルー3ピラ ゾリドン                2g臭化カ
リウム           λ、!gチオシアン酸カ
リウム       /、、2gヨウ化カリウム(0,
/チ溶液)    2rnll水を加えて      
   /θ00m1反転液 水                       7
00m1ニトリロ・N 、N 、N−)リメ チレンホスホン酸・!ナトリ ラム塩               3g塩化第1ス
ズ(コ水塩)         /gp−アミノフェノ
ール       0.1g水酸化ナトリウム    
       2g氷酢酸             
 13ml水を加えて         1000m1
発色現像液 水                     700
m1lニトリロ・N、N、N−トリノ チレンホスホン酸・!ナトリ ラム塩               3g亜硫酸ナト
リウム            7g第3リン酸ナトリ
ウム (/2水塩)            3にg臭化カリ
ウム              7g沃化カリウム(
007%溶液)   90ml水酸化ナトリウム   
         3gシトラジン酸        
   /、!gN・エチル−N−(β−メタン スルフォンアミドエチル)− 3・メチル−な−アミノアニ リン・硫酸塩           //gエチレンジ
アミン           3g水を加えて    
     10100O調整液 水                     700
m1亜硫酸ナトリウム           72gエ
チレンジアミン・テトラ酢酸 ナトリウム(2水塩)         /gチオグリ
セリン         0.4tml氷酢酸    
           3 ml水を加えて     
    7000m1漂白液 水                      ro
ogエチレンジアミンテトラ酢酸ナ 酢酸中ム(λ水塩)         −gエチレンジ
アミンテトラ酢酸鉄 (III)アンモニウム(,2水塩)   72og臭
化カリウム            700g水を加え
て         10100O定着液 水                      ro
omlチオ硫酸ナトリウム       20.0g亜
硫酸ナトリウム         5.0g重亜硫酸ナ
トリウム        1.0g水を加えて    
     7000m1安定液 水                      ♂0
0 mlホルマリン(37重量%)!、θml 富士ドライウェル(富士フィル ム■製界面活性剤)      !、 Oml水を加え
て         10100O赤色光露光時のシア
ンと白色光露光時のシアンを比較し、濃度7.0の所の
露光量差Δlog Eを測定した。
又、緑色光露光、青色光露光の場合も同様にしてΔlo
gEを測定した。
これらを第−表に示す。
比較化合物A 特開昭60−に9<tθ号に記載の以下の化合物比較化
合物B 比較化合物に れらの結果から、本発明は、比較例に比べで、インター
イメージ効果が非常に大きい事がいえる。
実施例3 乳剤Aの調製 臭化カリウム及び沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水溶
液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径0.1μの沃
臭化銀乳剤(A g I = 3モル%)を調製し、脱
塩後、塩化金酸及びチオ硫酸ナトリウムで最適に金・硫
黄増感して沃臭化銀乳剤Aを調製した。
同様にして、乳剤B(平均粒径/、コμAgI−=Jモ
ル%)を調製した。
試料として、三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示すような組成の各層よシなる黒白写真感光材料を
作製した。
第7層:低感度ハロゲン化銀乳剤層 乳剤A  (塗布銀t  /g/m2)第2層:高感度
ハロゲン化銀乳剤層 乳剤B  (塗布銀量 コ、tg/m2)第3層:保護
層 ゼラチン (/、jg/m2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径/、jμ)0、O
jg/m2 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤C−/g1界
面活性剤や増粘剤ボリスチレンスルフオン酸ソーダを添
加した。以上の如くして作製した試料を試料3//とし
た。
試料3θ/の作製 試料3//の第7層の乳剤A1第2層の乳剤Bのハロゲ
ン化銀粒子形成中に、それぞれ化合物!−2を、第3表
に示す量を添加する以外は試料3//と全く同様にして
試料30/を作成した。
試料302〜3101試料3/2〜3/グの作製試料3
0/の化合物I−一の替りに、それぞれ第3表に示す化
合物を、第3表に示す量添加する以外は、試料30/と
全く同様にして、試料302−3IO,試料372〜3
/4tを作製した。
これらの試料を、粒状性測定用のパターンあるいは、鮮
鋭度測定用のパターンを通して露光し、次いで後記の現
像処理を行った。
現像液 メトール              2g亜硫酸ナト
リウム          100gハイドロキノン 
             !gポラツクス・jH20
/、13g 水を加えて               /l定着液 チオ硫酸アンモニウム     200.0g亜硫酸ナ
トリウム(無水)     2o、0g硼酸     
          !、θgエチレンジアミン四酢酸
四酢 酸二中ム             θ、ig硫酸アル
ミニウム        /! 、 0g硫酸    
           コ、og氷酢酸       
      226θg水を加えて         
    1.θ1(pHVi<<、、zK調整する) 上記現像液で、20007分間黒白現像を行った。
粒状性(RMS粒状度)は、マイクロデンシトメーター
で走査したときに生じる濃度変動の標準偏差の1000
倍の値で表示した。
また鮮鋭度についてはMTF値で測定した。
これらの結果を第3表に示す。
比較化合物A 占H3 特開昭乙θ−tqt、to号に記載の以下の化合物比較
化合物B 比較化合物C 第3表に示す様に、本発明によシ、比較例に比べて、粒
状性、鮮鋭度が改良されている事がわかる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社昭和61年を月
?日

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物の少なくとも1
    種を含むことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Rは直鎖または分岐のアルキレン基、アルケニレ
    ン基、アラルキレン基、またはアリーレン基を表わし、
    Zは極性置換基を表わす。Yは▲数式、化学式、表等が
    あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
    式、化学式、表等があります▼を表わ し、R_1、R_2、R_3、R_4、R_5は水素原
    子、置換もしくは無置換の、アルキル基、アリール基、
    アルケニル基、またはアラルキル基を表わす。Xは水素
    原子、アルカリ金属原子、アンモニウミル基、またはア
    ルカリ条件下で解裂する基を表わす。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62251746A (ja) * 1986-04-25 1987-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH01200249A (ja) * 1988-02-04 1989-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 写真現像処理方法
JPH0244336A (ja) * 1988-08-05 1990-02-14 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像感光材料
JPH02124566A (ja) * 1988-07-21 1990-05-11 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
WO1997040031A1 (en) * 1996-04-23 1997-10-30 Pharmacia & Upjohn Company Thiadiazolyl(thio)ureas useful as matrix metalloprotease inhibitors
US5847148A (en) * 1997-04-10 1998-12-08 Pharmacia & Upjohn Company Thiadiazole derivatives useful for the treatment of diseases related to connective tissue degradation

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62174755A (ja) * 1984-12-27 1987-07-31 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62174755A (ja) * 1984-12-27 1987-07-31 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62251746A (ja) * 1986-04-25 1987-11-02 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
JPH01200249A (ja) * 1988-02-04 1989-08-11 Fuji Photo Film Co Ltd 写真現像処理方法
JPH02124566A (ja) * 1988-07-21 1990-05-11 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料
JPH0244336A (ja) * 1988-08-05 1990-02-14 Fuji Photo Film Co Ltd 熱現像感光材料
WO1997040031A1 (en) * 1996-04-23 1997-10-30 Pharmacia & Upjohn Company Thiadiazolyl(thio)ureas useful as matrix metalloprotease inhibitors
US5847148A (en) * 1997-04-10 1998-12-08 Pharmacia & Upjohn Company Thiadiazole derivatives useful for the treatment of diseases related to connective tissue degradation

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