JPS5942367A - ポリアルキルピペリジンスルホン酸エステルおよび該化合物からなる硬化用触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリアルキルピペリジンスルホン酸に関し、ま
た、酸硬化性樹脂に基く仕上材料系の硬化用触媒および
光安定剤としてのその使用に関する。

酸硬化性樹脂は、高い焼付温度を避ける場合に、仕上剤
、印刷インクおよび塗料の結合剤として特に使用される
。酸硬化性樹脂は、エーテルイヒ、エステル化または変
性メラミン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、フェノ
ール−ホルムアルデヒド樹脂およびそれらとアルキド、
ポリエステルまたはアクリル樹脂との混合物を含むアミ
ン樹脂であってよい。その他の酸硬化性樹脂は、メチロ
ール化合物、ポリカルボン酸イミドのメチロールエーテ
ル、例えばポリアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体
、ウレタンアルキドおよびＮ−メチロールイミドのカル
ボン酸エステルを含む樹脂である。使用される酸硬化触
媒は、例えばスルホン酸、特にｐ−）ルエンスルホン酸
を含む本質的に有機酸である。これらの酸は室温であっ
てもゆるやかな硬化を引き起すので、使用直前に樹脂に
加えるが、これは特にポットライフを保つためには問題
があることが知られている。このため、高温で酸が遊離
してくるようカブロックド硬化触媒を使用することが、
−成分系をつくる方法とてすでに示されている。この例
はアメリカ特許第５４７ＡＯ５４号明細書に示されてい
るピリジン塩のような芳香族スルホン酸のアミン塩であ
る。これら〉よびその他の塩は貯蔵中においてもゆるや
かな硬化がおこるという欠点を持っている。その上、臭
気の問題もおこる〇 貯蔵中の安定性を改良するために、エポキシド含有化合
物と有機スルホン酸の反応生成物を硬化剤として使用す
ることが、ドイツ公開特許第２！１４５１１４号、第２
７３１５２８号および第２９３６０４８号明細書に記載
されている。

同時に硬化触媒および光安定剤として使用可能で、上記
の欠点の無い、新規なポリアルキルピペリジンスルホン
酸エステルを見い出した。

、・１１ 驚くべきことに、これらのエステルは望む硬化温度で分
解して硬化に必要なスルホン酸を生成し、また光安定剤
として仕上の中に残るポリアルキルピペリジン誘導体を
生成する。

したがって、本発明は 式■および■： Ｂ−４Ｘ−０−８０２−Ａ　）ｍ＋１１（Ｂ’　Ｘ−０
８０２、）ｒ−に’　　　　　　　１ｌｒｌ〔式中、 ｍけ１ないし３の数を表わし、 Ｘは直接結合、またはＣ０を介してスルホ基の酸素に結
合している 式■： Ｃ式中 ｐは式■で表わされる基がＢまたはＢ′の窒素原子に結
合している場合には零を表わし、その他の場合には ｐは１の数を表わし、 几１．Ｒ１２および歌はたがいに独立した水素原子また
はメチル基を表わす）で表わされる基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２の
アルケニル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基
、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７
ないし３０のアルカリール基・炭素原子数５ないし８の
シクロアルキル基、トリフルオロメチル基またはカンホ
リル基で、これらはそれぞれ置換されていないか、また
は水酸基、 式：　−Ｎ　（Ｒ４）　（Ｒ５） （式中、 Ｒ４およびＲ５は水素原子または炭素原子数１ないし１
２のアルキル基を表わす）で表わされる基または 式：　−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｎ（Ｒ６）−Ｃ（０
）−Ｃ（Ｒ，？）＝ＣＨ２（式中、 ４ Ｒ６は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基を表わし、 Ｒ７は水素原子またはメチル基または 式： で表わされる基または 式： で表わされる基を表わす）で表わされる基によって置換
されているものを表わし、Ａ′は炭素原子数２ないし２
０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
ン基または炭素原子数７カいし２８のアルキルアリーレ
ン基を表わし、 Ｂ（ｍが１を表わす場合）およびＢ′は、式■ないしＸ
： （■ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（Ｖ）（■） （■） ７ Ｈ３ＣＨ３ （■） （ＩＸ） （Ｘ） （式中、 ８ Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、ヤは水素原子、
炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３な
いし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のアルキ
ニル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素
原子数１ないし１８のアシル基、炭素原子数３カいし１
０のアルコキシカルボニルアルキル基、炭素原子数２な
いし４のヒドロキシアルキル基、シアンメチル基、オキ
シル基、 式：　−Ｃ）Ｔ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ，−０１Ｆ（式
中、 几２７は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェ
ニル基を表わす）で表わされる基または 式：　−Ｃ（０）−Ｎ（Ｒ，２”）　（Ｒ２３）ｃ式中
、 Ｒ２２およびｗ３はたがいに独立して水素原子、炭素原
子数１ないし２２のアルキル基、炭素原子数６ないし５
のアルケニル基、フェニル基またはシクロヘキシル基を
表わす）で表わされる基を表わし、 ｒｔｔｏは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル
基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基
、置換されていないか、またはフェニル核が炭素原子数
１ないし４のアルキル基で置換されたフェノキシ基また
はフェノキシメチル基を表わし、 １（，１１は水素原子、水酸基、炭素原子数１ないし１
２のアルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニル
オキシ基、炭素原子数１カいし１２のアシルオキシ基、
炭素原子数１ないし１２のアシルアミノ基、炭素原子数
２ないし１４のアルコキシカルボニル基マタハ 式： （式中、 肪は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、 Ｒ２Ｓは水素原子または炭素原子数１ないし１２のアル
キル基を表わす）で表わされる基、式：　−Ｃ（０）−
ＮＤＬ２＜ｙ　（Ｒ，２５）Ｃ式中、 ＲＩ２４およびＲ２５は前に示した意味を表わす）で表
わされる基、 式：　−０Ｃ（０）−Ｎ（襲）　（ＲＰ）１式中、 Ｒ２４およびＲ２５は前に示した意味を表わす）で表わ
される基または 式：　−ＣＨ２ＣＯＯ歌４ （式中、 Ｒ１２４は前に示しだ意味を表わす）で表わされる基を
表わし、 Ｒ１２け水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
３ないし５のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２の
アラルキル基・炭素原子数１ないし１８のアシル基、シ
アノメチル基または炭素原子数２ないし４のヒドロキシ
アルキル基を表わし、 −（ ＲＩ３は水素原−子まだは炭素原子数１ないし４のアル
キル基を表わし、 ＲＩ４は水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
３ないし５のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２の
アラルキル基または炭素原子数６ない１〜８のシクロア
ルキル基ヲ表ワし・ Ｒ１５は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数１ないし１８
のアシル基、シアノメチル基または炭素原子数２ないし
４のヒドロキシアルキル基を表わし、 Ｒ１６は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 Ｒ１７およびＲ１１８はたがいに独立して水素原子まだ
は炭素原子数１ないし乙のアルキル基を表わすか、また
は Ｒ１７およびＢ、ｉｓは一緒になって １ 式： （・式中、ｋはルないし１１の数を表わす］で表わされ
る基または 式： １式中、 Ｒ２６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
数１女いし１２のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル
基またはフェノキシ基を表わす）で表わされる基を表わ
し、 ｒは１ないし４の数を表わし、 ｑは零または１の数を表わす）で表わされる基を表わす
か、更には Ｂ（ｍが１を表わす場合）およびＢ’（Ｘが式■で表わ
される基である場合）は、 ２ 式ＸないしＸＶＩ　： （ＸＩ）　　　　　　　　　　（ＸＡ）（Ｘ■）　　　
　　　　　　　（ＸＩＶ）（ＸＶ　）　　　　　　　　
　　（ＸＶＩ　）（式中、 Ｒ、Ｒ’ｌおよびＲ１２は前に示した意味を表わし、 ＲＩ９およびＲ２０はだがいに独立して水素原子、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、置換されないか寸た
け炭素原子数１ない１〜４のアルキル基、炭素原子数５
ないし８のシクロアルキル基または炭素原子数７々いし
１２のアラルキル基で置換されたフェニル基を表わすか
、または Ｒ，１９およびＲ２０はいっしょになって炭素原子数４
ないし１１のアルキレン基を表わし、Ｒ，２１は水素原
子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数
３ないし５のアルケニル基、炭素原子数１ないし１８の
アシル基または炭素原子数７ないし１２のアラルキル基
を表わす）で表わされる基を表わしてもよく　・ もしｍが２を表わす場合には、 Ｂは 式ＸＶＩＩないしｘＸ： （ＸＶＩＴ）　　　　　　　　（ＸＶＩＩＩ）（ＸＩＸ
） Ｃ■］３Ｃ８１ＣＨ３ＣＨ３ （ＸＸ） ５ （式中、 ＲＩＩＯは前に示した意味を表わし・ Ｚは 式ニー０−ＲＰ−０− １式中、 Ｒ２８は炭素原子数２ないし２０のアルキレン基、Ｑ−
、ｍ−またはｐ−キシリレン基または’１２−１’＋３
−または１，４−ジメチレンシクロヘキシレン基を表わ
す）で表わされる基、式：　−ＱＣ（０）−ｗ９−Ｃ（
０）Ｏ−（式中、 ＲＩ２９は炭素原子数２ないし２０のアルキレン基、０
−９ｍ−またはｐ−フェニレン基または炭素原子数８な
いし１２のアリーレンジアルキレン基を表わす）で表わ
される基、 式：　−Ｎ（ｎ”）−Ｃ（０）−飛１−Ｃ（０）−Ｎ（
Ｒ，”）−（式中、 Ｒ３０は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基・炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子
数５ないし８のシフロア６ ルキル基、または置換されないかまたは炭素原子数１な
いし４のアルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ３１はそれぞれが置換されないか、または炭素原子数
１カいし４のアルキル基で置換された炭素原子数２ない
し２０のアルキレン、ｏ−、ｍ−まだはｐ−７エニレン
、または１゜２−．１．３−または１，４−シクロヘキ
シレン基を表わす）で表わされる基、 式：　−Ｎ　（Ｒ２Ｏ）−Ｃ（０’）−（’、（０）−
ＮＣＲ”’）　−（式中　１（，３°は前に示（７た意
味を表わす）で表わされる基、 式：　−Ｃ（０）０４３１−ＯＣ（０）−（式中、Ｒ３
！は前に示しだ意味を表わす）で表わされる基または し （式中、 Ｒ３２はエチレン基またはプロピレン基を表わす）で表
わされる基を表わすトで表わされる基を表わす か、更には もしｍが２を表わし、Ｘが式■で表わされる基を表わす
場合には、 Ｂは 式ＸＸＩないしＸＸＶ　： （ＸＸＩ）　　　　　　　　（ＸＸＩＩ）（ＸＸＩ　Ｉ
Ｉ）　　　　　　　　　（ＸＸＩＶ）ζ０ ＣＨ３ＣＨ１ ＣＨ１ｌＣＨ３ （ＸＸＶ） Ｃ式中、 Ｒ、Ｒ１６，Ｒ１９，ｗ’オヨヒｑ　ｌｄ前に示り、ｆ
ｃ意味を表わす）で表わされる基を表わしてもよく、ま
た もしｍが３を表わす場合には Ｂは 式ｘｘｖｔ　： Ｈ３ＣＨ３ ＼／ Ｈ３ＣＨ３ （’）ＯＣＶＩ） 曲 ０？１ で表わされる基を表わす〕で表わされる化合物、および
その酸付加塩に関する。

すべてのアルキル置換基は直鎖アルキル基でも分岐鎖ア
ルキル基でもよい。炭素原子数１ないし４のアルキル基
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イン
プロピル基、ｎ−ブチル基、第ニブチル基または第三ブ
チル基である。炭素原子数１ないし６のアルキル基は更
には、例えばｎ−ペンチル基、２．２−ジメチルプロピ
ル基、ｎ−ヘキシル基および２，３−ジメチルブチル基
であってよい。炭素原子数１ないし１２のアルキル基は
更には、例えばｎ−オクチル基、１，１，３．３−テト
ラメチルブチル基、ｎ−ノニル基、デシル基またはドデ
シル基であってよい。炭素原子数１ないし２０のアルキ
ル基は更には、例えばテトラデシル基、ヘキサデシル基
、ヘプタデシル基、オクタデシル基またはエイコシル基
であってよい。

炭素原子数６ないし１０のアリール基を表わすＡは、例
えばナフチル基、望ましくはフエニυυ ル基であってよい。

炭素原子数３ないし５のアルケニル置換基は、例えばア
リル基、メタリル基、２−ブテニル基または２−ペンテ
ニル基であり、アルリ基が望ましい。

炭素原子数２ないし１２のアルケニル基を表わすＡおよ
びＡ／ｉｄ、更ｋ例えばビニル基、２−へキセニル基、
２−オクテニル基または２−ドデセニル基であり、ビニ
ル基が”Ｊ［Ｌい。

炭素原子数３ないし５のアルキニル基を表わすＲ９、Ｔ
ｖ２および１（Ｊ４は、例えばプロパルギル基、１−ブ
チニル基、２−ブチニル基またはｎ−１−ペンチニル基
であり、プロパルギル基が望まし　　　　□い。

すべての炭素原子数５ないし８のシクロアルキル置換基
は、例えばシクロペンチル基、シクロヘプチル基、シク
ロオクチル基であり、特にシクロヘキシル基である。

炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表わすＡおよび
ＲＩＯは、例えばメトキシ基、エトキシ基、インプロポ
キシ基またはブトキシ基である。

炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表わすＲ１１
およびンは、更に例えばヘキシルオキシ基、オクチルオ
キシ基またはドデシルオキシ基であってもよい。

すべての炭素原子数７ないし１２のアラルキル置換基は
、例えばフェナルキル基またはナフタルキル基で・フェ
ナルキル基の場合に、そのアルキル基は直鎖または分枝
鎖の炭素原子数１女いし６のアルキル基、特に炭素原子
数１ないし４のアルキル基で構成されているものである
。

望ましいフェナルキル基はα、α−ジメチルベンジル基
、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基および
ベンジル基である。ナフタルキル基の例は１−ナフチル
メチル基、１−ナフチルエチル基、２−ナフチルメチル
基および２−ナフチルエチル基である。

炭素原子数７ないし３０のアルカリール基を表わすＡは
、例えばフェニル基またはナフチル基で、これらは直鎖
または分枝鎖の炭素原子数１ないし１２のアルキル基で
構成されるアルキル基によって１ないし３ケ所が置換さ
れたものである。アルカリール基の例はトリル基、２．
４−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基
、２＃４−ジエチルフェニル基、２ｔ６−１エチルフエ
ニル基、２１４−ジー第三ブチルフェニル基、２，６−
ジー第三ブチルフェニル基、２１’１１６−ドリイソプ
ロビルフエニル基またけ４−第三ブチルフェニル基でア
ル。ｐ−）！Ｊル、ｐ−イソプロピルフェニル基、Ｔ）
−）”ｆ’／ルフェニル基、２，４．６−）ジメチルフ
ェニル基おヨヒジノニルナフチル基が望ましい。

カンフォリル基を表わすＡはカンファー−１０−イル基
が望ましい。

炭素原子数１ないし１日のアシル基を表わすＴｊ９　、
　Ｒ１１２、Ｒ１５およびＲ２１は、例えば酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、インバレリアン酸、アクリル基、メタ
クリル酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、パル
ミチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、安息香酸、４−
クロロ安息香酸、４−オ３ クロロ安息香酸、トルイル酸、フェノキシＷＦ４１、サ
リチル酸、２−フェニルプロピオン酸、シクロヘキサン
カルボン酸、フラン−２−カルボン酸、ジメチルカルバ
ミン酸、ジフェニルカルバミン酸、シクロヘキシルカル
バミン酸まだはジフェニルフォスフイン酸の基であり、
アセチル基およびアクリロイル基が望ましい。

炭素原子数２ないし２０のアルキレン基を表ワ−ｉＡ’
、　ＲＦｇ　、　Ｒ２９オ！　ＵＲ３ｏｄ、例にば１，
２−ｘチレン基、１１３−プロピレン基、テトラメチレ
ン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、ドデカメ
チレン基またはオクタデカメチレン基である。

Ｒ１９およびＲ，１０は一緒になって炭素原子数４ない
し１１のアルキレン基を表わしてもよい。これらは結合
する炭素原子と一緒になってシフロアカン環、例えばシ
クロペンタン環、シクロオクタン環、シクロオクタン環
またはシクロドデカン環を形成する。

炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表４ ｂ　ｆ　Ａ、’ｕ　、例えばフェニレン基、ナフチレン
基’１　タハシフェニレン基であり、ｍ−フェニレン基
が望ましい。

炭素原子数７ないし２８のアルキルアリーレン基を表わ
すＡ′は、例えばメチルフェニレン基、ジメチルフェニ
レン基またはジノニルナフチレン基であってよい。

炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基を表わす
Ｒｅ　、几１２およびＲ１５は、例えば２−ヒドロキシ
エチル基、３−ヒドロキシプロピル基または４−ヒドロ
キシブチル基であってよく、２−ヒドロキシエチル基が
望−＋Ｌい。

炭素原子数３ないし１０のアルコキシカルボニルアルキ
ル基を表わすＲ９は、例えばメトキシカルボニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、イングロボキシカル
ボニルメチル基、オクチルオキシカルボニルメチル基、
メトキシカルボニルエチル基、エトキシカルボニルエチ
ル基またはブトキシカルボニルエチル基でアル。

炭素原子数３ないし５のアルケニルオキシ基を表わすｌ
（、Ｉｆは、例えばアリルオキシ基、メタリルオキシ基
、２−ブテニルオキシ基または２−炭素原子数１ガいし
１２のアシルオキシ基を表わすＲは、例えばフォルミル
アミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、
ブチロイルアミノ基、ヘキサノイルアミノ基、オクタノ
イルアミノ基オたはラウロイルアミノ基であってよい。

炭素原子数２ないし１４のアルコキシカルボニル基を表
わすＲは、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基またはドデシルオキシ
カルボニル基である。

炭素原子数８ないし１２のアリーレンジアルキレン基を
表わすＲ１”は、例えばキシリレン基まタハフェニレン
ー１，４−ジエチレン基であってよい。

特に興味ある式Ｉで表わされる化合物は、式中、 ｍは１ないし２の数を表わし、 Ｘは直接結合か、または 弐■（式中、 ７ Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素原子を表わす）で表わされ
る基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、メトキシ基
、ビニル基、アミノ基、フェニル基、ナフチル基、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基で一または二置換され
たフェニルまたはｆフｑ−ｙｖ基、２．４．６−　）リ
メチルフェニル基、カンファー１０−イル基、 式：　−（ＣＨ３）、−ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（０）　−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ２で表わされる基または 式： で表わされる基を表わし、 Ｂは、ｍが１を表わす場合には 式■および■ （式中、 Ｒは水素原子を表わし、 Ｒ９は水素原子、炭素原子数１ないし乙の８ アルキル基、アリル基、ベンジル基、アセチル基、アク
リロイル基、２−ヒドロキシエチル基、シアノメチル基
またはオキシル基を表わし、 ＲＩｏは水素原子、メチル基、フェニル基またはフェノ
キシメチル基を表わし、 Ｒ１”は水素原子、炭素原子数１ないし４のアシルオキ
シ基、アリルオキシ基、炭素ｉ子ｉ１ないし１２のアシ
ルオキシ基、炭素原子数１ないし１２のアシルアミノ基
、炭素原子数２ないし乙のアルコキシカルボニル基また
は （式中、 Ｒ＋”は炭素原子数１ないＬ２１２のアルキル基を表わ
し、 Ｒ”は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基を表わす）で表わされる基を表わす）で表わされる
基を表わし、 もしｍが１を表わし、Ｘが弐■で表わされる基を表わす
場合には、更に Ｂは 式ＸＩおよびＸ■ （式中、 ＲおよびＲは前に示した意味を表わし、Ｒ１”は水素原
子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす）
で表わされる基を表わし、 もしｍが２を表わす場合には、 Ｂは 式Ｘ■■およびＸＸ （式中、 Ｒ１”は前に示した意味を表わし、 ２は 式：　−０Ｃ（０）−Ｒ”−Ｃ（０）０−（式中、 Ｒ＋”は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または
ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニレン基を表わす）で表わ
される基また は 式：　−Ｎ（Ｒ”）　−Ｃ（０）　−Ｒ”−Ｃ（０）　
−Ｎ（Ｒ”）　−（式中、 几３０は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基またはベンジル基を表わ し、 Ｒ”は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または０
−ｌｍ−またはｐ−フエンレン基を表わす）で表わされ
る基を表わ す）で表わされる基を表わし、 もしｍが２を表わし２、Ｘが式■で表わされる基を表わ
す場合には、更に寸た、 Ｂは 式ＸＸＩ （式中、 Ｒは前に示した意味を表わす）で表わされる基を表わす
ようなもの、およびその酸付加塩である。

特に興味ある式■で表わされる化合物は、１ 式中、 ｍは１または２の数を表わし、 Ｘは直接結合か、または 式■ （式中、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素原子を表わす）で表わされ
る基を表わし、 人はメチル基、エチル基、炭素原子数１４ないし１７の
アルキル基、メトキシ基、ビニル基、アミノ基、フェニ
ル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニ
ル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ナフチル基、ジノニル
ナフチル基、カンファー１０−イル基、 式：　−Ｃ（ＣＨ３）、　−ＯＨ，−ＮＨ−Ｃ（０）−
ＣＨ＝ＣＨ２で表わされる基または 式： で表わされる基を表わし、 Ｂは、もしｍが１を表わす場合には、 式■およびＶ （式中、 几は水素原子を表わし 几９は水素原子、炭素原子数１ないし乙のアルキル基、
アリル基、ベンジル基、オキシル基、アセチル基、アク
リロイル基、β−ヒドロキシエチル基またはシアノメチ
ル基を表わし７、 Ｒ１０は水素原子、メチル基またはフェニル基金表わし
、 Ｒ”は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルコキ
シ基を表わす）で表わされる基を表わすか、更にまた もしｍが１を表わし、Ｘが弐■で表わされる基を表わす
場合には Ｂは 式ＸＩ （式中、ＲおよびＲ１”は前に示した意味を表わす）で
表わされる基を表わすか、更にまたもしｍが２を表わす
場合には Ｂは 式ｘｖ■ （式中、 Ｒ”は前に示した意味を表わす）で表わされる基を表わ
すか、更にまた もしｍが２を表わし、Ｘが弐■で表わされる基を表わす
場合には Ｂは 式ＸＸＩ （式中、 Ｒは前に示した意味を表わす）で表わされる基を表わす
ようなもの、およびその酸付加塩である。

これらの中でも望ましい式■で表わされる化合物は、 式中、 ｍは１の数を表わし、 Ｂは式■で表わされる基を表わし、 Ｘは直接結合か、または 式：　−０−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）　−ＣＨ２−で表わ
される基を表わし、 Ａは前に示した意味を表わすようなものである。

本発明における式夏および■で表わされる化合物のいく
つかの例を表１および表２に示す。

・　　　７５ ６ 本発明による式ｌおよび式■で表わされる化合物の製法
は、それ自体公知の方法と類似の方法で行われる。例え
ば、 ａ）次式ｘｘｖｎ　： Ｂ　−ＯＨ（ＸＸＶＩ　） で表わされるアルコールと、次式Ｘｘ■■：Ａ−８０２
Ｃ７（ＸＸＶｎｌ） で表わされるスルホン酸ハライドとおモル比１：１で、
または 次式ＸＸＩＸ　： Ｂ’−ＯＨ（ＸＸＩＸ） で表わされるアルコールと次式 ％式％（ で表わされるジスルホン酸ハフイド特ニクロライドとを
モル比２：１で、不活性溶媒中、フロトン受容体として
の塩基の存在下、０〜１００℃好まし５くは２０〜５０
”Ｃの温度で反応させることよシなる。上記式ｘｘｖｎ
ないしｘｘｒｘ中のＡ、　Ｂ及びＢ′は前記の意味を表
わす。

適する塩基は第三アミン、例えばトリアルキ旧 ルアミン、ピリジン、アルカリ金属水酸化物または炭酸
塩およびアルカリ土類金属水酸化物である。しかしなが
ら、エステル化されるべきポリアルキルピペリジン塩基
の相当する過剰量（１またｌｄ２モル）を使用すること
もでき、２分の−はエステル化され、そして他はプロト
ン受容体として作用する。

ｂ）前記式ＸＸｖ■Ｉで表わされる化合物と次式ＸＸＸ
　： で表わされるスルホン酸無水物とを、不活性溶媒中、式
■で表わされる化合物と式：Ａ−８０、ＯＨで表わされ
る化合物の生成を伴って反応させる。式中、ＡおよびＢ
は前記と同じ意味を表わす。

Ｃ）前記式ｘｘｖｕで表わされるアルコールと次式ＸＸ
ＸＩ　： Ａ　−８０，０Ｒ３３（ＸＸＸ　Ｉ　）で表わされるヌ
ルホン酸エステルとをモル比２ １：１で、または 前記式ｘｘｉｘで表わされるアルコールと次式ＸＸＸＩ
Ｉ　： Ｒ”Ｏ２０，−Ａ’−Ｓｏ、ＯＲ”　　　　　（ＸＸＸ
Ｉ　Ｉ）モル比２：１で、または 次式ＸＸＸＩＩＩ　： ＨＯ−Ｂ　−ＯＨ（ＸＸＸＩ　Ｉｔ　）で表わされるジ
オールと前記式ＸＸＸ　Ｉで表わされるスルホン酸エス
テルとを、モル比１：２で、式：Ｔｉ　（０Ｒ３４）４
で表わされるチタニウム化合物の存在下で反応させる。

式中、Ａ、　Ａ’、　ＢおよびＢ／は前記の意味を表わ
し、Ｒ３３およびＲ”は炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わす。

ｄ）次式ＸＸＸＩＶ　： で表わされるモノエポキシドと次式ｘｘｘｖ　：Ａ−ｓ
ｏ２−ＯＨ（ＸＸＸＶ） で表わされるヌルホン酸とをモル比１：１で、または 次式ｘｘｘｖｒ　　： で表わされるモノエポキシドと次式ＸＸＸＶＩＩ　：Ｈ
Ｏ−０２ｓ−Ａ’−８０，−ＯＨ（ＸＸＸＶＩＩ）で表
わされるジスルホン酸とをモル比２：１で、または 次式ＸＸＸＶＩＩＩ　： で表わされるジエボキシドと前記式ｘｘｘｖで表わされ
るヌルホン酸とをモル比１：２で、不活性溶媒中で反応
させることよりなる。

出発物質は公知である。たとえそれらのいくつかが新規
であるとしても、公知の方法に類似の方法で製造するこ
とができ、それらはまた本発明を構成する 酸付加塩は、酸と本発明の塩基性のポリアルキルピペリ
ジン基を含むポリアルキルピペリジンスルホン酸エステ
ルを反応させることによシ得られる。適当な酸の例とし
ては無機酸例えば塩酸、リン酸、またはアミドスルホン
酸、または、特に有機酸、例えばモノスルホン酸または
ポリスルホン酸例えばメタンスルホン酸、メチルアミド
スルホン酸、エタンスルホン酸、２−エチルヘキサンス
ルホン酸、ビニルスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸ナフタレンスルホン酸、ベンゼンジス
ルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、スチレンスルホン
酸、アルキル化ベンゼンスルホン酸またはナフタレンス
ルホン酸、パラフィンスルホン酸の混合物、アクリルア
ミド−Ｎ−アルカンスルホン酸、ポリスチレンポリスル
ホン酸またはポリビニルス′９５ ルホン酸：酸性リン酸エステル、例えばフェニルリン酸
またはジエチルリン酸、ホスホン酸及びホスフィン酸、
例えばメチルホスホン酸、フェニルホスホン酸、ドデシ
ルフェニルホスホン酸、フェニルブチルホスフィン酸、
ジフェニルホスフィン酸またはメチルベンジルホスフィ
ン酸；ホスホン酸モノエステル、例えばメチルメチルホ
スホネートまたはエチルフェニルホスホネート；マイレ
ン酸およびそのモノエステル、例えばモノブチルマレエ
ートまたはモノへキシルマレエート；及びフタル酸およ
びそのモノエステル、例えばモノへキシルフタレート、
本発明はまた、式ｉおよび■で表わされる化合物の酸硬
化性樹脂用の硬化触媒としての使用、そしてこれと関連
して同時にこれら樹脂中での光安定剤として作用するこ
と、および本発明化合物を含有する酸硬化性樹脂に関す
るものである。

式Ｉおよび式■で表わされるポリアルキルピペリジンス
ルホン酸エステルは、硬化のために・９（′。

十分な素樹脂に加えられる。その必要量は樹脂の種類に
よるだけではなく、意図した硬化温度と硬化時間にもよ
る。一般に溶剤を含まない樹脂を基準にして０１ないし
１０重量％、好ましくは０．５かいし５重量％用いられ
る。これらの量はピペリジンスルホン酸エステルによっ
て十分な光安定化効果をも確実にする。式夏および式■
で表わされる化合物の混合物をも使用することもできる
。

仕上げ剤へのピペリジンスルホン酸の添加は、単に仕上
げ剤の残シの成分と混合することによって行われる（こ
こで仕上げ剤は、仕上材料まだは仕上塗料とも記す）。

このエステルはまた、溶解された形で仕上げ剤に加える
ことができる。この方法は、エステルを製造したとき、
エステルが液体状で得られたときに、特に好都合であシ
、それ故単離する必要はない。

適した酸硬化性樹脂は、酸触媒によってその硬化を速め
ることのできる樹脂である。これらは特に、アクリル酸
、ポリエステル、アルキドメラミン、尿素及びフェール
樹脂をベースとする仕上げ剤、特にアクリル、ポリエス
テル、またはアルキド樹脂相互の混合物またはこれらと
メラミン樹脂との混合物をベースとする仕上げ剤である
。これらはまた変性表面＠器用樹脂、例えばアクリル変
性ポリエステルまたはアルキド樹脂を含む。前述の定義
のアクリル、ポリエステル、アルキド樹脂に該当する樹
脂の個々の例は、例えばワグナ−、サルクス／ラックク
ンストハルツエ［仕上げ用合成樹脂４１９７６年の８６
〜１２３ページまたは２２９〜２３８ページに、マタハ
ウルマン／エンサイクロベデエ　デルテエクニシエン　
ヘミ−（Ｕｌ　１ｍａｎｎ／ＥｎｃｙｃｌｏｐＭ−ｄｉ
ｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎ、ｃｈｅｒｎｉｅ（工業化学の
百科辞典）第４版１５巻（１９７Ｂ）６１３ページから
６２８ページに記載されている。酸触媒は、特にエーテ
ル化アミン樹脂例えばメチル化またはブチル化メラミン
樹脂（Ｎ−メトキシメチル−メラミンまたはＮ−ブトキ
シメチルメラミン）またはメＱ（１ ど、例えば： １ １ を含有する仕上げ剤の硬化にとって重要である。

さらに樹脂組成物は、多官能アルコールまたは水酸基を
持つアクリル酸及びポリエステル樹脂または多官能ジハ
イドロビラニルエーテルを含む部分的にケン化されたポ
リビニルアセテートまたはポリビニルアルコール、例Ｌ
　Ｉｄ、　３　＊　４−ジヒドロ−２Ｈ−ビラン−２−
カルボン酸の誘導体の混合物である。本発明のピペリジ
ンスルホン酸エステルの使用のために特に好ましい樹脂
は、アクリレートコンポーネントを含んでおシ、完全に
エーテル化されたメラミン樹脂で硬化される。

０ｎ 特殊な目的のため、不飽和の基を含むモノマー性または
オリゴマー成分を含む樹脂組成物を使用することもでき
る。

この型の樹脂組成物もまた本発明の化合物を用いて硬化
することができる。この関係において遊離基重合開始剤
または光開始剤、例えば芳香族ケトンの種類に属すもの
、ベンゾイン化合物、ベンジルケタールまたはα−ヒド
ロキシアセトフェノン誘導体を一諸に使用することも可
能である。

不飽和化合物の重合に加えて、もし焼付時に必要ならば
、酸性触媒による架橋も常に行なわなければならない。

仕上塗料は有機溶媒または水溶液に表面塗装樹脂を溶解
または分散した液状物であることができるがしかしまた
溶媒を含まないものであってもよい。特別興味を引く最
終物はいわゆるｌ高固形分製品！である低溶媒量のもの
である。

最終製品は例えば自動車業界において多層塗装をする際
の上塗塗料として使用されているようＩＩ＋−リ な透明仕上塗料であってもよい。それらは無機および有
機の顔料および金属効果を持つ仕上げ塗料を得るための
金属の粉も含むことができる。

仕上塗料は表面塗装技術において慣用される例えば流れ
調整剤、チキントロピー付与剤まだは酸化防止剤のよう
な特別の添加剤を少量含むこともできる。

本発明のピペリジンスルホン酸エステルは優れた光安定
剤であるが、ある場合に例えばＵＶ吸収剤または有機ニ
ッケル化合物型の光安定剤と一諸に使用するのが有利で
ある。なぜなら、それによって相乗効果が得られるから
である。

使用できるＵＶ吸収剤の例は、ヒドロキシフェニルベン
ズトリアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、オキサー
ルアニリド、シアノアクリレート及びヒドロキシフェニ
ル−８−）リアジンである。有機ニッケル化合物の例に
はリン酸モノエステルのニッケル塩またはビスフェノー
ルのＮｉ錯体がある。例えば２−（２−ヒドロキシ−ｓ
、５−ジー第三−アミルフェニルーペンズトリアゾール
まだは２−〔２−ヒドロキシ−３゜５−ジー（α−ジメ
チルベンジル）−フェニルクーベンズトリアゾールのよ
うなヒドロキシフェニルベンズトリアゾールを付加的に
光安定剤として使用することは非常に好ましい。

仕上塗料は例えばハケ塗装、吹きつけまたは浸し塗装の
ように、塗布すべき物体に工業的塗装をするだめの慣用
方法によシ塗布される。

ペンキは塗布したのち乾燥及び焼き付ける。

硬化温度は２ないし６分から１時間の硬化時間で８０〜
６００℃である。自動車の修正仕上げ塗装または高度の
工業製品に用いる他の塗装の場合の使用のように約１０
０℃ないし１５０℃の低い硬化温度は本発明の化合物の
使用にとって特に興味深い。

本発明の化合物を含む塗料の使用は例えば機械、車輛、
船舶、建築材料のような全ての型の工業的塗装に適して
いる。車輛の塗装は特に重要である。これは単層塗装ま
たは多層塗装のどちらでもよい。本発明の化合物を含む
塗料の使用は例えば鉄鋼またはアルミニウム板のような
金属板の連続塗装、いわゆるコイル塗装の工程にも特に
興味深い。

以下、本発明を２・６の典型的な実施例によってさらに
詳しく説明する。

実施例１ トルエン５０ｍ／！中にメタンスルホニルクロライド１
１．７　ｆ　（０，１０２モル）を入れた溶液を室温で
３０分間かけて攪拌しながらトルエン６０′−中に１−
ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２゜６．６−テトラメ
チルピペリジン２４．７４ｆ（０，１モル）およびトリ
エチルアミン２０．２ｆ（０，２モル）を入れた溶液中
に滴加すると、この間に温度が約７０℃近くまで上昇す
る。混合物をさらに室温で２０時間攪拌する。反応混合
物を水流真空ポンプによる減圧回転式の蒸発器で４０℃
で蒸発させ、残留物を塩化メチレン中に溶解し、溶液を
水で数回洗い有機層を硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し蒸発
させる。粗精酸化合物をシクロヘキサン中で再結晶し、
それによって４−メタンス昌１１ｉ ルホニルオキシー１−ベンジル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンを融点１０４〜１０６℃の無色の結
晶性粉末（化合物Ｎｏ−１）として得る。

次の化合物は類似方法で製造できる＝ １−ベンジル−４−ｐ−）ルエンスルホニルオキシ−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン−、融点１０３
〜１０４℃（化合物Ｎｏ、　２）　、１−アリル−４−
ｐ−）ルエンスルホニルオキシ−２゜２、６．　／、、
−テトラメチルピペリジン、融点８２−８３℃（化合物
Ｎｏ、３）、１−アセチル−４−ｐ−トルエンスルホニ
ルオキシ−２，２’、　６．６−アードラメチルピベリ
ジン、融点１０４−１０５℃（化合物Ｎｏ−４）、４−
　Ｔ）　−トルエンスルホニルオキシ−１，２，２，４
，６−ペンタメチルピペリジＸ融点７３℃（化合物Ｎｏ
、５）。

実施例２ ピリジン１３０−中に４−ヒドロキシ−２，２゜６．６
−チトラメチルピベリジンー１−オキシド１７．２７（
［１１モル）を溶かした溶液をｐ−）ルエンスルホニル
クロライド１９１ｆ（０，１モル）０４ で何回かに分けて約０℃で攪拌しながら処理する。混合
物をさらに２４時間約２０℃で攪拌する。スルホン酸エ
ステルを４５℃で真空中で回転式蒸発器で反応混合物か
らピリジンを実質的に除去し、残留物を塩化メチレン中
に溶解し、溶液を水でくり返して抽出することによシ単
離する。有機層を硫酸す）　ＩＪウムで乾燥し、溶媒を
蒸留により取り除く。残留物を４０〜５０℃で１時間ヘ
キサン中で激しく攪拌し、とのヘキサン溶液を涙過し蒸
発させ、残留物をジイソプロピルエーテル中にて再結晶
させ、それによってＭ点１１ｚ−１１４℃の４−ｐ−）
ルエンスルホニルオキシ−２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジンー１−オキシド（化合物ＮＯ，ｌＳ）を得
る。

次の化合物は類似の方法で製造できる：４−メタンース
ルホニル、オキシ−１，２，２，６，６−ペンタンメチ
ルピペリジン、融点８０℃／（１１３ｐａ（化合物Ｎｏ
、７）及び１−（２−（ｐ−）ルエンスルホニルーオキ
シ）−エチル）−２，，２，６，６−チトラメルビペリ
ジン、融点１０６−１０８℃（化合物Ｎｏ、８）。

実施例３ ４−　（２，３−エポキシプロポキシ）−１−ベンジル
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン１５．２１
’をトルエン５０ｍ７！中のｐ−）ルエンスルホン酸９
．６　ｆ中へ添加する。混合物を窒素雰囲気中で８０℃
に加温し、そＬ７てこの温度で２時間反応させる。これ
によシ薄層クロマトグラムにより出発物質の存在は認め
られなくなる。得られた淡黄色溶液を次いで冷却すると
二つの液層が生ずる。約１００−の塩化メチレンを添加
すると均一淡黄色溶液が得られ、これを無水Ｍｇ５ｏ４
で乾燥する。次いでこの有機溶液を完全に留去し、残留
物を４０−４５℃にて高度真空中にて乾燥する。これに
より、２−ヒドロキシ−６−（１−ベンジル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−プロ
ピル、ｐ−トルエンスルホネート（化合物Ｎｏ、９）２
五５グを、ややオレンジ色の樹脂状物として得る。

分析値： 計算値：Ｃ６５，６６係　測定値：Ｃ６５，４８チＨ７
，８４％　　　　　　Ｈ＆２０％ Ｎ２．９４％　　　　　Ｎ　２．８３チＳ　６７４％　
　　　　Ｓ６．３８係 次のスルホン酸エステルも相当するグリシジルエーテル
から得られる：２−ヒドロキシー３−　（１，２，２，
６，６−ベンタメチルー４−ピペリジルオキシ）−フロ
ビル・ｐ−トルエンスルホネート、非晶質樹脂（化合物
Ｎｏ、１０）、２−ヒドロキシ−３−（１，２，２，６
，６−ベンタメチルー４−ピペリジルオキシ）−プロピ
ル・ｐ−ドデシルベンゼンスルホネート、非晶質ｅｌ（
化合物Ｎｏ、１１）、２−ヒドロキシ−６−（１−ベン
ジル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
オキシ）−プロピル・ｐ−ドデシルベンゼン−スルホネ
ート、非晶質樹脂（化合物Ｎｏ。

１２）、２−ヒドロキシ−３−（１−アセチル−２、２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）−プ
ロピル・ｐ−トルエンスルホネート、０７ 粘性油状物（化合物Ｎｏ、１３）、２−ヒドロキシ−５
−（４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン）−プロピル・ｐ−ドデシルベンゼンスルホネ
ート、非晶質樹脂（化合物Ｎｏ、１４）。

実施例４　グリシジルエーテルの製造 ４−ヒドロキシ−１−ベンジル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン３０．３　ｆ（０，３モル）をトル
エン２５０−に溶解する。粉末状固体ＫＯＨ８４ｆ　（
１，５モル）および１Ｂ−クラウン−６を５モルチこの
溶液に添加する。混合物を７０℃に加温し、トルエン５
０ゴに溶解したエビクロロヒドリン５０　ｆ　（０，５
モル）の溶液をこの温度で徐々に加える。反応は非常に
発熱を伴なうが、内部温度は７５〜８０℃を越えてはな
らない。時間とともに反応溶液は茶色に変化する。

ガスクロマトグラフィーにより反応による変換を追跡す
る。滴加を約１時間かけて行なった後、混合物を７５〜
８０℃でさらに２時間攪拌して反応を完了させる。次い
で反応溶液を冷却し、水０８ で処理する。トルエン層を分離して留去する。

残留物を高度真空中で蒸留する。これにより、４−　（
２，３−エポキシプロポキシ）−１−ベンジル−２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン５０．１２を得る。

沸点１３７〜１４０℃／　６．６６　ｐａ０４−ヒドロ
キシ−１−ベンジル−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンの代りに下記のピペリジンを使用する以外は上
記と同様にして次の化合物を得る： ４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピ
ペリジンから：４−（２，ｘｒ−エポキシプロポキシ）
−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、沸点
６８〜６９℃／α６６６ｐ＠０４−ヒドロキシ−１−ア
リル−２，２，６，／、　−テトラメチルピペリジンか
ら：４−（２，３−エポキシプロポキシ）−１−アリル
−２，２，６゜６−テトラメチルピペリジン、沸点８８
〜９Ｄ’Ｃ／１１５３ｐａ。

４−ヒドロキシ−１−アセチル−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンから：４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）−１−アセチル−２，２゜６，６−チトラメチ
ルピベリジン、沸点１１０℃／１３．３３２　ｐａ。

４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシプロピル）−２
，２，６，６−チトラメチルピペリジンから：４−（２
，３−エポキシプロポキシ）−１−（２−ヒドロキシプ
ロピル）−２，２，６，６−チトラメチルビペリジン、
沸点１１８〜ｂ／五９９９ｐａ０ ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−チトラメチルピペリ
ジンから：４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，
２，６，６−チトラメチルピペリジン、沸点５４℃７１
．３３３１）ａ。

４−ヒドロキシ−１−（２，３−エポキシプロビル）−
２，２，６，６−チトラメチルピペリジンから：、４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−１−（２，３−エポ
キシプロビル）　−２，２゜６．６−チトラメチルビペ
リジン、沸点１２０℃１０．６６６ｐａ０ ４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシエチル）−２，
２，６，６−チトラメチルビベリジンから：　４−　（
２ｔ’　３−エポキシプロポキシ）−１−（５，６−エ
ポキシ−３−オキサヘキシル）−２，２，６，６−チト
ラメチルピペリジン、沸点１５０〜１５５℃／　０．６
６６　ｐａｏｌ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−チトラメチルピペリジンから：１−（５，６−
エボキシー３−オキサヘキシル）　−２，２，６゜６−
チトラメチルピペリジン、沸点８８〜９０’Ｃ０実施例
５　アクリル酸／メラミン樹脂仕上塗料の硬化 次の組成を有するクリアラッカーを調製する：１じ宇（
Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍ、　）社製〕１１ ブタノール　　　　　　　　　　　　１α１２ｆ１０α
００１ この仕上塗料の固形分量は５９．７６チである。

この仕上塗料のサンプルを表１および２に示す量の種々
の硬化触媒と混合し、白色コイル−コートを塗布したア
ルミニウム板の上に乾燥時の膜厚的４０μｍとなるよう
に塗布する。

硬化は１００℃で３０分間行なう。硬化程度は、焼付の
３０分後にケーニッヒのフリコ硬度（Ｋ′６ｎｉｎｇ　
ｐｅｎｄｕｌｕｍ　ｈａｒｄｎｅｓｓ）をＤＩＮ５Ａ１
５７により測定して評価する。

退色（黄色化）はハンターラブ光度計（Ｈｕｎ−１２ ｔｅｒｌａｂ　ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）を使用してＤＩ
Ｎ６１７４の方法で、色相の変化ΔＥを測定して評価す
る。

仕上塗料の貯蔵安定性は、７０℃に７日間貯蔵する間の
粘度変化をＩＣＩコーン−プレート（ｃｏｎｅ−ｐｌａ
ｔｅ）粘度計を用いて測定することにょシ評価する。

結果を表１および表２に示す。

表１１２０℃で５０分の硬化 未使用　　　　　　　　　　　硬化せずｐ−トルエンス
ルホン酸　　１％　　　　　１９４　　　　０．１化合
物扁　９０．５％　　　　１２７　　０．４１％　　　
　　１８８　　　　０．２ 化合物煮１０　１％　　　　１２７　　　０．２２チ　
　　　　１１９　　　　　Ｇ、４化合物ｌ６１１　　１
％　　　　８８　　　　［１３化合物４１２　　１チ　
　　　１７２　　　　Ｇ、２表２６０℃で７日間貯蔵後
の粘度の相対増加（Δη） 未使用　　　　　　　　１６ ｐ−）ルエンスルホン酸　　　　　　１％−ゲルイト化
合物Ａ９　　　　　　　α５チ　　　　　１２８１係　
　　　　　　　１４０ 化合物Ａ１０　　　　　　１グ　　　　　　２４２係　
　　　　　　　３０ 化合物扁１１　　　　　　１％　　　　　　５０化合物
Ａ１２　　　　　　１チ　　　　　６００−１５ ０発　明　者　フリードリツヒ・カレルスイス国４８０
０ツオーフインゲン ・レープベルクストラーセ５

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）式■および■： Ｂ　（Ｘ　　ＯＳＯ２Ａ）ｍ　　　　　　　（１）（Ｂ
   ’　Ｘ　Ｏ５Ｃｈ）−Ａ’　　　　　（１１）〔式中、 ｍは１ないし３の数を表わし、 Ｘは直接結合、またはＣ誉を介してスルフオ基の酸素に
   結合している 弐ｍ： （式中 ｐは弐■で表わされる基がＢまたはＢ′の窒素原子に結
   合している場合には零を表わし、その他の場合には ｐは１の数を表わし、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はたがいに独立して水素原子また
   はメチル基を表わす）で表わされる基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし２ｏのアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２の
   アルケニル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基
   、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７
   ないし３０のアルカリール基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、トリフルオロメチル基またはカンフ
   ォリル基で、これらはそれぞれ置換されてい々いか、ま
   たは水酸基、 式：　−Ｎ　ＣＲ’）　（Ｒ５） （式中、 Ｒ４およびＲ５は水素原子または炭素原子数１ないし１
   ２のアルキル基を表わす）で表わされる基または 式：　　Ｃ（ＣＨ３）２　　ＣＨ２Ｎ（Ｒ’）　　Ｃ（
   ０）　　Ｃ（Ｒ７）＝ＣＨｈ（式中、 Ｒ６は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ７は水素原子またはメチル基または 式：　　Ｏ １ １ で表わされる基または で表わされる基を表わす）で表わされる基によって置換
   されているものを表わし、Ａ′は炭素原子数２ないし２
   ０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
   ン基または炭素原子数７ないし２８のアルキルアＩＪ−
   レン基を表わし、 Ｂ（ｍが１を表わす場合）およびＢ′は、（式中、 Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ９は水素原子
   、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３
   ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のアル
   キニル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭
   素原子数１ないし１８のアシル基、炭素原子数３ないし
   １０のアルコキシカルボニルアルキル基、炭素原子数２
   ないし４のヒドロキシアルキル基、シアンメチル基、オ
   キシル基、式：　−ＣＨ２ＣＨ（ＯＲ）　ＣＨ２−０Ｒ
   ２７（式中、 Ｒ２７は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェ
   ニル基を表わす）で表わされる基または 式：　−Ｃ（０）−Ｎ（Ｒ２２）　（Ｒ２３）（式中、 Ｒ２２およびＲ２３はたがいに独立に水素原子、炭素原
   子数１ないし２２のアルキル基、炭素原子数６ないし５
   のアルケニル基、フェニル基またはシクロヘキシル基を
   表わす）で表わされる基を表わし、 ＲＩＧは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、
   置換されていないか、またはフェニル核が炭素原子数１
   ないし４のアルキル基で置換されたフェノキシ基または
   フェノキシメチル基を表わし、 Ｒ１１は水素原子、水酸基、炭素原子数１ないし１２の
   アルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオキ
   シ基、炭素原子数１ないし１２のアシルオキシ基、炭素
   原子数１ないし１２のアシルアミノ基、炭素原子数２な
   い１７１４のアルコキシカルボニル基または （式中、 Ｒ２４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし
   、 Ｒ２５は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基を表わす）で表わされる基、式：　−Ｃ（０）−
   Ｎ（Ｒ２４ＸＲ２５）（式中、 Ｒ２４およびＲ２！′は前に示した意味を表わす）で表
   わされる基、 式：　　−ＱＣ（０）−ＮＣＲ”）（Ｒ２５）（式中、 Ｒ２４およびＲ２５は前に示した意味を表わす）で表わ
   される基または 式：　　ＣＨ２Ｃ００Ｒ２４ （式中、 Ｒ２４は前に示した意味を表わす）で表わされる基を表
   わし、 Ｒ１２は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルキニル基、　　゛炭素原子数７ないし
   １２のアラルキル基、炭素原子数１ないし１８のアシル
   基、シアノメチル基または炭素原子数２万いし４のヒド
   ロキシアルキル基を表わし、 Ｒ１３は水素原子または炭素原子数１′Ｐｒ、いし４の
   アルキル基を表わし、 Ｒ”は水素原子、炭素原子数１々いし２０のアルキル基
   、炭素原子数６ないし５のアルケニル基、炭素原子数３
   ないし５のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２のア
   ラルキル基または炭素原子数６ないし８のシクロアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ１５は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
   ７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数１ないし１８
   のアシル基、シアノメチル基または炭素原子数２ないし
   ４のヒドロキシアルキル基を表わし、 Ｒ１６は水素原子、メチル基またはエチル基を表わし、 Ｒ１７およびＲ”はたがいに独立して水素原子または炭
   素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、または ＲＩ７およびＲｌｇは一緒になって （式中、ｋは４ないし１１の数を表わす）で表わされる
   基または （式中、 Ｒ２６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
   数１ないし１２のアルコキシ基、フェニル基、ベンジル
   基またはフェノキシ基を表わす）で表わされる基を表わ
   し、 ｒは１ｆｒ、いし４の数を表わし、 ｑは零または１の数を表わす）で表わされる基を表わす
   か、更には Ｂ（ｍが１を表わす場合）およびＢ’　（Ｘが式■で表
   わされる基である場合）は、 式Ｘないし■： （式中、 Ｒ，Ｒ１１およびＲ１２は前に示した意味を表わし、Ｒ
   １９およびＲ２°はたがいに独立に水素原子、炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基、置換されないかまたは炭
   素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５ないし
   ８の、シクロアルキル基または炭素原子数７ないし１２
   のアラルキル基で置換されたフェニル基を表わすか、ま
   たは Ｒ１９およびＲｚｏはいっしょになって炭素原子数４な
   いし１１のアルキレン基を表わし、 Ｒ２１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルシル
   基、炭素原子数１ないし１８のアシル基または炭素原子
   数７ないし１２のアラルキル基を表わす）で表わされる
   基を表わしてもよく、 もしｍが２を表わす場合には、 Ｂは 式潤ないしＸＸ： （式中、 Ｒｌｏは前に示した意味を表わし、 Ｚは 式：　−０−Ｒ２８−０− （式中、 Ｒ２８は炭素原子数２ないし２０のアルキレン基、Ｑ−
   、ｍ−またはｐ−キシリレン基または１，２−９１．３
   −４　タけ１．４−ジメチレンシクロヘキシレン基を表
   わす）で表わされる基、式：　−０Ｃ（０）−Ｒ２９−
   Ｃ（０）０−（式中、 Ｒ”は炭素原子数２々いし２０のアルキレン基、Ｑ−、
   ｍ−またはｐ−フェニレン基または炭素原子数８ないし
   １２のアリーレンジアルキレン基を表わす）で表わされ
   る基、 式：　−Ｎ（Ｒｗ）−〇（０）−Ｒ３１−Ｃ（０）−Ｎ
   （Ｒ３０）−（式中、 Ｒ３０は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭素原子
   数５ないし８のシクロアルキル基または置換され寿いか
   または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された
   フェニル基を表わし、 Ｒ３１はそれぞれが置換されないか、または炭素原子数
   １ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数２ない
   し２０のアルキレン、０−２ｍ−またはｐ−フェニレン
   、または１．２−、１．３−’ｉりけ１．４−シクロヘ
   キシレン基を表わす）で表わされる基、 式：　−Ｎ（Ｒ２Ｏ）−Ｃ（０）−Ｃ（０）−Ｎ（Ｒ２
   Ｏ）−（式中、Ｒ３０は前に示した意味を表わす）で表
   わされる基、 式：　−Ｃ（０）０−Ｒ３１−ＯＣ（０）−（式中、Ｒ
   ３１は前に示した意味を表わす）で表わされる基または ｌｌ （式中、 Ｒ３２はエチレン基またはプロピレン基を表わす）で表
   わされる基を表わす）で表わされる基を表わすか、更に
   は もしｍが２を表わし、Ｘが弐■で表わされる基を表わす
   場合には、 Ｂは 式ＸＸ［ないしＸＸＶ　： （式中、 ＲＩ　Ｒ’６．　Ｒ”、　Ｒ２０およびｑは前に示した
   意味を表わす）で表わされる基を表わしてもよく、また もしｍが５を表わす場合には Ｂは 式ＸＸＶＩ　： で表わされる基を表わす〕で表わされる化合物、および
   その酸付加塩。
2. （２）式■において、 ｍは１ないし２の数を表わし、 Ｘは直接結合か、または 式■（式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素原子を表わす
   ）で表わされる基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキル基、メトキシ基
   、ビニル基、アミン基、フェニル基、ナフチル基、炭素
   原子数１カいし１２のアルキル基で一または二置換され
   たフェニルまたはナフチル基、２，４．６−１−リメチ
   ルフェニル基、カンファー１０−イル基、 式：　　（ＣＨ３）２−ｃＨｔ−Ｎｕ　Ｃ（０）　ＣＨ
   ＝ＣＨｚで表わされる基または α力 で表わされる基を表わし、 Ｂは、ｍが１を表わす場合には 式■および■ （式中、 Ｒは水素原子を表わし、 Ｒ９は水素原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、
   アリル基、ベンジル基、アセチル基、アクリロイル基、
   ２−ヒドロキシエチル基、シアノメチル基またはオキシ
   ル基を表わし、 Ｒ１０は水素原子、メチル基、フェニル基またはフェノ
   キシメチル基を表わし、 Ｒ”は水素原子、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基
   、アリルオキシ基、炭素原子数１ないし１２のアシルオ
   キシ基、炭素原子数１ないし１２のアシルアミノ基、炭
   素原子数２ないし６のアルコキシカルα枠 ボニル基または （式中、 Ｒ２４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし
   、 Ｒ２５は水素原子または炭素原子数１ない１〜１２のア
   ルキル基を表わす）で表わさ れる基を表わす）で表わされる基を表わし、 もしｍが１を表わし、Ｘが式１■で表わされる基を表わ
   す場合には、更に Ｂは 式ＸおよびＸＩＶ （式中、 ＲおよびＲ１１は前に示した意味を表わし、Ｒ１２は水
   素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わ
   す）で表わされる基を表わし、 もしｍが２を表わす場合には、 Ｂは 成鳥およびＸＸ （式中、 Ｒ１０は前に示した意味を表わし、 ２は 式：　　−０Ｃ（０）−Ｒ”Ｃ（０）Ｏ−（式中、 Ｒ２９は炭素原子数２ないし１０のアルキレン基または
   ０−２ｍ−またはｐ−フェニレン基を表わす）で表わさ
   れる基または 式：　−Ｎ（Ｒ３０）−Ｃ（０）−Ｒ”−Ｃ（０）−Ｎ
   （Ｒ２Ｏ）−（式中、 Ｒ３°は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基またはベンジル基を表わ し、 Ｒ３１は炭素原子数２々いし１０のアルキレン基または
   ０−ｌｍ−またはｐ−フェニレン基を表わす）で表わさ
   れる基を表わ す）で表わされる基を表わし、 もしｍが２を表わし、Ｘが式■で表わされる基を表わす
   場合には、更にまた、 Ｂは 式■ （式中、 Ｒは前に示した意味を表わす）で表わされる基を表わす
   特許請求の範囲第１項に記載の化合物およびその酸付加
   塩。
3. （３）式■において、 ｍは１または２の数を表わし、 Ｘは直接結合か、または 式■ （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３は水素原子を表わす）で
   表わされる基を表わし、 Ａはメチル基、エチル基、炭素原子数１４ないし１７の
   アルキル基、メトキシ基、ビニル基、アミン基、フェニ
   ル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニ
   ル基、ｐ−ドデシルフェニル基、ナフチル基、ジノニル
   ナフチル基、カンファー１０−イル基、 式：　　Ｃ（ＣＨ３）２　ＣＨ２ＮＨＣ（０）　ＣＨ＝
   ＣＨ２で表わされる基または で表わされる基を表わし、 Ｂは、もしｍが１を表わす場合には、 式■およびＶ （式中、 Ｒは水素原子を表わし Ｒ９は水素原子、炭素原子数１ないし乙のアルキル基、
   アリル基、ベンジル基、オキシル基、アセチル基、アク
   リロイル基、β−ヒドロキシエチル基またはシアノメチ
   ル・基を表わし、 ＲｌＯは水素原子、メチル基またはフェニル基を表わし
   、 Ｒ１１は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルコ
   キシ基を表わす）で表わされる基を表わすか、更にまた もしｍが１を表わし、Ｘが式■で表わされる基を表わす
   場合には Ｂは 式Ｘ （式中、ＲおよびＲ”は前に示した意味を表わす）で表
   わされる基を表わすか、更にまだ もしｍが２を表わす場合には Ｂは 式罵 （式中、 ＲｌＯは前に示した意味を表わす）で表わされる基を表
   わすか、更に１だ もしｍが２を表わし、Ｘが式■で表わされる基を表わす
   場合には Ｂは 弐ＸＭ （式中、 Ｒは前に示した意味を表わす）で表わされる基を表わす
   特許請求の範囲第１項記載の化合物およびその酸付加塩
   。
4. （４）式Ｉにおいて、 ｍは１の数を表わし、 Ｂは式■で表わされる基を表わし、 Ｘは直接結合か、または 式：　−ＯＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−で表わされ
   る基を表わし、 Ａは特許請求の範囲第３項で定義した意味を表わす特許
   請求の範囲第６項記載の化合物およびその酸付加塩。
5. （５）酸硬化性樹脂及び 式ｌおよび■： Ｂ　＊Ｘ　ＯＳＯ２Ａ）ｍ　　　　　（Ｉ）（Ｂ’　Ｘ
   　ＯＳＯ２ヤＡ’　　　　　（１１）〔式中、 ｍは１ないし６の数を表わし、 Ｘは直接結合、またはＣを介してスルフォ基の酸素に結
   合している弐■： Ｉ　Ｒ２ （式中 ｐは弐■で表わされる基がＢまたはＢ′の窒素原子に結
   合している場合には零を表わし、その他の場合には ｐは１の数を表わし、 Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はたがいに独立に水素原子または
   メチル基を表わす）で表わされる基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基、炭素原子数２ないし１２の
   アルケニル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基
   、炭素原子数６ないし１０のアリール基、炭素原子数７
   ないし３０のアルカリール基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、トリフルオロメチル基またはカンフ
   ォリル基で、これらはそれぞれ置換されていないか、ま
   たは水酸基、 式：　　−Ｎ（Ｒ４）（Ｒ’） （式中、 Ｒ４およびＲ５は水素原子または炭素原子数１ないし１
   ２のアルキル基を表わす）で表わされる基または 式：　　Ｃ（ＣＨ３）２　ＣＨ２Ｎ（Ｒ’）　Ｃ（０）
   　Ｃ（Ｒ７）−ＣＨ２（式中、 Ｒ６は水素原子または炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ７は水素原子またはメチル基まだは 式：　　０ で表わされる基または で表わされる基を表わす）で表わされる基によって置換
   されているものを表わし、Ａ′は炭素原子数２ないし２
   ０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレ
   ン基または炭素原子数７ないし２８のアルキルアリーレ
   ン基を表わし、 １３（ｍが１を表わす場合）およびＢ′は、式■ないし
   Ｘ： ｘａ （式中、 Ｒは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ９は水素原子
   、炭素原子数１ないし２ｏのアルキル基、炭素原子数３
   ないし５のアルケニル基、炭素原子数３ないし５のアル
   キニル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、炭
   素原子数１ないし１８のアシル基、炭素原子数３ないし
   １０のアルコキシカルボニルアルキル基、炭素原子数２
   ないし４めヒドロキシアルキル基、シアノメチル基、オ
   キシル基、 式：　　ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨ２−０Ｒ２７（式中
   、 Ｒ２７は炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェ
   ニル基を表わす）で表わされる基または 式：　　　−Ｃ（０）−Ｎ（Ｒ２２）（Ｒ”）（式中、 Ｒ２２およびＲ２３はたがいに独立に水素原子、炭素原
   子数１ないし２２のアルキル基、炭素原子数３ないし５
   のアルケニル基、フェニル基またはシクロヘキシル基を
   表わす）で表わされる基を表わし、 ＢＩＯは水素原子、炭素原子数１ないし４のアルキル基
   、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、フェニル基、
   置換されていないか、またはフェニル核が炭素原子数１
   ないし４ノアルキル基で置換されたフェノキシ基または
   フェノキシメチル基を表わし、 Ｒ１１は水素原子、水酸基、炭素原子数１ないし１２の
   アルコキシ基、炭素原子数３ないし５のアルケニルオキ
   シ基、炭素原子数１ないし１２のアシルオキシ基、炭素
   原子数１ないし１２のアシルアミノ基、炭素原子数２な
   いし１４のアルコキシカルボニル基または （式中、 Ｒ２４は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし
   、 Ｒ２Ｓは水素原子または炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基を表わす）で表わされる基、 式：　　−Ｃ（０）−Ｎ（Ｒ２４）　（Ｒ２５）（式中
   、 Ｒ２４およびＲ２５は前に示した意味を表わす）で表わ
   される基、 式：　　　−ＱＣ（０）−Ｎ（Ｒ２４）（Ｒ２５）（式
   中、 Ｒ２４およびＲ２５は前に示した意味を表わす）で表わ
   される基または 式：　　ＣＨ２Ｃ００Ｒｕ （式中、 Ｒ２４は前に示した意味を表わす）で表わされる基を表
   わし、 Ｒ１２は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２の
   アラルキル基、炭素原子数１ないし１８のアシル基、シ
   アノメチル基または炭素原子数２々いし４のヒドロキシ
   アルキル基を表わし、 Ｒ１３は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基を表わし、 Ｒ１４は水素原子、炭素原子数１ないし２ｏのアルキル
   基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
   ３ないし５のアルキニル基、炭素原子数７ないし１２の
   アラルキル基または炭素原子数６ないし８のシクロアル
   キル基を表わし、 Ｒ１５は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数
   ７ないし１２のアラルキル基、炭素原子数１ないし１８
   のアシル基、シアノメチル基または炭素原子数２ないし
   ４のヒドロキシアルキル基ヲ表わし、Ｒ１’は水素原子
   、メチル基またはエチル基を表わし、 Ｒ１７およびＲ１８はたがいに独立して水素原子または
   炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わすか、または Ｒ１７およびＲＩ８は一緒に々って （式中、ｋは４ないし１１の数を表わす）で表わされる
   基または （式中、 Ｒ２６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子
   数１ないし１２のアルコキシ 基、フェニル基、ベンジル基またはフ ェノキシ基を表わす）で表わされる基 を表わし、 ｒは１ないし４の数を表わし、 ｑは零または１の数を表わす）で表わされる基を表わす
   か、更には Ｂ（ｍが１を表わす場合）およびＢ’　（Ｘが式■で表
   わされる基である場合）は、 弐ＸないしＸ■： （式中、 Ｒ，Ｒ１１およびＲ１２は前に示した意味を表わし、Ｒ
   １９およびＲ２°はたがいに独立して水素原子、炭素原
   子数１ないし１２のアルキル基、置換されないかまたは
   炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数５ない
   し８のシクロアルキル基または炭素原子数７ないし１２
   のアラルキル基で置換されたフェニル基を表わすか、ま
   たは Ｒ１９およびＲ２°はいっしょになって炭素原子数４な
   いし１１のアルキレン基を表わし、Ｒ”は水素原子、炭
   素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ない
   し５のアルケニル基、炭素原子数１ないし１８のアシル
   基または炭素原子数７ないし１２のアラルキル基を表わ
   す）で表わされる基を表わしてもよく、 もしｍが２を表わす場合には、 Ｂは 成用ないしＸＸ： １式中、 ＲＩＧは前に示した意味を表わし、 Ｚは 式：　　−０−Ｒ２ｇ　−０− （式中、 Ｒ２８は炭素原子数２ないし２０のアルキレン基、Ｑ−
   、ｍ−またはｐ−キシリレン基または１．２−．１．３
   −または１，４−ジメチレンシクロヘキシレン基ヲ表ワ
   ス）で表わされる基、 式：　　−０Ｃ（０）−Ｒ２９−Ｃ（０）Ｏ−（式中、 Ｒ２９は炭素原子数２ないし２０のアルキレｙａ、ｏ−
   ＋ｍ−またはｐ−フェニレン基または炭素原子数８ない
   し１２のアリ ーレンジアルキレン基を表わす）で表 わされる基、 式：　−Ｎ（Ｒ３０）−Ｃ（０）−Ｒ３’−Ｃ（０）−
   Ｎ（Ｒ３０）−（式中、 Ｒ３°は水素原子、炭素原子数１かいし１２のアルキル
   基、炭素原子数７ないし １２のアラルキル基、炭素原子数５な いし８のシクロアルキル基、または置 換されないかまたは炭素原子数１ない し４のアルキル基で置換されたフェニ ル基を表わし、 Ｒ３１はそれぞれが置換され々いか、または炭素原子数
   １ないし４のアルキル基で 置換された炭素原子数２ないし２０の アルキレン、Ｑ−、ｍ−またはｐ−フェニレン、または
   １．２−、　１．３−または１゜４−シクロヘキシレン
   基を表わス）で 表わされる基、 式：　−Ｎ（Ｒ３０）−Ｃ（０）−Ｃ（０）−Ｎ（Ｒ２
   Ｏ）−（式中、Ｒ３０は前に示した意味を表わす）で表
   わされる基、 式：　−Ｃ（０）Ｏ−Ｒ３１−ＯＣ（０）−（式中、Ｒ
   ３１は前に示しだ意味を表わす）で表わされる基または １ ０ （式中、 Ｒ３２はエチレン基またはプロピレン基を表わす）で表
   わされる基を表わす）で表 わされる基を表わすか、更には もしｍが２を表わし、Ｘが式■で表わされる基を表わす
   場合には、 Ｂは 式ＸＸ［ないしＸＸＶ　： （式中、 Ｒ２Ｒ１６，Ｒ１９，Ｒ２ｏオヨヒｑは前ニ示した意味
   を表わす）で表わされる基を表わ してもよく、また もしｍが３を表わす場合には Ｂは 式ＸＸ■： で表わされる基を表わす〕で表わされる化合物、および
   その酸付加塩とを含有する組成物。
6. （６）酸硬化性樹脂がアクリレート成分を含み、そして
   エーテル化メラミン樹脂で完全に硬化するものである特
   許請求の範囲第５項記載の組成物。