JPS5943195A - グラビア印刷紙用塗工組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は優ねた特性を有するグラビア印刷用塗工紙を与
える、グラビア印刷紙用塗工組成物に関するものである
。 さらに詳〔７くは、本発明はグラビア印刷時の網点再現
性が良好であり、印刷光沢（こ侵〕１、ドライビック抵
抗齋こも優れたグラビア印刷用塗工紙を与える塗工組成
物に関するものである。 従来、グラビア印刷用紙とし２ては、非４９＜下紙が多
く使用さ第１できたが、近年、印刷物の高級化に伴ない
、塗上紙が多く使用、＼れるようになってきｔこ。この
グラビア印刷の特徴はｌ：！罵２の孔の深さを変えるこ
とによりインキの厚みを変えて画像の濃淡を表現するこ
とができるたけ、階調の幅か広く色彩の調子の再現性が
良好で、写真に近い印刷のできるところにある。 したかっ−Ｃグラビア印刷用塗工紙にはますまず優れた
網点再現性が要求されてきているが、淡色のいわゆるハ
イライト部分での網点の欠落、すなわちインキの未転写
現象が見られて印刷物の美観をそこなう場合がしばしば
ある。網点再現性の良否はグラビア印刷用塗工紙古して
の商品価値を左右するものであり、よっ′（、”その改
善は印刷光沢の改良と共に業界の大きｆ、Ｌ課題となっ
ている。 顔料結合剤として従来のスチｌ／ンーブタジエンラテソ
クスを用いる場合は、増粘性、保水性を補うため、ガン
ブン等の天然結合剤が併用されるが、この場合は一層網
点の欠落がおこりやすいためスチレン−ブタジェンラテ
ックスの単独使用が行なわれ、それによって網点の再現
性力若干改良されるものの一方ではスーパーカレンダー
のロール汚れ、いオ）ゆるタスティングがおこりやすく
作業性の低下を招く結果となり、また従来から網点の再
現性の改良には一般に塗工紙の表面強度、いわゆるドラ
イビック抵抗の低下がつきまとい、網点再現性の改良に
関してはなお、満足されるものは得られていないのが現
状である。 本発明者らは上記欠点を改良するべく鋭意検討を重ねた
結果、特定の組成を有する共重合体を顔料結合剤として
用いることにより、網点再現性、印刷光沢、ドライピッ
ク抵抗、スーパーカレンダーのダスティングが著しく改
良されることを見いだし、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明は、 顔料（Ａ）、おＪ：び ０）一般式 ％式％ （式中柱！　は水素原子または炭素数１〜１２個のアル
キル基を表わす）で示されるα−オレフィンを５〜４ｏ
Ｍ填％、 （ｉ）　　一般式 ％式％ （式中、ｌ（，２、ｌζ、Ｉｌ、　Ｊｉ、４は水盛原子
または炭素数の合羽が１〜１８個のアルキル基を表わす
）で示されるビニルエステルを２　（１−９０：１Ｈ（
（量％および （ｉｉｉ）　　アルキル基の炭素数が２〜１８個のアク
リル酸ゴスチルおよびアルキル基の炭素数が４〜１８個
の、メタクリル酸もしく　１．１２　、！１．Ｘ基性不
飽和カルボン酸のエステルからｉＬ！ばれる１種または
２種以−ヒの不飽和カルホン酸丁、ステルを２〜４０重
ｉｔ％ を含んでなる小量体を重合しで得られるα−オレフィン
ービニルエステルー不小胞カルボン酸ニスステ共用型体
エマルジＪン（Ｊ３）を含有してなるグラビア印刷紙用
塗工組成物でｉらろ。 本発明に使用１−る（ｉ）（＋）／Ｚ−オレフィンとし
ては、たとえば、エチレン、ブロピレ二／、ブテン−１
，ヘキセン−１，ドデセン−１Ｍが例示されるが、特に
好ましくはエチ１／ンでＪする。 また、本発明において（ｎ）のビニルエステルとしては
、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、醋酸ビ
ニル、ヒバリン酸ビニル、→ウリン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル等が例示されるが、特に好ましくは酢酸ビ
ニルまたは酢酸ビニルと他のビニルエステルの混合物で
ある。 さらに本発明において不飽和カルボン酸エステルとは、
アルキル基の炭素数が１〜１８個のアクリル酸アミル、
アルキル基の炭ｉＲが１〜１８個のメタクリル酸もｌ、
　＜は２塩基性不飽和カルボン酸のエステルである。具
体的にはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸へブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラ
ウリル、アクリル酸ステアリル；メタクリルヤメチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル
酸へキシル、メタクリルｌｉｌ　２−、Ｙ−チルヘキシ
ル１．ツタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ステアリル；フマル酸、７１ノ′イン酸よ
ｆ、：はイタコン酸のジブチルエステル、ビス（２−１
ナルヘキシル）ジラウリルエステル等およびこｆｌらの
混合物を使用゛することができる。 Ｃしらの中で、特に本発明に４−；いＣ好ましい不飽和
カルポジ酸ニスデルとしては、炭紫数が５・・−１４個
のアルキル基を￥１−４−る不飽和カルボン酸−Ｌ−ス
プル、又はこれと１−記の不１泡１１１カルボン酸エス
テルとの混合物である。 本発明齋こＪｊいて前記単量体組成刊庁は重要である。 すなわち、α−４ルノインのハ自−量が５取量％未満で
は網点再現性が不良でＪ）す、４０重量％を超えると接
着力が低下し、スーパーカｌ／ンゲーのダスティングや
ドライビック抵抗が低ト（７やすくなる。またビニルエ
ステルの含有Ｑが２０屯量％未満ではドライビック抵抗
が不足であり、９０市量％を栢えると網点の再現性が不
良化しやすくなる。又、不飽和カルボン酸−・′−ステ
ルが２重量％未満では網点の再現性が不良であり、４０
重欝％を超えろとスー神−力１／ンターのダスティング
の発生と、印刷光沢の低下がおこりやすくなる１、 本発明においＣは上記の共重合体必須の単欧体成分以外
にも第４成分として、必須単重体成分の合計の１０重量
％以下の他の坊重合１＝ＨＪ能な単量体を共重合したも
のを用いる仁とができる。 第４成分としで用いる単量体とし−Ｃは例えば、スチレ
ン、アクリロニトリル、塩化ビニルなどの１−：゛ルモ
ノマーおよびアクリルｅ！、、、、メタクリル酸、イタ
コン酸等の不飽和カルボン酸、イタコン酸、マレイン酸
、フマル酸などの多塩基性不ａ　和カルボン酸のモノゴ
スラール、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−シトキシメチルアクリルアミド、ジアセトジ
アクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド、グリシ
ジルアクリレ−）、ジラウリル、メタアクリレ−１・な
どのエポキシ基含汀ビニルｉｐｉ体、アクリルスルポン
酸、メタクリルスルホン酸、ビニルスルホン酸などのス
ルホン酸（またはその塩）基を有する単ｕ１体、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１−
などのヒドロキシ基含有単環体群より選ばれる。 これらの第４成分単量体はエマルジョンの安定化、反応
性の付与、架橋性の付与などの目的のためにグラビア印
刷紙用塗工組成物としての本来の性質を損なわない範囲
で使用される。 本発明において使用される共爪合一体エマルジョンのガ
ラス転移温度は特に制限は／、″いが、好ましくは０°
Ｃ以下である。 本発明に使用するα−オレフィンービニルエステルー不
小胞カルボン酸エステルＢ：　＞１．ｔ　合体工ｖ　７
１／　シラン（７）　％　ｉは、ａ−オレフ、ｆン、ビ
ニルエステルおよび不飽和カルボン酸エステルをラジカ
ル重合開始剤、Ｐ　Ｈ調整剤、乳化／’［１１Ｊｊよび
（または）保護コロイド等の分散剤、また必要に応じて
重合連鎖移動剤の存在ドにおいＣ１水性分散液系で共重
合することにより行なわれる。 重合方式はバッチ式および連続式のい°４゛れもが可能
である。重合反応温度としては、通常、；（０〜８０°
Ｃｏ）範囲が適当である。また取合圧力は共重合体中の
α−第１／フ、インの抽類や抜取合厳により異なるが、
たとえばａ−オレフ、インとしてエチレンを使用する場
合、エチレン圧１０　ヘ一２００　Ｋ９／ｃｎｊが有利
に使用される。 本発明のエマルシコンの固型力は、塗り紙の乾燥負荷を
小さくする１こめ、３０屯ら東％以１−好ましくは４５
屯吸％以−にであることが（Ｉシましい。 本発明の塗■組成物は、顔料＜　Ａ　）と駄ｄ（合体エ
マルジョン（１３）の両者のみからもなり得るが、必要
に応じて他の顔料結合剤と使用できる。このような顔料
結合剤としでは、デンプン、変性デンプン、大豆タンパ
ク、力士インなどの天然結合剤、あるいはポリビニルア
ルコール、スチレン−ブタジェンラテックスなどのａ　
ｎ２　結合剤をあげることができる。 本発明の塗工組成物には保水剤と１−７て乃ルボキシメ
チルセルロース、アルギン酸すトリウムなどを使用する
ことも可能である、。 本発明の塗］−欝１成物に用いる顔料としでは、クレー
、タルク、リチンホワ・イト、炭酸カルシウム、二酸化
チタン、水酸化アルミニウムなどの無機顔料、あるいは
ボリスゾヘレン微粒子などの・１１機顔料をあげること
ができる。 本発明の塗工組成物には、通富使用さ第１るポリアクリ
ル酸ソータ、ピロリ：／酸ソーダなどの顔料分散剤や消
泡剤、離型剤、防謁剤などを配合（ッでもよい。 以下に実施例をあげ−Ｃ本発明の詳細な説明する。なお
実施例において示した部及び％は特にことわらない限り
、それぞれ￥ｆ、Ｎ　皐１−基１くもの℃・ある。 実ｌＡｈ例１ 反応ｔみ１皮調ｉ７０器と攪拌ＩＴＪを・勺り第４：耐
Ｆ■：反応器に、イオン父換水１３０部、ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル１１部、ラウリル硫酸
ソーダ１部、ヒドロキシ上Ｊ−ル士ルロース１部、酢酸
０．０５部、酢酸ソーダ０．２０ンガリツト０．５部か
らなる水溶液を入れ、攪拌■・′、窒素お、Ｊ、びエチ
レソ置換を行なっ？、−６次に系内温度を５０°Ｃに保
ち、酢酸ヒ”ニル３４部およびエチレンを系内圧カフ　
０　ｈ、、／ｌｆ４になるまで仕込Ａ、、　ｆ、′後、
１２％の過硫酸アンモニウム水溶液１５部および酢酸ビ
ニル６０部とアクリル酸−２−エチルｌベキシル６部か
ら４Ｃる混合モノマーを５時間ζζオ）な−）で添加し
た。Ｃの間、反１７（ｆｉ湿温度５０°Ｃに調節］５、
重合圧力を７０にり・′ｃ１に保つ様にエチレンを補給
（２、ｊ：。その後さらに５０°Ｃで１時間熟成を行な
・）だ、。 得られたエマルジョンは固型う）５（）％であ１〕、共
重合体の組成は、エチレン３０％、酢酸ヒニル６６％、
′ｉ′グリルｐ−２−エチルヘギシル４％で第９）つｔ
こ。 このように（−７で得られた共爪合体エマルジフンを用
い一以ドのように塗工液を調製した。 ますカオリンクレー９０部、炭酸カルシウム１　第１部
、ポリアクリル酸ソーダ系分散剤０．４部を適題の水に
分散し、顔料スラリーを調製した。次いで前記共重合体
エマルジョンフ部を加えよく攪拌混合した後、水酸化ナ
トリウム水溶液にてＰＨを９，５とし、さらに固型分濃
度ｔ６０％に調整し塗工組成物を得た。 かくし、てイυられた組成物を、コーティングロッドを
用いて米坪１７２８０１／ｌｒ？の中質紙に乾燥固型分
が約１５１／ｌｒ？となるよう片面塗工し、１２０°Ｃ
で３０秒間熱風乾燥を行なった。次いでこの塗工紙をス
ーパーカレンダーにかけ（ロール温度６０゛Ｃ、ロール
線圧６０　Ｋｆ／ｃｔＡ、２回通し）、２０℃、６５　
Ｘ　Ｂ、Ｉ

【中で調温、調洞り、　ｆニーものを試験用
試料と（７、各種試験に供　し、ｆ：　。 試験結Ｗ７を第１表にホ才６、 実施例２〜７ 実施例１と同様にして、各種のα−オｌ／　７７ｆン一
ビールエステルー不飽和カルボン酸エステル共重合体ゴ
マルジｑンを使用した塗工組成物を調製ｊ７、さｒ）に
この組成物を・用いて塗工紙を作成し各種試験に供した
。 試験結果を第１表に示す。 比較例１〜５ 実施例と比較するため、各種共重合体エマルジョンを使
用し、実施例１と同様に塗工紙を作成し試験に供した。 試験結果を第１表に示す。 尚、試験方法は以下のとおりである。 （１）＠上液のＦｌｕ ガラス電極ＰＲ計使用、測定温度２５゛Ｃ（２）゛塗工
液の粘度 Ｂ型粘度計使用、回転数６　Ｏｒ、　ｌ）、ｍ測定温度
２５°Ｃ （８）　　ドライピック抵抗 Ｒ，Ｉ印刷機（明製作所製）使用し、数同重ね刷りを行
ない、ピッキング状態を肉眼判定する。 判定基ｑｊ五次のように行なった。 （優）　５〜１　（劣） （４）　　ダスティング性 スーパーカレン’ｙ”　−掛ケ時ｃｖロール１Ｆ３しを
肉眼判定する。判定基中は（３）に同じ。 （５）白紙光沢 、ＩＩＳ　　Ｆ−８１４２７５°法 （６）印刷光沢 グラビア印刷適性試験機（大蔵省印刷局式）にてベタ刷
りした部分を（５）と同様に測定する。 （７）　　グラビア印刷適性 該グラビア印刷適性試験機にて印刷した試験片を肉眼判
定する。判定基準は次のとおり。 （０；きわめてずぐれる。 ○；すぐれる。 △；劣る。 ×；著しく劣る。 ；「Ｖ、Ｙ、ンｊｔｉｉＩ書（自イＩ″）昭（ＩＩ　！
＋　−／　＋１！Ｉ　ＪＪ　：、ｌ　（’ｌ　ＩＩ勅・
品’ｉ’　Ｉ−ｉ’　Ｉｖ　ｎ　　ン゛１杉和人　殿１
　、　％ｊ’ｌの大小 昭１１０５７り１４＋、に′Ｉ願第１　ｒ；　Ｉ　Ｉ　
！Ｉ＋ｉ’ｌｊ２、発明の名（ｊｌ。 クーンヒγ印刷紙用塗土絹ｙｉＩｉｌ物；３−　ｉ’ｄ
ｉ、ｉＥを−・」ろ者 ”ｌｉ　＋’ｌとの関係　　特許出願人人繋市東１之北
浜５　Ｔ　ｉＥ】ｌ　５番地（２０’ｌ　）　　住人化
学ｊ―業株式−２ニアＩ。 代表古　　　−（方　　　武 ・１０代理人 人ＦｊＸｉｌｉ中ｌヌ北；１七５　”］−］−１１５市
地５−　７Ｉｌ自１．の夕」象　　　　　　　　　−ｍ
＝６、補止の内容 （１）明細？ｌ第８１ｆｆｉＬ丁上り第２−ｉ　？’ｉ
の、「アク１；ルー人ルボン酸」どあ・６を、「アリル
スルホンｆｌ’；　Ｊと、１１止する。 （二２）同第８頁下より第１１↑の、「メタクリルスル
ボッ酸」とＪ）ろを、［メタリルスルノ１、）Ｍ’；、
−ｌとＩｊＩ’　１−１ｇ　−；、する。 ｊ、゛ノ、ｌ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 顔料（Ａ）、および （ｉ）一般式 ％式％ （式中損　は水素原子または炭素数１〜１２個のアノ１
   ハヤル基を表わす）で小・されるσ−オレフィンを５−
   ４０重量％、 （ｕ）一般式 ％式％ （式中、ｌＬｚ　、　Ｒ，ｓ　、　Ｊ（、’　ハ水素Ｆ
   ｘ１　子”Ｌ　タｉ；ｔ　Ｒ素数の合計が１〜１８個の
   アルキル基を表わす）で示されるビニルエステルを２０
   〜９０ｉｆｄ％、および （ｍ）　　アルキル基の炭素数が１〜１８個のアクリル
   酸エステルおよびアルキル基の炭素数が１〜１８個のメ
   タクリル酸もしくは２塩基性不飽和カルボン酸のエステ
   ルから選ばれる１種または２種以上の不飽和カルボン酸
   エステルを２〜４０重】％ を含んでなる単量体を重合して得らｔするα−オレフィ
   ンービニルエステルー不小胞カルボン酸エステル共屯爪
   台工■ルジリン（）３）を含有シてなるグラビア印刷紙
   用塗工組成物。