JPS5943458B2 - アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は次式１： 〔式中、Ｒ１は炭素原子数１ないし４のアルヰノ？基、
炭素原子数１ないし４のアルコキシ基或いはハロゲン原
子を表わし、Ｒ２は炭素原子数１ないし３のアルキル基
、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基或いはハロゲン
原子を表わし、Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし３
のアルキル基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ４は水素
原子或いはメチル基を表わすが、フエニル環における置
換基Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４に含まれる炭素原子の総
数は８を越さないものとし、Ｒ５はメチル基或いはエチ
ル基を表わし、一方Ｙは次式：ａ）−０−Ｒ６（式中Ｒ
６は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３
ないし６のアルケニル基或いは炭素原子数３ないし６の
アルキニル基を表わす。

）、ｂ）−Ｓ−Ｒ６（式中Ｒ６は前記記載の意味を表わ
す。

）或いはで表わされる基を表わす。

〕で表わされる化合物及びその製法並びに該化合物を有
効成分として含有する微生物防除剤に関する。前記炭素
原子数のアルキル基或いはアルコキシ基のアルキル部分
は、メチル基、エチル基、プロビル基、イソプロピル基
、ブチル基、イソブチル基、第二ブチル基、第三ブチル
基、ベンチル基及びヘキシル基並びにこれらの異性体を
意味する。

炭素原子数３ないし６のアルケニル基は、主としてアリ
ル基、メタリル基及びペンテニル基を表わす。炭素原子
数３ないし６のアルキニル基は主として、プロピ一２−
イニル（プロパルギル）及びブチ一２−イニル基を表わ
す。ハロゲン原子は、フツ素、塩素、臭素或いはヨウ素
原子の意味として理解されるべきである。

本発明は、式１で表わされる構造を有する化合物が、裁
培植物を保護する実際的目的に非常に優れた殺微生物作
用を有するという驚くべき事実に基ずいている。本発明
の範囲内の裁培植物としては例えば次のものが挙げられ
る。穀草、とうもろこし、稲、野菜、てんさい、大豆、
落花生、果樹、観賞植物、主としてつる植物、ホツプ、
きゆうり類植物（きゆうり、西洋カボチヤ、メロン）、
ジヤガイモ、タバコ植物及びトマトのようなナス科植物
、そしてまたバナナ、ココア及び天然ゴム植物。

式１で表わされる有効成分で、これら及び有用植物の関
連作物の植物或いは植物の部分（果実、花、葉、茎、塊
茎、根）に発生する真菌類を防除し死滅させ、そして遅
れて生長する植物の部分をこのような真菌類から保護す
ることができる。

有効成分は次の類に属する植物病原性真菌類に対し有効
である。子嚢菌類（ＡｓｃＯｍｙｃｅｔｅｓ）〔例えば
エリシフアセエア（Ｅｒｙｓｉｐｈａｃｅｄｅ）〕；担
子菌類（ＢａｓｉｄｉＯｍｙｃｅｔｅｓ）、主としてさ
ぴ病菌（Ｒｕｓｔｆｕｎｇｉ）；不完全菌類（Ｆｕｎｇ
ｉｉｍｐｅｒｆｅｃｔｉ）〔例えばモニリアレス（ＭＯ
ｎｉＩｉａｌｅｓ）、サーコスポラ（ＣｅｒｃＯｓｐＯ
ｒａ）及びフザリウム（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）属）〕；特
にフイトフトラ（ＰｈｙｔＯｐｈｔｈＯｒａ）、ツユカ
ビ属（ＰｅｒＯｎＯｓｐＯｒａ）、プソイドペロノスポ
ラ（ＰｓｅｕｄＯｐｅｒＯｎＯｓｐＯｒａ）、ピシウム
（Ｐｙｔｈｉｕｎｌ）或いはプラスモパラ（Ｐｌａｓｍ
Ｏｐａｒａ）のような藻菌類（ＰｈｙｃＯｍｙｃｅｔｅ
ｓ）に属する卵菌類（００ｍｙｃｅｔｅｓ）。

更に式１で表わされる化合物は浸透作用を有する。これ
らは真菌類の感染や土壌中に発生する植物病原性真菌類
から種子（果実、塊茎、穀物）及び挿木を保護するため
種子ドレツシング剤としても使用することができる。好
ましい微生物防除剤は、前記式１において、Ｒ，がメチ
ル基或いはメトキシ基を表わし、Ｒ２がメチル基或いは
エチル基、塩素原子或いは臭素原子を表わし、Ｒ３が水
素原子、メチル基、塩素原子或いは臭素原子を表わし、
Ｒ４が水素原子或いはメチル基を表わし、Ｙは次式： （式中Ｒ６は炭素原子数１ないし６のアルキル基、アリ
ル基或いはプロパルギル基を表わす，）或いはで表わさ
れる基を表わす化合物である。

これら化合物をグルプ１ａと呼称する。これらグループ
１ａにおける穀微生物化合物の重要な群は前記式１にお
いて、Ｒ１がメチル基を表わし、 Ｒ２がメチル基、エチル基或いは塩素原子を表わし、Ｒ
３及びＲ４の各々が互に独立して水素原子或いはメチル
基を表わし、Ｙが次式：一０Ｒ６或いは−Ｓ−Ｒ６（式
中Ｒ６はメチノレ、プロピノレ、イソプロピル、ブチル
、第二ブチル或いは第三ブチル基を表わす。

）で表わされる基を表わす化合物である。これら化合物
はグループ１ｂと呼称する。このグループの中でＲ６が
メチル、エチル、プロピル或いはイソプロピル基を表わ
す化合物が好ましい。別の非常に重要な殺微生物化合物
の群は、前記式１において、Ｒ１及びＲ２の各々が互に
独立してメチル基、メトキシ基或いはハロゲン原子を表
わし、Ｒ３が水素原子、メチル基或いはハロゲン原子を
表わし、Ｒ４が水素原子或いはメチル基を表わし、Ｒ５
がメチル基を表わし、そして Ｙが炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数
１ないし２のアルキルチオ基或いはプロパルギルオキシ
基を表わす化合物である。

これら化合物はグループ１ｃと呼称する。式１で表わさ
れる化合物は、本発明により、場合によつては、Ａ）次
式： ｐ わす。

）で表わされる化合物を、次式：● （式中Ｒ６は前記記載の意味を表わし、ＨａＶはハロゲ
ン原子、好ましくは塩素或いは臭素原子を表わす。

）で表わされる化合物とアシル化するか、或いはＢ）次
式で表わされる化合物を最初モノハロアセチル化して次
式：（式中Ｒ１ないしＲ５及びＨａＶは前記記載の意味
を表わす。

）で表わされる化合物を得、そして更に場合によつては
次式：（式中Ｍは金属陽イオン、好ましくはアルカリ金
属陽イオン或いはアルカリ土類金属陽イオンを表わす。

）で表わされるＮ，Ｎジメチルージチオカルバミン酸塩
と反応させるか或いは次式：（式中Ｒ６及びＭは前記記
載の意味を表わｔ）で表わされるメルカプタンまたはこ
れらのアルカリ金属或ぃはアルカリ土類金属塩と反応さ
せることにより得られる。

反応は反応体に不活性な溶剤或いは希釈剤の存在或いは
不存在下で行われる。

適切な溶剤或いは希釈剤として例えば次の化合物が挙げ
られる。

脂肪族或いは芳香族炭化水素：例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン、石油エーテル；ハロゲン化炭化水素：例
えばクロルベンゼン、メチレンクロライド、エチレンク
ロライド、クロロホルム；エーテル及ひエーテル性化合
物：例えばジアルキルエーテル、ジオキサン、テトラヒ
ドロフランリニトリル：例えばアセトニトリル；Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミド：例えばジメチルホルムアミド；ジ
メチルスルホキシド；ケトン：例えばメチルエチルケト
ン；並びにこれら溶媒の混合物。

反応温度は０℃ないし１８０℃、好ましくは２０℃ない
し１２０℃である。

酸受容体或いは縮合剤を使用するのがしばしば有利であ
る。このようなものとしては例えばトリアルキルアミン
（例えばトリエチルアミン）、ピリジン及ひピリジン塩
基のような第三アミンまたは例えばアルカリ金属及びア
ルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、重炭酸塩及び炭酸
塩のような無機塩基並びに酢酸ソーダが挙げられる。更
に最初の方法Ａ）においては、酸受容体として式で表わ
されるそれぞれのアニリン誘導体の過剰を使用すること
ができる。式で表わされる化合物を出発物質として使用
する方法Ａ）は、酸受容体なしで実施することもできる
。或る場合には形成したハロゲン化水素を除去する為に
窒素ガスを導入するのが好都合であり、そしてまた或る
場合には反応触媒としてジメチルホルムアミドを使用す
るのが非常に有利である。式Ｈで表わされる中間体製造
の詳細は、次の刊行物にアニリノアルカノイツク酸エス
テルの製造として一般的に示されている方法から推論す
ることができる。

ジヤーナル オブ オルガニツク ケミストリ一（Ｊ．
Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．）３０，４１０１（１９６５）；テ
トラヘドロン（ＴｅｔｒａｈｅｄｒＯｎ）１９６７，４
８７；テトラヘドロン（ＴｅｔｒａｆｅｄｒＯｎ）１９
６７，４９３０式１で表わされる化合物は、不整炭素原
子をチオプロピオネート側鎖に含有し、そして通常の方
法で光学的対掌体に分割することができる。

これに関連して鏡像体のＤ一型はより著しい殺微生物作
用を有する。従つて本発明の範囲内の化合物及びこれら
を含有する微生物防除剤は、式１で表わされるＤ一配置
の化合物が好ましい。

これらＤ一型は通常エタノール或いはアセトン中で左旋
光を示す。純粋な光学的Ｄ−対掌体は例えば次式： （式中Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は前記記載の意味を表
わす。

）で表わされるラセミ化合物を製造し、そしていれから
窒素を含有する光学的活性塩基と公知の方法で反応させ
相当する塩を得ることにより得られる。純粋なＤ一型は
前記塩を分別結晶し、続いて光学的Ｄ一対掌体に富む式
で表わされる酸を遊離させ、そして必要なら塩の形成、
分別結晶及び式で表わされるα−アニリノ−プロピオン
酸の遊離を繰り返えす（或いは数回）ことによる手順で
得られる。この純粋なＤ一型から欲するなら式で表わさ
れる光学的活性エステ′レを、公知の方法例えば塩酸或
いは硫酸の存在下で、メチルメルカプタン或いはエチル
メルカプタン好ましくはこれらの塩特にナトリウム或い
はカリウム塩と式で表わされる光学的対掌体の酸ハロゲ
ン化物とで得ることができる。このエステルをそれから
製法Ａ）の直接法或いはハロアセチル化中間体を経由し
て進行するＢ）法によつて式１で表わされる光学的活性
最終生成物に変換する。適切な光学的活性有機塩基は、
例えばα−フエニルエチルアミンである。分別結晶の代
りに、天然に産出するＬ−アラニンのアミノ基を例えば
塩化水素或いは臭化水素の存在下でジアゾ化し、それに
よつて窒素の離脱によりハロゲンで置き換えられそして
Ｌ一配置は保持し、それから適当ならメチルメルカプタ
ン或いはエチルメルカプタンとでエステル化を行い、そ
して続いてエステルを次式：４ｔｚ （式中Ｒ，ないしＲ４は前記記載の意味を表わす。

）で表わされるアニリンと反応させる（その時主として
式で表わされるＤ一配置への変換が起き４）ことにより
式で表わされる鏡像体のＤ一型を得ることもできる〔ジ
ヤーナル オブ アメリカンケミカル ソサイテイ一（
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．ＳＯｃ．７６，６Ｏ６５）〕。こ
のようにして式１で表わされる種々のジアステレオマ一
を系統的に得ることができる。前述の光学的異性にかか
わりなくフエニル環がこの軸に非対称に置換されている
（即ち場合によつてはまた更に置換基が存在する為に）
例で内部回転光学異性がフエニル一Ｎく軸について観察
された。

また光学的異性を問わず、Ｒ６がアルケニル基を表わす
場合は、シス／トランス異性が二重結合で起り得る。

純粋な異性体を分離する目的で合成を行わない場合は、
生成物は通常２個の光学異性体、２個の内部回転光学異
性、２個のシス／トランス異性体或いはこれら可能な異
性体混合物として得られる。

しかしながら鏡像体のＤ型の（Ｄ，Ｌ一型或いはＬ一型
と比べて）根本的にずつと有利な殺菌作用は内部回転光
学異性或いはシス／トランス異性によつても保持され、
著しくは影響を受けない。次に実施例により本発明を更
に詳細に説明するが、本発明はここに記載された事項に
制限されるものではない。特記しないかぎりは、式１で
表わされる有効成分はラセミ混合物の意味と理解すべき
である。実施例 １ ρＴＴρＴＴ Ｎ−（１′メチルチオカルボニルエチル）−Ｎ一メトキ
シアセチル一２，６−ジメチルアニリンの製造ａ） ２
，６−ジメチルアニリン２４．２ｆ１１チオメチル−２
−ブロモプロピオネート９５．３９及び炭酸ナトリウム
４０．２９を１２０℃で１０時間攪拌し、それから混合
物を冷却した。

それから反応混合物を水１００ｍｉで希釈し、ジエチル
エーテルで抽出した。抽出液を少量の水で洗浄し、硫酸
ナトリウムで乾燥し、Ｐ過してエーテルを蒸発させた。
過剰のチオメチル−２−プロモプロピ留した。沸点１２
５ないし１２７℃／０．１ｍＴＩ１Ｔ１ｇ）ｂ）メトキ
シ酢酸クロライド１０．９９をａ）で得たチオメチルエ
ステル１９．２９にゆつくり滴下した。弱い発熱反応が
しずまつたのち、攪拌を８時間続けた。反応混合物をそ
の後３時間還流し、冷却し、少量の飽和炭酸ナトリウム
溶液で洗浄しそして少量の水で２回洗浄し、硫酸ナトリ
ウムで乾燥しそしてＰ過した。溶媒を蒸発させ、それか
ら残留油状物を少量の石油エーテルとつき砕いて結晶化
させた。石油エーテルから再結晶後、化合物１の結晶は
８３ないし８４℃で融解する。２個の内部回転光学異性
（化合物３ａ及び３ｂ）のＤ型は、純粋なチオメチルα
一（２−メチル−６−エチルアニリノ）−プロピオネー
トのＤ型をメトキシ酢酸或いはこれらの反応性誘導体で
アシル化することにより得られる。

実施例 ２ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−Ｎ−メ
チルチオアセチル−２，６−ジメチルアニリンの製造窒
素気流下攪拌しながら、メチルメルカプタン３．１ｆ１
をテトラヒドロフラン１５０ｍ１に５５％ナトリウムハ
イドライド２．８９を加えた懸濁液に導入し、続いてテ
トラヒドロフラン５０ｍ１中のＮ一（１′−メチルチオ
カルボニルエチル）−Ｎ−クロルアセチル−２，６−ジ
メチルアニリン（実施例１ａ）で得た中間体を例えばク
ロルアセチルクロライドとクロルアセチル化することに
よつて製造する。

）１８ｆ１を滴下した。攪拌を室温で４８時間続け、反
応混合物をジエチルエーテル３００ｍ１で希釈し、水で
３回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥しそしてＰ過した。
ジエチルエーテル／石油エーテルから再結晶後、化合物
２は融点８８ないし９２℃であつた。で表わされる化合
物を同様に或いは前述の方法により得た。

で表わされる化合物を同様に或いは前述の方法で得た。

で表わされる化合物を同様に或いは前述の方法で得た。

与えられた環境に適する様にし、そしてその活性範囲を
広げるために、式１で表わされる化合物は、他の適当な
有害生物防除剤、例えば殺真菌剤、殺虫剤もしくは殺ダ
ニ剤と、あるいは植物成長に影響を与える有効成分とと
もに使用することもできる。

本発明による式１で表わされる化合物は単独或いは適当
な担体及び／または他の添加剤とともに用いることがで
きる。

上記適当な担体及び添加剤は、固体または液体でもよく
そしで一般に行なわれる配合で良く使われる物質、例え
ば天然または再生された無機物質、溶媒、分散剤、湿潤
剤、粘着付与剤、シツクナ一、結合剤または肥料などが
相当する。このような組成物は構成成分を十分に混合し
摩砕するという公知の方法で得られる。適用に際し、有
効物質は以下の剤形で得そして使用することができる：
固体製剤： 粉剤、トラツキング剤、顆粒（被覆顆粒、含浸顆粒及ひ
均質顆粒）液体製剤： ａ）水中で分散する有効成分濃厚物： 水和剤、ペースト、エマルジヨンまたは溶液濃厚物ｂ）
溶 液：エーロゾル 上記組成物における有効成分の含量は、０．１及び９５
重量％の間である。

適用に際しては式１の有効成分は、例えば次のように調
製される：粉剤： ａ）５％粉剤及ひｂ）２０Ａ）粉剤を調製するため次の
物質を使用する：有効成分を担体と混合し、そして摩砕
し、適用に際してはこの形で粉剤に加工することができ
る。

顆粒：５０１０顆粒を調製するため次の物質を使用する
：有効成分をエビクロルヒドリンと混合し、そして該混
合物をアセトン６部に溶解し、次にポリエチレングリコ
ール及びセチルポリグリコールエーテルを添加する。

こうして得られた溶液をカオリン上に噴霧し、そして引
き続きアセトンを減圧下に蒸発させる。この種の微粒剤
は特に土壌の真菌類を防除するのに適している。水和剤
： ａ）７０％、ｂ）４０％、ｃ）及びｄ）２５％及びｅ）
１０％の水和剤の調製に次の成分を使用する。

有効成分を適当なミキサー中で添加剤と緊密に混合し、
そして次に該混合物を適当なミル及びローラーで摩砕す
る。優れた湿潤性及び懸濁性を有する水和剤が得られ、
該水和剤を水で希釈するとあらゆる所望の濃度の懸濁液
が得られ、そして特に該剤は葉に使用することができる
。

乳化性濃厚物： ２５％乳化性濃厚物を製造するため、下記の物質を使用
する。

これらの濃厚物から水で希釈して、所望の濃度のエマル
ジヨンを得ることができ、該剤は特に葉に適用するのに
適している。

米国特許第３，７１２，８０５号明細書に引用された先
行技術の最も近い比較し得る化合物、例えば表１のＮ−
（３−タ畦レ一２−メチルフエノキシーアセチル）−Ｎ
−（３，４−ジクロルフエニル）−アラニンエチルエス
テルは除草作用を有するが殺菌作用は有しない。

次の試験は式１で表わされる化合物の植物における著し
い殺菌作用を明らかにするが、植物自体には損傷を与え
ないということが観察された。トマト植物上のフイトフ
ソラ・インフエスタンス（ＰｈｙｔＯｐｈｔｈＯｒａｉ
ｎｆｅｓｔａｎｓ）に対する作用１ａ）残留予防作用ロ
ーターグノム（ＲＯｔｅｒＧｎＯｍ）種のトマト植物に
、水和剤として調合された有効物質から調製され、そし
て有効成分０．０５％を含有するプロスを噴霧し、そし
て乾燥した後、上記植物にフイトフソラ●インフエスタ
ンスの遊走子懸濁液を３週間経過したときに感染させる
。

次に上記植物を１８〜２０℃の温度と高い湿度に人工的
な湿つた霧で生成された暖かい室に６日間放置する。こ
の期間後に、典型的な葉のはん点が現れる。はん点の数
と大きさを測定することによつて試験物質の効果を評価
する。１ｂ）治療作用 ローターグノム種のトマト植物へ、３週間経過後に上記
菌の遊走子懸濁液を噴霧し、そして温度１８〜２０℃及
び飽和湿度の室で培養される。

増湿は２４時間後に中止する。上記植物を乾燥した後、
該植物に０．０５０Ａ）の濃度の水和剤として調製され
た有効成分を有するプロスを噴霧する。噴霧被覆が乾燥
した後、植物を再び上記湿つた室に４日間放置する。こ
の期間中に発生した典型的葉のはん点の大きさ及び数を
測定することによつて試験物質の有効性を評価する。予
防一浸透作用 有効成分を０．０５０／ｏ（土壌の容積に対して）の濃
度の水和剤として、鉢の中の３週間を経過したローター
・グノム種のトマトの土壌の表面に施用する。

３日後に、上記植物の葉の下側にフイトフソラ●インフ
エスタンスの遊走子懸濁液を噴霧する。

次に上記植物を温度１８〜２０℃及び飽和湿度の噴霧室
中に５日間放置し、その後、典型的葉のはん点が生ずる
。上記はん点の大きさ及び数を測定することによつて試
験物質の有効性の評価の規準とする。上記３つの試験に
おいて、式１で表わされる化合物は、次表に例示される
顕著な葉一殺菌作用を表わす。化合物１ないし７，９，
１０，１２，１４，１５，１７，２１，２３，２４，２
５，２６，３０，３１，３５，３６，３９，４２，４４
，４６，４７，４９ないし５３，５５，５６，５７，５
９，６０，６８，７４，７５，７８，７９，８０，８２
，８６，８７，８８，８９，９１，９５，９６，９９お
よび１０２は真菌による侵害を平均２０％以下に減少さ
せ、部分的程度においては完全に抑制する。

真菌に感染させた未処理のトマトの木を対照として用い
た（＝１０００ｋ）侵害）。実施例 ４つる植物上のプ
ラスモパラ・ピチコラ： Ｐ］ＡｓｍＯｐａｒａｖｉｔｉｃＯｌａ（Ｂｅｒｔ．ｅ
ｔＣｕｒｔＯ（Ｂｅｒｌ．ｅｔｄｅＴＯｎｌ）に対する
作用ａ）残留予防作用シヤツセラス（Ｃｈａｓｓｅｌａ
ｓ）種に属するつる植物の切り枝を温室で裁培した。

１０葉期の植物３本に、有効成分から調製され、そして
水和剤として調合されたプロス（有効成分０．０５％含
有）を噴霧した。

被覆層が乾燥した後、植物の葉の下側に真菌の胞子懸濁
液で感染させた。上記植物をその後湿つた室に８日間放
置すると、病気の徴候が対照植物では明らかであつた。
試験植物上の感染面積の数及び大きさを測定することに
より試験物質の有効性を評価する。ｂ）治療作用 シヤツセラス種のつる植物の切り枝を温室で裁培し、そ
して１０葉期の段階で、プラスモパラ・ビチコラの胞子
懸濁液で葉の下側に感染させた。

上記植物を湿つた室に２４時間放置した後、それに有効
成分の水和剤から調製された０．０５％プロスを噴霧し
た。次に上記植物を湿つた室に更に７日間放置すると、
病気の徴候が対照植物では明らかであつた。感染面積の
大きさ及び数を測定することにより、試験物質の有効性
を評価する。これらの両試験において、式１で表わされ
る化合物は良好な葉侵害菌殺減作用を示した。

つる植物に感染する真菌は、対照植物と比べ平均２００
／０以下に減少した。副群１ｃで表わされる化合物が特
に効果的である。化合物，の多く、例えば化合物滉１，
２，３，７，２１，３６，４７，５５，７５，８６，８
９，９５及ひ１０２が、有効成分濃度０．０２％で用い
た場合でさえ、真菌の侵害を完全にもしくはほとんど完
全に（０−５０Ａ）侵害率）押えることができる。

実施例 ５ てんさい〔ベーター バルガリス（Ｂｅｔａｖｕｌｇａ
ｒｉｓ）〕に対するビティウム デバリアヌム（Ｐｙｔ
ｈｉｕｍｄｅｂａｒｙａｎｕｍ）の作用ａ）土壌適用後
の作用 無菌カラス麦の種子に真菌類を培養し、土と砂の混合物
に加えた。

植木鉢に感染させた土壌を満たし、それからてんさいの
種子をまいた。播種直後に水和剤として配合した試験製
剤を、土壌に水性懸濁液の剤形で注いだ（土壌の容積に
対し有効成分２０ＰＦ１）。

それからポツトを２０ないし２４℃で温室中に２ないし
３週間放置した。水を適度に噴霧することにより土壌を
一様な湿りに保つた。てんさい植物の発芽並びに健全及
び病気の植物の数を試験の評価で確認した。ｂ）種子の
ドレツシング適用後の作用 無菌カラス麦の種子に真菌類を培養し、土と砂の混合物
に加えた。

植木鉢に感染させた土壌を満たし、種子のドレツシング
粉体として配合した試験製剤で処理したてんさいの種子
をその中にまいた（種子の重量に対して有効成分１００
０Ｐμ）。それからポツトを２０ないし２４℃で２ない
し３週間温室中に放置した。土壌を水で適度に噴霧する
ことによつて一様な湿りに保つた。てんさい植物の発芽
並びに健全及び病気の植物の数を確認した。ａ）及びｂ
）の両方の試験条件で、式１で表わされる有効成分で処
理したものはてんさい植物の８０％以上が発芽し、そし
て健全な外観を有していた。

ピテイウム（Ｐｙｔｈｉｕｍ）の感染を完全に抑制する
著しい作用で特に化合物２及び４７が選ばれる。実施例
６ 落花生植物（ＡｒａｃｈｉｓｈｙｐＯｇａｅａ）に対す
るサーコスポラ アラチジコラ（ＣｅｒｃＯｓｐＯｒａ
ａｒａｃｈｉｄｉｃＯｌａ）の作用残留保護作用 １０ないし１５ＣＴ１Ｌの高さの尊花生植物に有効成分
の水和剤から製造した噴霧プロス（有効成分０．０２０
１０含有）を噴霧し、４８時間後に真菌類の分生子器（
ＣＯｎｉｄｉａ）懸濁液で感染させた。

感染させた植物を約２１℃、高湿度で２４時間インキユ
ベートし、続いて典型的な葉のはん点が出現するまで温
室中に放置した。感染後１２日して、はん点の数及び大
きさに基ずく殺真菌作用の評価を行つた。

感染させた未処理対照植物と比較して、式１で表わされ
る有効成分で処理した植物では真菌類の侵害が著しく抑
制される。

特に化合物２及び１０を使用すると侵害率０ないし５％
である。実施例 ７ 大麦（ＨＯｒｄｅｕｍｖｕｌｇａｒｅ）に対するエリシ
フエグラミニス（Ｅｒｉｓｙｐｈｅｇｒａｍｉｎｉｓ）
の作用残留保護作用 約８ＣＴ１Ｌの高さの大麦植物に有効成分の水和剤から
製造した噴霧プロス（有効成分０．０５％）で噴霧した
。

４８時間後に処理した植物に真菌類の分生子器（ＣＯｎ
ｉｄｌａ）を振りかけた。感染させた大麦植物を約２２
℃で温室中に放置し、真菌類の感染を１０日後に評価し
た。感染させた未処理対照植物と比較し、式１で表わさ
れる有効成分での処理は真菌類の侵害を著しく抑制する
。

実施例 ８ トマト植物に対するフザリウム オキシスポラム（Ｆｕ
ｓａｒｉｕｍＯｘｙｓｐＯｒｕｍ）の作用土壌中での作
用３週間たつたトマト植物の根に、しおれさせる病原菌
の胞子懸濁液で損傷及び感染させた。

２４時間後に感染させたトマト植物に有効成分の水和剤
から製造した噴霧プロス（土壌の容量に対して０．００
６％）でぬらした。植物のしおれる度合を約２２℃の温
室中で１４日間インキユベートした後に評価した。感染
させた未処理対照植物と比較して、式１で表わされる有
効成分で処理すると、化合物１及び３を使用した場合は
特に、真菌類の侵害を非常に抑制する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｒ
   ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   １ないし４のアルコキシ基或いはハロゲン原子を表わし
   、Ｒ＿２は炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシ基或いはハロゲン原子を表
   わし、Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１ないし３のアル
   キル基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４は水素原子
   或いはメチル基を表わすが、フェニル環における置換基
   Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４に含まれる炭素原子
   の総数は８を越えないものとし、Ｒ＿５はメチル基或い
   はエチル基を表わし、一方Ｙは次式：ａ）−Ｏ−Ｒ＿６
   （式中、Ｒ＿６は炭素原子数１ないし６のアルキル基、
   炭素原子数３ないし６のアルケニル基或いは炭素原子数
   ３ないし６のアルキニル基を表わす。 ）ｂ）−Ｓ−Ｒ＿６（式中、Ｒ＿６は前記記載の意味を
   表わす。 ）又はｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わす。 〕で表わされるアニリン誘導体。２ 前記式 I におい
   て、 Ｒ＿１がメチル基或いはメトキシ基を表わし、Ｒ＿２が
   メチル基或いはエチル基、塩素原子或いは臭素原子を表
   わし、Ｒ＿３が水素原子、メチル基、塩素原子或いは臭
   素原子を表わし、Ｒ＿４が水素原子或いろメチル基を表
   わし、Ｙは次式：ａ′）−ＯＲ＿６、ｂ′）−ＳＲ＿６ （式中Ｒ＿６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、ア
   リル基或いはプロパルギル基を表わす。 ）或いはｃ′）▲数式、化学式、表等があります▼で表
   わされる基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物
   。 ３ 前記式 I において、 Ｒ＿１がメチル基を表わし、 Ｒ＿２がメチル基、エチル基或いは塩素原子を表わし、
   Ｒ＿３及びＲ＿４の各々が互に独立して水素原子或いは
   メチル基を表わし、Ｙは次式：−ＯＲ＿６或いは−Ｓ−
   Ｒ＿６（式中Ｒ＿６はメチル、エチル、プロピル、イソ
   プロピル、ブチル、第二ブチル或いは第三ブチル基を表
   わす。 ）で表わされる基を表わす特許請求の範囲第２項記載の
   化合物。４ Ｒ＿６がメチル、エチル、プロピル或いは
   イソプロプル基を表わす特許請求の範囲第３項記載の化
   合物。 ５ Ｒ＿１及びＲ＿２の各々が互に独立してメチル基、
   メトキシ基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿３が水素
   原子、メチル基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４が
   水素原子或いはメチル基を表わし、Ｒ＿５はメチル基を
   表わし、そしてＹは炭素原子数１ないし３のアルコキシ
   基、炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基或いはプロ
   パルギルオキシ基を表わす特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ６ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−Ｎ
   −メトキシアセチル−２，６−ジメチルアニリンである
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ７ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−Ｎ
   −メチルチオアセチル−２，６−ジメチルアニリンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−Ｎ
   −メトキシアセチル−２−メチル−６−エチルアニリン
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ９ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−Ｎ
   −メトキシアセチル−２−メチル−６−クロロアニリン
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １０ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニルエチル）−Ｎ
   −メトキシアセチル−２，３，６−トリメチルアニリン
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １１ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−
   Ｎ−メトキシアセチル−２，６−ジメチル−４−クロロ
   アニリンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １２ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−
   Ｎ−エトキシアセチル−２，３，６−トリメチルアニリ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １３ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−
   Ｎ−イソプロポキシアセチル−２，６−ジメチルアニリ
   ンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １４ Ｎ−（１′−メチルチオカルボニル−エチル）−
   Ｎ−プロパルギルオキシ−アセチル−２，６−ジメチル
   アニリンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １５ Ｎ−（１′−エチルチオカルボニル−エチル）−
   Ｎ−メトキシアセチル−２，６−ジメチルアニリンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １６ Ｎ−（１′−メチノレチオカルボニル−エチル）
   −Ｎ−メトキシアセチル−２−クロロ−６−メトキシア
   ニリンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 １７ Ａ）次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は炭素原子数１ないし４のアルキル基、
   炭素原子数１ないし４のアルコキシ基或いはハロゲン原
   子を表わし、Ｒ＿２は炭素原子数１ないし３のアルキル
   基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基或いはハロゲ
   ン原子を表わし、Ｒ＿３は水素原子、炭素原子数１ない
   し３のアルキル基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４
   は水素原子或いはメチル基を表わすが、フェニル環にお
   ける置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４に含まれ
   る炭素原子の総数は８を越えないものとし、Ｒ＿５はメ
   チル基或いはエチル基を表わす。 〕で表わされる化合物を、次式III：Ｈａｌ′−ＣＯ−
   ＣＨ＿２−｜−Ｏ−Ｒ＿６または−Ｓ−Ｒ＿６（III）
   （式中Ｒ＿６は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭
   素原子数３ないし６のアルケニル基或いは炭素原子数３
   ないし６のアルキニル基を表わし、Ｈａｌ′はハロゲン
   原子、好ましくは塩素或いは臭素原子を表わす。 ）で表わされる化合物とアシル化するか、或いはＢ）前
   記式IIで表わされる化合物を最初モノハロアセチル化し
   て、次式IV：▲数式、化学式、表等があります▼（IV）
   （式中Ｒ＿１ないしＲ＿５及びＨａｌ′は前記記載の意
   味を表わす。 ）で表わされる化合物を得、そして更に場合によつては
   次式Ｖ：▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（式
   中Ｍは金属陽イオン、好ましくは、アルカリ金属陽イオ
   ン或いはアルカリ土類金属陽イオンを表わす。 ）で表わされるＮ，Ｎ−ジメチル−ジチオカルバミン酸
   塩と反応させるか或いは次式VI：Ｈ−Ｓ−Ｒ＿６または
   Ｍ−Ｓ−Ｒ＿６（VI）（式中Ｒ＿６及びＭは前記記載の
   意味を表わす。 ）で表わされるメルカプタンまたはこれらのアルカリ金
   属或いはアルカリ土類金属塩と反応させることを特徴と
   する次式 I ：▲数式、化学式、表等があります▼（ I
   ）（式中Ｒ＿１ないしＲ＿５及びＹは前記記載の意味
   を表わす。 ）で表わされる化合物の製造方法。１８ 適当な担体お
   よび／または表面活性剤とともに、次色 I ：▲数式、
   化学式、表等があります▼（ I ）〔式中Ｒ＿１は炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数１ないし４
   のアルコキシ基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿２は
   炭素原子数１ないし３のアルキル基、炭素原子数１ない
   し４のアルコキシ基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿
   ３は水素原子、炭素原子数１ないし３のアルキル基或い
   はハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４は水素原子或いはメチ
   ル基を表わすが、フェニル環における置換基Ｒ＿１、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４に含まれる炭素原子の総数は８
   を越えないものとし、Ｒ＿５はメチル基或いはエチル基
   を表わし、一方Ｙは次式：ａ）−Ｏ−Ｒ＿６（式中Ｒ＿
   ６は炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数３
   ないし６のアルケニル基或いは炭素原子数３ないし６の
   アルキニル基を表わす。 ）、ｂ）−Ｓ−Ｒ＿６（式中Ｒ＿６は前記記載の意味を
   表わす。 ）またはｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基の１つを表わす。 〕で表わされる化合物を有効成分として含有することを
   特徴とする微生物防除剤。１９ 前記式 I において、 Ｒ＿１がメチル基或いはメトキシ基を表わし、Ｒ＿２が
   メチル基或いはエチル基、塩素原子或いは臭素原子を表
   わし、Ｒ＿３が水素原子、メチル基、塩素原子或いは臭
   素原子を表わし、Ｒ＿４が水素原子或いはメチル基を表
   わし、Ｙは次式：ａ′）−ＯＲ＿６、ｂ′）−ＳＲ＿６ （式中Ｒ＿６は炭素原子数１ないし４のアルキル基、ア
   リル基或いはプロパルギル基を表わす。 ）或いはｃ′）▲数式、化学式、表等があります▼で表
   わされる基を表わす化合物を有効成分として含有する特
   許請求の範囲第１８項記載の微生物防除剤。 ２０ 前記式 I においてＲ＿１がメチル基を表わし、
   Ｒ＿２がメチル基、エチル基或いは塩素原子を表わし、
   Ｒ＿３及びＲ＿４の各々が互に独立して水素原子或いは
   メチル基を表わし、Ｙが次式：−ＯＲ＿６或いは−Ｓ−
   Ｒ＿６（式中Ｒ＿６はメチル、エチル、プロピル、イソ
   プロピル、ブチル、第二ブチル或いは第三ブチル基を表
   わす。 ）で表わされる基を表わす化合物を有効成分として含有
   する特許請求の範囲第１９項記載の微生物防除剤。２１
   前記式 I において、 Ｒ＿６がメチル、エチル、プロピル或いはイソプロピル
   基を表わす化合物を有効成分とする特許請求の範囲第２
   ０項記載の微生物防除剤。 ２２ 前記式 I において、 Ｒ＿１及びＲ＿２の各々が互に独立してメチル基、メト
   キシ基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿３が水素原子
   、メチル基或いはハロゲン原子を表わし、Ｒ＿４が水素
   原子或いはメチル基を表わし、Ｒ＿５がメチル基を表わ
   し、そしてＹが炭素原子数１ないし３のアルコキシ基、
   炭素原子数１ないし２のアルキルチオ基或いはプロパル
   ギルオキシ基を表わす化合物を有効成分とする特許請求
   の範囲第１８項記載の微生物防除剤。 ２３ 防除されるべき微生物が真菌類である特許請求の
   範囲第１８項記載の微生物防除剤。 ２４ 防除されるべき微生物が細菌である特許請求の範
   囲第１８項記載の微生物防除剤。 ２５ 防除されるべき微生物が植物病原性真菌類である
   特許請求の範囲第１８項記載の微生物防除剤。