JPS5984875A - イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 - Google Patents

イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途

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JPS5984875A
JPS5984875A JP58182977A JP18297783A JPS5984875A JP S5984875 A JPS5984875 A JP S5984875A JP 58182977 A JP58182977 A JP 58182977A JP 18297783 A JP18297783 A JP 18297783A JP S5984875 A JPS5984875 A JP S5984875A
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JP58182977A
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ペ−タ−・リ−ブリ−
アドルフ・ヒユ−ベレ
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/72—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin
    • C07D233/80—Two oxygen atoms, e.g. hydantoin with hetero atoms or acyl radicals directly attached to ring nitrogen atoms

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記に示す式Ｉで表わされる新規なイミダゾリ
ジン−２，４−ジオン誘導体に関する。本発明はまたこ
れら新規な化合物の製造方法、有効成分としてこれら化
合物の少なくとも１つを含有する有害生物防除剤および
該防除剤の製法に関する。更に本発明は有害微生物防除
方法または該微生物の攻撃から防御する植物の処理方法
に関する。
本発明の新規化合物は、次式１： 〔式中、 几、および鳥は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子
、炭素原子数１ないし３のアルキル基、ニトロ基、炭素
原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ない
し３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロアル
コキシ基、シアノ基または炭素原子数　１ないし３のア
ルキルチオ基を表わし、 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わし
、瓜および島は互いに独立して水素原子または炭素原子
数１ないし３のアルキル基を表わし、そして Ａはハロエチル基を表わす。〕 で表わさイする。
表示された炭素原子数に従って、アルキル基それ自体あ
るいは他の置換基、例えばハロアルキル基、ハロアルコ
キシ基、アルコキシ基またはアルキルチオ基の一部とし
てのアルキル部分は、例えば以下の直鎖もしくは枝分れ
脂肪族基：メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル基等を表わす。本明細書を通して、／”ハロゲン原子
はフッ素原子、塩素原子、臭素源″子または沃素原子で
ある。フェニル核の置換基としてのハロゲン原子は、好
ましくはフッ素原子または塩素原子であり、また／Ｘロ
エチル基Ａの置換基としてのハロゲン原子は、好ましく
はフッ素原子、塩素原子または臭素原子である。ハロア
ルキル基はモノハロゲン化から過ハロゲン化アルキル基
を表わし、例えばｌ）ロメチル基：　ＣＨＩＣＩ　＃　
Ｃ）（Ｃ１１ｍ　ｃｃ　ｌ　３ｅ　ＣＨ２Ｂｒ　＃ｃＨ
Ｂｒ、　、　ＣＢｒ３　、　ＣＨｌＦ　、　ＣＨＦＩ　
、　　好１しくはＣＦ、　。
ｃＨ，Ｉ　、　ＣＨＩ！、　ｃＩ、、−ｃｃｌ　、Ｆ、
　ＣＣＩＦ、　　°等である。
ハロアルコキシ基はモノハロゲン化から過ハロゲン化ア
ルコキシ基を表わし、例えは０ＣＨＦＩ　、　０ＣＨＦ
ＣＩ　、　０ＣＨＩＦ　、　０ＣＦｓ、　０ＣＦＩＣＨ
ＦＣＩ　。
ＯＣＨ，ＣＦ、、好ましくはＯＣＦ、　、　ＯＣＦ、　
ＣＨＦ、　　およびＯＣＨ，ＣＦ、である。ハロエチル
基は、好ましくは同一もしくは異なった／１０ゲン原子
で置換されたエチル基であって、例えはＣＦ、ＣＦ、。
ＣＣＩ　ＩＣＣｌ　ｓｅ　ＣＣＩ　ＩＣＣｌ　＠　Ｈ、
ＣＨＣｌＣＨＣｌ　！　ｍＣＨＢｒＣＴ４ＣｌＢｒ　、
　ＣＦＩＣＦ！Ｏ１ｅ　ＣＣＩＩＣＣＩＩＦ　、　ＣＢ
ｒ２ＣＢｒｓ　ＩＣＦ！　ＯＦ！　Ｈ、ＣＢｒ　＊　Ｃ
Ｂｒ’＝　Ｈ＠　ＣＣ１ｔ　ＣＨｌ　Ｃ１ｍ　　ＣＦ！
　ＣＨＪＩ　−ＣＨ，ＣＨ，Ｆ等である。ハロプロピル
基は同様に同一もしくは異なったハロゲン原子により置
換されたｎ−プロピルまたはイソプロピル基である。
有用な殺菌特性のためには、以下のサブグループおよび
個別化合物が順次好ましく選択される。
サブグループ１ａ： 式１で、式中％　Ｒ１およびＲ２が互いに独立して水素
原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子。
メチル基、エチル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基
、メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、
シアン基またはメチルチオ基であり；Ｒ８が水素原子、
）・ソ素原子、塩素原子。
臭素原子またはメチル基であり；　Ｒ４１６よびＲ６が
互いに独立して水素原子またはメチル基であり；そして
ＡがＣＣｌ　ｚ　ＣＨＣ１！　、　Ｃ１Ｃ１ｇ　、　Ｃ
ＨＢｒＣＨＢｒＣ１。
ＣＦ、ＣＦｔＣｌまたはＣＣｈＣＣ１＊ｒである化合物
。
式Ｉで、式中、Ｒ１および島が互いに独立して水素原子
、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチ
ル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基またはメチ
ルチオ基であり：几、が水素原子、フッ素原子、塩素原
子。
臭素原子またはメチル基であり；几。が水素原子であり
；島が水素原子またはメチル基であり；そしてＡがＣＣ
ｌ　２　ＣＨＣ１２＃　Ｃ２ＣＩ　Ｂ　＃　ＣＨＢｒ　
ＣＨＢｒ　Ｃｌ　ｅＣＦ、ＣＦ、ＣＩ　またはＣＣ１，
ＣＣ１，Ｆ　　である化合物。
サブグループ１ｃ： 式Ｉで、式中、鳥がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、
メチル基、エチル基。
ニトロ基、トリフルオロメチル基、メ トキシ基、　エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、シ
アン基またはメチルチ オ基であり；　Ｒ２が水素原子、フッ素原子。
塩素原子、臭素原子またはメチル基であり；几３が水素
原子、フッ素原子、塩素原子またはメチル基であり；瓜
および石が互いに独立して水素原子またはメチル基であ
り；そしてＡがＣＣ１１ＣＨＣ１ｚ　ｊ　ＣｌｌＣｌ　
ｌｌ、　ＣＨＢｒＣＨＢｒＣ１、ＣＦ１ＣＦ２Ｃ１また
はＣＣｌＩＣＣｌ、Ｆである化合物。
サブグループ１Ｃ中、式Ｉの化合物で翫およびＲＩ＋が
水素原子でありそしてＡがＣＣＩ、ＣＨＣｌ、である化
合物が特に好ましい。
特に好ましい個別化合物の例は次のとおりである： １−　（１’　、１’　、２’　、２’−テトラクロル
エチルチオ）　−５−（３’−クロルフェニル）−イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン（化合物１．２）、　１−
　（１／　、　１／　、　２／　、　２／−テトラクロ
ルエチルチオ）−５−（４’−メトキシフェニル）−イ
ミダゾリジン−２，４−ジオン（化合物１．７）、およ
び１−　（１’　、１’　、２’　、２’−テトラクロ
ルエチルチ、ｔ）−３−（３’−メトキシフェニル）−
イミダゾリジン−２，４−ジオン（化合物１．９）式１
の新規なイミダゾリジン−２，４−ジオンａ導体は次の
反応式（α）： （ｎ）　　　　　　　　　　　（ＩＩＤ（式中、几１　
ｅ　Ｒ２ｓ　ｕｓ　ｅ　Ｉもい几、およびＡは式１で表
わされる意味と同一であり、Ｘはハロゲン原子を表わす
） に従い、式■の化合物と弐■の化合物（Ｘは好ましくは
塩素原子腫たは臭素原子である。）とを、好ましくは不
活性溶媒もしくは混合溶媒の存在下、そして酸受容体の
荘在下反応させることにより製造することができる。反
応温度は、有利には一３０°Ｃから１００°Ｃの範囲、
好ましくは一２０°Ｃから＋１０°Ｃの範囲である。
適切な不活性溶媒あるいは柿釈溶媒の例は、石油エーテ
ル、ヘキザン、ベンゼン、トルエン。
キシレン等のような脂肪族もしくは芳香族炭化水素；ク
ロルベンゼン、メチルクロライド、クロロポルム、四塩
化炭素等のようなハロゲン化炭化水素；ニトロベンゼン
；ジアルキルエーテル（ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、第６プチルメチルエーテルｗ１．）、ジ
オキサン、テトラヒドロフラン等のようなエーテルおよ
びエーテル糸化合物；酢酸エチルおよび酢酸メチル等の
ようなエステル；同様にこれら化合物の混合物である。
適切な酸受容体の例は、アルカリ金属およびアルカリ土
類金属の水酸化物、炭酸塩および重炭酸塩、同様にアル
カリ金属の水素化物のような無機塩基で、例えばＮａＯ
Ｈ，ＬｉＯＨ，Ｍｇ（ＯＨ）ｚ　。
Ｋ！’ＧＯＩＩ　＠　Ｎａ２　ｃｏ、　１　ＫＨｃｏ、
　、　ＮａＨＣＯＢ　ｇ　ｃａｃｏ３ｇ　ＭｇＣ０Ｂ　
。
ＢａＣ０，等である。有機塩基もまた適切なものであっ
て、例えはトリアルキアミン（トリエチルアミン、ジエ
チルメチルアミン、トリプロピルアミン、ジメチルアニ
リン、メチルエチルアニリン等）、ピリジンおよび４−
ジメチルアミノピリジン、４−ピロリシロピリジン等の
ピリジン塩基のような第３級アミンである。
式■および■の出発化合物は通常理論量割合いで反応さ
れる。ある場合には弐■の化合物の過剰もまた加えるこ
とができる。
式■の化合物は文献、例えは西ドイツ公開特許第１９５
８１８５号明細書、搦２（５３６５４９号明細書から公
知であるか、またはそれ自体公知の方法により製造する
ことができる。式■の化合物もまた公知であるか、自体
公知の方法により得ることができる。
殺微生物化合物、特にイミダゾリジン−２・４−ジオン
基体骨格を持つ植物殺―剤は文献公知である。例えは次
式（１）： （式中、Ｘはハロゲン源子を表わし、′ｆＬ２は水素原
子、メチレンメルカプト基により置換されていてもよい
炭素原子数１ないし６のアルキル基。
フェニル基またはベンジル基を表わし、几、は水素原子
、炭素原子数１ないし６のアルキル基またはフェニル基
を表わし、そしてＲ１は水素原子。
炭素原子数１ないし５のアルキル基またはフェニル基を
表わす、）のイミダゾリジン−２，４−ジオンが西ドイ
ツ公開特許第１９５８１８３号明細書中に殺微生物剤と
して開示されている。この刊行物にはフェニル環の３，
５−ジハロ置換が、イミダソリジン−２，４−ジオンタ
イプの生理活性発現には絶対的に必要であると記載され
ている（ＤＥ−Ｏ８１９５８１８３，第３頁、第２パラ
グラフ参照）。
おどろくべきことに、フェニル環の６．５−ジハロ置換
が必ずし本生理活生発現に絶対的に必要ではなく、他の
置換様式（例えは炭素原子数１ないし３のアルキル基、
ニトロ基、炭素原子数１ないし３のアルキルチオ基）で
他の置換（例えは２．６フヘ５．４−．４−．２−また
は２．６−位）のもの、例えば本発明の化合物１．２゜
１．７および１．９であってもまた優れた植物殺微生物
剤となることを新規に見出したのである。
全く一般的に、式■の１ヒ合物は実用的目面のために、
植物病原性菌類およびある種のバクテリア種に対し非常
に有用な殺微生物スペクトラムを有することを新規に見
出したのである。Ｋ工の化合物によって、種々の有用植
物の栽培において、植物または植物の一部（果実、化９
葉。
菫、塊菫、根）にはびこる微生物を阻止または防除する
ことができ、同時に後から生長する植物部分をそのよう
な微生物の攻撃から保腹することもまたできるのである
。
式１の化合物は下記の魚に属する植物病原性菌類に対し
て有効である：！Ｉ子菌類〔例えはペンチュリア（ｙｅ
ｎｔｕｒｔａ）、ボドスファエラ（ｐｏｄｏｓｐｈａｅ
ｒａ）、ｘリシフｘ　（Ｂｒｙｓ、ｐｈｅ）　ｔ　　モ
ニリニア（Ｍｏｎｔ　ｌ　１ｎｉａ）　、ウンシヌラ（
Ｕｎｃｔｎｕｌａ））；担子菌類〔例えばゼネラ・ヘミ
レイア（ｇｅｎｅｒａＨｅｎ’ｔｔ　１ｅｉａ）　、　
　リゾクトニア（几１１ｉＺＯｃｉｏｎｌａ）　、　　
ベリキュラリア（ＰｅｕｉＣｕｔａｒｌａ）　、プシニ
ア（ｐｕｃｃｉｌ目ａ）〕；　　不完全菌釧〔例えはボ
トリチス（Ｂｏｔｒｙｔ＋ｓ）　、　ヘルミントスボリ
ウムＱ４ｅｌ叫ｎ　ｔｈｏｓｐｏｒ　ｉ　ｕｍ）　、フ
ザリウム（１”ｕｓａｒｉｕｍ）。
セプトリア（Ｓｅｐｔｏｒｔａ）、セルヨスボラ（ｃｅ
ｒｃｏｓｐｏｒａ）　、ピリクラリア（ｐ＋Ｂｃｕ７ａ
ｒｉａ）。
及びアルターナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｔａ）、ｌ　、
およびピチウム（Ｐ３’　ｔ）ｉ　ｕＩｎ）、フィトフ
トラ（ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）またはブラスモパラ
（ｐｚａｓｍｏｐａｒａ）　　のようなフィトマイセテ
ス（ｐｈｙｔｏｍｙｃｅｔｅｓ）に対してである。・更
に、式１の化合物は浸透作用を有する。
それらは種子（呆実、塊茎、穀物）及び挿木そ菌類感染
並ひに土壌に生じる植物病原性微生物から保藷するため
の種子粉衣剤としても使用し得る。
本発明の化、合一はまた植物への影響が特に少くない。
これらの主要な効用は不完全１頬、特にボトリチス（Ｂ
ｏｔｒｙｔ＋ｓ）　　ｑｆｌの抑制である。
従って、本発明はまた殺菌用組成物、および病原性微生
物、指に筈生的な１バを防除し、そのような微生物によ
る損傷から植物を保護するため、ならびにそれら微生物
で感染した植物または作物地域の治療処理のための式１
の化合物の用途に関する。
更に本発明は、有効成分を本願に記載されたー又はそれ
以上の化合物又は化合物群と均一に混合することを特徴
とする辰薬組成物の製造法を包含する。本発明は更に植
物処理法に関踵該方法は植物に式１の化合物又は新、規
な組成物を適用すること７に一特徴とする。
本発明の範囲内で保護される対象作４〃は下記の植物種
を含む二穀類（小麦、大麦、ライ麦。
オート麦、米、さとうもろこしおよびＩＡ連作物）。
ビート（砂糖大根および′ＢＪｉＪ科用ビート）、核呆
。
梨状果および軟果実（りんご、梨、プラム、桃。
アーモンド、ざぐらんぼ、いちご、ラズベリーおよびブ
ラックベリー）、まめ科植物（そら豆。
レンズ豆、えんどう豆、大豆）、油用狽物（あぶらな、
マスタード、ポピー、オリーブ、サンフラワー、ココナ
ツ゛ン、ヒマシγ山植物、ココア豆、落花生）、うり科
植物（きゅうり、マロー（ｍａ　ｒ　ｒ　ｏｗｓ　）、
メロン）、繊維植物（祠、亜麻。
大麻、黄麻）、種属植物（オレンジ、レモン。
グレープフルーツ、マンダリン）、野Ｕ（ポウレンソウ
、レタス、アスパラガス、キャベツ。
にんじん、玉ねぎ、トマト、馬れいしよ、パプリカ）、
クスノ、キ科（アボガト、シナモン、樟脳）、とうもろ
こし、タバコ、ナツツ、コーヒー、甘蔗糖、茶、ぶどう
のつる。ホップ、バナナおよび天然ゴム植物のような植
物、並びに観賞植物。
式１の化合物は通常組成物の形体で適用され、そして作
物の地面又は処理すべき植物に同時に又は連続して別の
化合物と共に適用し得る。これらの化合物は消毒剤又は
微量養分供給体、或いは植物生長に影響を及ぼす他の製
剤でもあり得る。所望により更に製剤業界にて慣用の担
体、表面活性剤又は塗亜促進用補助剤と共に使用して、
選択的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、線虫
撲滅剤、軟体動物撲滅剤又は゛これらの製剤のいくつか
の混合物となり得る。適当な担体および補助剤は固体又
は液体であり得、そして製剤技術において通常使用され
る物質、例えは天然又は再生鉱物、溶媒９分散剤、湿潤
剤、粘着剤、シックナー、結合剤又は消毒剤、に相当す
る。
式１の化合物はそのままの形体で、或いは好ましくは製
剤業界で慣用の補助剤と共に使用され、公知の方法によ
り乳剤原液、被嶺性ペースト（ｃｏａｔａｂｌｅ　ｐａ
ｓｔｅ）　、直接ｑｔｉ可能な又は希釈可能な溶液、希
釈乳剤、水利剤、水溶剤、粉剤。
粒剤、−Ｆ６よび例えはポリマー物質によるカプセル化
剤に製剤化される。組成物の性質と同様、唄楊、躾化、
散粉、散水又は注水のような通用法は、目的とする対象
および使用環境に依存して選はれる。有利な適用はは通
常１ヘクタール当り有効成分（ａ、ｔ、）ｓｏｆないし
５〜好ましくは１００ｔないし２　％　ａ、　ｉ／’ｌ
ｌａ　、最も好ましくは２００９１１いし６００ｔ　ａ
、Ｈ０／ｈａである。該組成物の適用は、植物あるいは
植物の部分（共流用）または植物の栽培地（±ｉＩＭ施
用）、もしくは描′８ｉ部分に、例えば権子施用により
直接行うことができる。
製剤、即ち式１の化合物（有効成分）および適当な場合
には固体又は液体の；ｉｉ助剤を含む組成物又は製剤は
、公知の方法により、例えは有効成分を溶媒、固体担体
および適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）の
ような増量剤と均一に混合および／又は摩砕することに
より、製造される。この製剤もまた本発明の目的をイｊ
ｑ成する。
適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子ａ８ないし１２の部分、例入はキシレン混
合物又は置換ナフタレン；ジブチルフタレート又はジオ
クチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキサン
又はパラフィンのような脂肪族炭化水素；エチレングリ
コールモノメチルエーテルのようなアルコールおよびグ
リコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；シク
ロヘキサノンのようなケトン：Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミド
のような強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油又
は大豆油のようなエポキシ化植物油：又は水。
例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト又は
アタパルジャイトのような天然鉱物充填剤、高分散ケイ
酸又は高分散吸収性ポリマーである。適当な粒状化吸収
性担体は軽石、破砕レンガ、セピオライト又はベントナ
イトであり；そして適当な非吸収性担体は方解石又はド
ロマイトのような物質である。粉状化他物残ガイがまた
使用し得る。
製剤化すべき式■の化合物の性質によるが、適当な表面
活性剤は良好な乳化性１分散性および湿潤性を有する非
イオン性、カチオン性および／又はアニオン性表面活性
剤である。１表面活性剤”の用語は表面活性剤の混合物
をも含むものと理解されたい。
適当なアニオン性表面活性剤は、水溶性石ケンおよび水
溶性合成表面活性化合物の両者であり得る。
製剤業界で慣用の表面活性剤は例えは下記の刊行物に記
載されている：“マクカツチャンズデタージエンツ　ア
ンド　エマルジファイアーズ　アニュア／Ｌ／　（ＭＣ
ｃｕｔｃｈｅｏｎｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅ
ｍｕｌｓＭｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ）”、マック出版
社、ニューシャーシー州、リングウッド、　１９８１年
；およびヘルムツツ　スターチェ（Ｈｅ７！ｍｕｔ　５
ｔａｃｈｅ）の“テンシドータッシェンブーフ（Ｔｅｎ
Ｓｊｃｉ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ）”、カール−ハン
ザー−フェルラーグ（Ｃａｒｚ−Ｈａｎｓｅｒ−ｙｅｒ
ｚａｇ）　　ミュニッヒ／ビンナ、　１９８１年。
農薬製剤は通常、式Ｉの化合物０．１ないし９９％、好
ましくは０．１ないし９５チ、固体又は液体補助剤１な
いしｑ　９９　Ｌ　Ｄましくは９９．８ないし５チ、お
よび表面活性剤口ないし２５チ、好ましくはα１ないし
２５係を含む。
市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常希釈製剤を使用する。
組成物はまた、他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度調
整剤、結合剤、粘着付与剤釜びに肥料または、特別な効
果のために他の有効成分を含有してもよい。
本発明を下記の例により更に詳しく例示するが、これら
の例は本願記載の事項を限定するものではない。部およ
びパーセントは重量基準である。
製造例 実施例ａ： （化合物１．２） 効果的に攪°拌しながら、１’４．１Ｆの１．１，２．
２−テトラクロルエタンスルフェニルクロライドの酢酸
エチル５０ｍＬ溶液を、ｉｏ、ｓｒのｘ−（＋’−クロ
ルフェニル）−イミダゾリジン−２，４−ジオンの酢酸
エチル１ｏ　ｏｔｎｚ　＠濁液中に、−１０°Ｃから一
５°Ｃにて滴下する。混合物を一５°Ｃζこて１時間攪
拌し、次いで５，７ｆ　のトリエチルアミンの酢酸エチ
ル５０Ｈ１を溶液を３０分間を要し滴下し、引き続いて
混合物？！−室温にて１６時間攪拌する。析出したトリ
エチルアミン塩酸塩を０別し、７０１ｎＡの酢酸エチル
にて洗油する。
洗浄液と０液を合せ、溶媒を減圧下留去する。
固形浅灘はエタノールから再結晶する。白色の結晶で融
点は１２７−１３Ｑ°Ｃである。
実施例ｂ： １ （化合物１．１７） ４−ジオン 効果的に攪拌しながら、１６．Ｏｆのペンタク口ルエタ
ンスルフェニルクロライドの酢酸エチル５０ｍＡ溶液を
、１０．６Ｆの３−（３’−メトキシフェニル）イミダ
シリン−２，４−ジオンの酢酸エチル１００ｍＡに一１
０°Ｃから一５°Ｃにて１．５時間を要し滴下する。−
５°Ｃにて０．５時間後、５．９２のトリエチルアミン
の酢酸エチル５ｏｍｔ溶液を６０分を要し滴下し、引き
続いて混合物を室温にて４８時間攪拌する。次いで黄色
）（６ミ濁液を水１５０ｍｔ　で３回洗浄し、有機相を
硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去する。精製のため
に生成物をシリカゲルをエーテル／クロロホルム１：１
の混合液（て通すクロマトグラフを行う。
得られた白色結晶は融点１５０−１５１°Ｃである。
以下の化合物を前述の実施例および前記した製造方法に
従い得ることができる。
配合例 て重′Ｊｉｔ−％） Ａ）乳剤原液 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表１および２の化合物　２５％　４０％　５０％シクロ
ヘキサノン　　　　−１５％　２０％キシレン混合物　
　　６５％２５％　２０％乳剤原液を水で希釈すること
により、所望の濃度のエマルジョンを製造することがで
きる。
Ｂ）　溶　　液　　剤 ａ）　　ｂ）　　ｃ）　ｄ） 表１および２の化合物　８０％　１０％　５％９５％エ
チレングリコールモノメチル エーテル　　　　　　　　　　　２０％　　−−−ホリ
エチレングリコール４０Ｇ　　　　−、７０％　　−−
Ｎ−メチル−２−ピロリドン　　　−２０％　　−−エ
ポキシ化ココナツト油　　−−１％　　５％これらの溶
液は微小滴状で施用するのに適する。
Ｃ）粒剤 ａ）　　ｂ） 表１および２の化合物　　　５％　１０％カオリン　　
　　　　　　　９４％　　−高分散ケイ酸　　　　　　
　１％　　−アタパルジャイト　　　　　−９０％ 有効成分を塩化メチレンに溶解し、この溶液を担体に噴
霧し、続いて溶媒を減圧留去する。
Ｌ））粉剤 ａ）　　　　ｂ） 表１および２の化合物　　　２％　　５％高分散ケイ酸
　　　　　　　１％　　５％タルク　　　　　　　　　
　９７％　　−カオリン　　　　　　　　　　−　　９
０％有効成分と担体とを均一に混合することにより、そ
のまま使用することのできる粉剤が得られる。
Ｅ）水利剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） 表１および２の化合物・２５％　５０％　７５％リグノ
スルホン酸ナトリウム　　　５％　　　５％　　−ラウ
リン硫酸ナトリウム　　３％　　−５％ジイソブチルナ
フタレンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　−６％　１０％高分
帳ケイ酸　　　　　　５％　１０％　１０％カオリン　
　　　　　　６２％　２７％　−有効成分を助剤ととも
に十分に混合した後、該混合物を適当なミルで良く磨砕
すると、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得ることの
できる水利剤が得られる。
生物試験例 実施例Ｂ１： 大麦についてのエリシフエ　グラミニス（うどんこ病菌
：　Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　　ｇｒａｍｉｎｉｓ　）に対す
る残留保護活性 高さ約８ｃＩＬの大麦の植物体に、水利剤として製剤化
された、試験化合物（例えば表１または２の化合物）か
ら上述の如く調製された噴霧用混合物（有効成分０．０
２％）を噴霧する。３ないし４時間後に、処理した植物
体を菌の分生胞子でまぶす。次に感染した大麦植物体を
約２２℃の温室内に放置する。１０日後に感染の度合を
評価する。
式Ｉの化合物、例えば化合物１．５．１．６．１．１０
゜１．５３　および２．１を含有する噴霧用混合物の噴
霧により菌の攻撃ははとんど完全（０〜１０％攻撃）に
抑制された。これに対し未処置対照植物には攻撃は１０
０％であった。
実施例Ｂ２： りんごの苗条におけるペンチュリア　インアクアリス（
黒星病菌：　Ｖｅｎｔｕｒ’ｉａ　　１ｎａｅｑｕａｌ
ｉｓ）に対する残留保護作用 約５発育葉部で切断したりんごに、試験化合物の水和剤
製剤から上述の如く調整した噴霧用混合物（有効成分０
．０６％、例えば表１または２の化合物）を噴霧する。
処理植物を、２４時間後に、菌の分生胞子懸濁液にょシ
菌を感染させる。次に植物体を相対湿度９ｏ〜１００％
で５日間培養し、爽に１０日間２０ないし２４℃で温室
内に放置する。感染１５日後に伽皮の蔓延・・を評価す
る。
菌の攻撃は、有効成分としての表１および表２の化合物
の１種を含有するｌ！ｌｉｔ：極用混合物の噴霧によシ
、はとんど完全（０〜５チ攻撃）に抑制された。例えｄ
化合＠　ｊｓ、　１．６．１．ｙ。
１．９．１．１０．１．１１．１３．１．５５．１．５
４．１．３７．１．５１およびｚｌ 対照植物への攻撃は１００％である。
実施例Ｂ３ニ トマト植物におけるフィトフトラ　インフェスタンス（
べと病：　ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　　１ｎｆｅｓｔ
ａｎａ）に対する残留保護作用 ５週間栽培のトマト植物を、水利剤として製剤化された
試験化合物から上述の如く調整した噴霧用混合物（有効
成分０．０２％、例えば表１および２の化合物）を噴霧
する。２４時間後、処理植物を菌の分生胞子懸濁液によ
り感染させる。
菌の攻撃の評価は感染した植物を２０℃、相対湿度９０
〜１００％で５日間培養後に行なった。この試験により
、式■の化合物はフイトフトラパソゲンス（ｐｈｙｔｏ
ｐｈｔｏｒａ　　ｐａｔｈｏｇｅｎｓ　）に対して残留
保護活性を示し、２０％よシ低い攻撃抑制を示した。次
の化合物は攻撃を完゛全に抑制した。１．２．１．７．
１．１０．１．１６．１．５５．１．５４．１．５７．
１．５１および２．２゜ 実施例 イネ植物におけるピリクラリア　オリザエ（いもち病：
　ｐｉｒｉｃｕｌａｒｉａ　　ａｒｙｚａｅ　）　ＶＣ
対する残留保護作用 ２週間の栽培後、イネ植物を試験化合物の水和剤製剤か
ら調整した噴霧用混合物（０，０２％）を噴霧した。処
理植物を４８時間後に菌の分生子懸濁液によシ感染させ
る。菌の攻撃は相対湿度９５〜１００％および２４℃に
て５日間培養後に評価する。化合物１．１１またはｚ２
の１つを含有する噴霧混合物で処理したイネ植物上の菌
の攻撃は１０％以下であるが、これに対し未処理対照植
物は１００％攻撃であった。
実施例Ｂ５： 落花生におけるセルコスポラアラキジコラ（褐斑病菌：
　Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　　ａｒａｃｈｉｄｉ　ｃｏｌ
ａ　）に対する残留保護作用 高さ１０ないし１５ｍの落花生の植物に有効成分の水利
剤から調製した噴霧用混合物（有効成分（ＬＯ２％）を
噴霧し、４８時間後に菌の分生胞子懸濁液によシ菌を感
染させる。菌を感染させた植物を約２１℃で高湿度のも
とに７２時間培養し、典型的なはん点が葉に生ずる迄温
室内に放置する。感染１２日後にはん点の数と太きさに
より殺菌作用を評価する。
未処理および感染対照植物（数およびはん点サイズ＝１
００％）の比較より、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒａ）の攻撃は、表１および２の化合物で処理した落花
生植物に著明に減少した。例えば化合物１．２．１．５
．１．６．１．７．　ｉ、９．１．３７．１．５１およ
び２．１は上記試験においてはん点の発現をほとんど完
全（０〜１６％）に抑制した。
実施例Ｂ６： いんげん豆におけるボトリチス　シネレア（灰色かび病
菌：　ｆ３ｏｔｒｙｔｉｓ　　ｃｉｎｅｒｅａ　）に対
する残留保護作用 高さ約１０ぼのいんけん豆の植物に水利剤として製剤化
された試験化合物から調製された噴霧用混合物（濃度０
．００２％）を噴霧する。４８時間後に処理した植物に
菌の分生胞子の懸濁液により菌を感染させる。菌を感染
させた植物体を相対湿度９５〜１００％、２１℃で２日
ないし３日間培養し、次に菌の攻撃を評価する。
表１および２の多くの化合物が菌の感染を著明に抑制し
た。
例えば、化合物ｔ１．１．２．１．５．１．６．１．７
．１．ｐ、　１．１０゜１．１１．１．１２．１．１５
．１．１４．１，１６．１．１７．１．３５．１．５４
゜１．５７．１．５１．２．１　および２．２は０．０
２％の濃度で完全に効果的である。菌の攻撃は口ないし
８％である。ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　）の攻撃
は、未処理および感染対照植物では１００％である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 （１）　　次式Ｉ： （式中、 Ｒ１および几、は互いに独立して水素原子、ハロゲン原
    子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基、炭
    素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ｆ
    ｘいし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロ
    アルコキシ基、シアノ基または炭素原子数１ないし３の
    アルキルチオ基を表わし、 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わし
    、 几。および几、は互いに独立して水素原子または炭素原
    子数１ないし３のアルキル基を表わし、そして Ａはハロエチル基を表わす。〕 で表わされるイミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体。 （２）　　式１中、几オおよび几！が互いに独立して水
    素原子、フッ素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、
    ニトロ基、トリフルオロメチル基。 メトキシ基、エトキシ基、トリフルオロメトキシ基、シ
    アノ基またはメチルチオ基であり；几、が水素原子、フ
    ッ素原子、塩素原子、臭素原子またはメチル基であり；
    几、およびＲ１が互いに独立して水素原子またはメチル
    基であり；そしてＡがＣＣｌ　ｗ　ＣＨＣｌ　＊　＠　
    Ｃ＠　Ｃ１ｓ　ｅ　ＣＨＢ　ｒ　ＣＨＢ　ｒＣｌ　＊Ｃ
    ，Ｆ、、　ＣＦ、ＣＦ、ＣＩ　　またはＣＣＩ　、ＣＣ
    Ｉ　、Ｆ　　である特許請求の範囲第１項記載の化合物
    。 （３）式１中、拘およびＢ２が互いに独立して水素原子
    、フッ素原子、塩素原子、メチル基、トリフルオロメチ
    ル基、メトキシ基、トリフルオロメトキシ基またはメチ
    ルチオ基であり；鳥が水素原子、フッ素原子、塩素原子
    、臭素原子またはメチル基であり；Ｒ４が水素原子であ
    り；几、が水素原子またはメチル基であり；そしてＡが
    Ｃ（−１、ＣＨＣｌ　＊　＊　Ｃｌ　ＣＩ　Ｂ　＊　Ｃ
    ＨＢｒ　ＣＨＢ　ｒＣｌ　ｍＣＦｔＣＦ、Ｃ１ま、たは
    ＣＣ五、　ＣＣ１，Ｆである特許請求の範囲第１項記載
    の化合物。 （４）　　式Ｉ中、馬がフッ素原子、塩素原子、臭素原
    子、メチル基、エチル基、ニトロ基、トリフルオロメチ
    ル基、メトキシ基、エトキシ基。 トリフルオロメトキシ基、シアノ基またはメチルチオ基
    であり；石が水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原
    子またはメチル基であり；Ｒ８が水素原子、フッ素原子
    、塩素原子またはメチル基であり；〜および石が互いに
    独立して水素原子またはメチル基であり；そしてＡがＣ
    ＣＩ、ＣＨＣｌ、　Ｉ　ＣｌＣ１，ｌ　ＣＨＢｒＣＨＢ
    ｒＣ１ｍＣ！Ｆ＊ＣＦｔｅｌ　　またはＣＣＩ　、　Ｃ
    ＣＩ　、　Ｆである特許請求の範囲第１項記載の化合物 （５）　　式１中、几１．Ｒ３およびＲ８が特許請求の
    範囲第４項記載の意味を表わし、瓜および島が水素原子
    であり、そしてＡがＣＣＩ　、　ＣＨＣｌ　、である特
    許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６１１−（１’　、１’　、２’　、２’−テトラク
    ロルエチルチｔ）−５−（５’−クロルフェニル）−イ
    ミダソ゛リジンー２．４−ジオン、　１−　（ｉ’　、
    １’。 ２　／　’　、　２　／−テトラクロルエチルチオ）−
    ３−（４′−メトキシフェニル）−イミダゾリジン−２
    ，４−ジオン、および１−（１′、１′、２′。 ２′−テトラクロルエチルチオ）−３−（３’−メトキ
    シフェニル）−イミダゾリジン−２，４−ジオンからな
    る群から選択される％ｉ請求の範囲第１項記載の化合物
    。 （７）　　次式ｌ： 〔式中、 馬お、よび几、は互いに独立して水素原子、）１０ゲン
    原子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基、
    炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１
    ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１なしい３のハロ
    アルコキシ基、シアノ基または炭素原子数１ないし３の
    アルキルチオ基を表わし、 鳥は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わし、 Ｒ４およびＲ３は互いに独立して水素原子または炭素原
    子数１ないし３のアルキル基を表わし、そして Ａはハロエチル基を表イつす・　〕 で表わされるイミダゾリジン−２，４−ジオン酩導体の
    製造において、次式■： （式中、川、鳥、　Ｒ，、Ｒ，および几、は式１の定糀
    と同じ意味を表わす） で表４つさ４１．る化合物と、次式ｆｆＩ：ｘ　−ｓ　
    −Ａ　　　　　　　（１１０（式中、Ａは式■の定義と
    同じ意味を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす） で表わされる化合物とをば受容体の存在下反応させるこ
    とからなる製造方法。 （８）　　不活性溶媒中あるいは混合溶媒中反応を行う
    特許請求の範囲第７項記載の１Ａ造方法。 （９）　　−３０°Ｃから＋１０″′Ｃの温度範囲で反
    応を行う特許請求の範囲第７項記載の製造方法。 （ＩＱ−２０°Ｃから＋１０°Ｃの温度範囲で反応を行
    う特許請求の範囲第７項記載の製造方法。 亜　次式１： 〔式中、 Ｒ１および島は互いに独立して水素原子、ハロゲン原子
    、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基、炭素
    原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１ない
    し３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロア゛
    ルコキシ基、シアノ基または炭素原子数１ないし３のア
    ルキルチオ基を表わし、 Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わし
    、 編およびＲ３は互いに独立して水素原子または炭素原子
    数１ないし３のアルキル基を表わし、そして 人はハロエチル基を表わす。〕 で表わされるイミダゾリジン−２，４〜ルジオン導体の
    少なくとも１個の化合物と、適当な担体とを含有する、
    寄生的微生物の感染阻止あるいは防除のための有害生物
    防除剤。 （６）次式１： 〔式中、 Ｒ１′ｊ６よび鳥は互いに独立して水素原子、ハロゲン
    原子、炭素原子数１ないし３のア／に／キ／Ｌ４．ニト
    ロ基、炭素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原
    子数１ないし３のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３
    のハロアルコキシ基、シアン基または炭素原子数１ない
    し３のアルキルチオ基を表わし、 几３は水素原子、ハロゲン原子またはメチル基を表わし
    、 Ｒ４＄３よび几、は互いに独立して水素原子または炭素
    原子数１ないし３のアルキル基を表わし、そして Ａはハロエチル基を表わす。〕 で表わされるイミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体の
    殺微生物有効量を感染作物区域。 栽培種４＃またはその植物の栽培地にｈ＝用し、植物病
    原性微生物を防除しあるいは該微生物による攻撃から栽
    培植物を保護する方法。 曹　微生物が植物病原性菌である特許請求の範囲８１２
    項記載の方法。 α４）菌が藻菌Ｍ　（ＱＯＪｎ）ｒｃｅｔｅｓｌ）、子
    嚢菌Ｍ　（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）または不完全菌％
    　（ｐｕｎｇｉ　ｉｍｐｅｒｆｅｃりのクラスに属する
    ものである特許請求の範囲第１２項記載の方法。 ＵＳ　　次式工 〔式中、 均およびＢ、は互いに陣立して水素原子、）１０ゲン原
    子、炭素原子数１ないし６のアルキル基、ニトロ基、炭
    素原子数１ないし３のハロアルキル基、炭素原子数１な
    いし５のアルコキシ基、炭素原子数１ないし３のハロア
    ルコキシ基、シアノ基または炭素原子数１ないし３のア
    ルキルチオＢ，は水素原子，ノＡロゲン原子またはメチ
    ル基を表わし、 Ｒ４および石は互いに独立して水素原子または炭素原子
    数１ないし３のアルキル 表わし、そして Ａはハロエチル基を表わす。〕 で表わされるイミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体の
    少なくとも１個と、適切な固形および／″！、たは液状
    担体および／または界面活性剤とを緊密に混合する有害
    生物防除剤の製法。
JP58182977A 1982-09-30 1983-09-30 イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 Pending JPS5984875A (ja)

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