JPS5946245B2 - 塩化ビニルの懸濁重合法 - Google Patents
塩化ビニルの懸濁重合法Info
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- JPS5946245B2 JPS5946245B2 JP7071676A JP7071676A JPS5946245B2 JP S5946245 B2 JPS5946245 B2 JP S5946245B2 JP 7071676 A JP7071676 A JP 7071676A JP 7071676 A JP7071676 A JP 7071676A JP S5946245 B2 JPS5946245 B2 JP S5946245B2
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- water
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は重合終了後重合罐から排出されるスラリー中の
塩化ビニル樹脂が含有する塩化ビニル単量体（以下ＶＣ
Ｍと記す）の量の減少とその樹脂を用いて成型加工され
た成型体中に含有されるＶＣＭの量の減少を目的とした
塩化ビニル樹脂の製造法に係るものである。
塩化ビニル樹脂が含有する塩化ビニル単量体（以下ＶＣ
Ｍと記す）の量の減少とその樹脂を用いて成型加工され
た成型体中に含有されるＶＣＭの量の減少を目的とした
塩化ビニル樹脂の製造法に係るものである。
最近、塩化ビニル樹脂の製造工場におけるＶＣＭの衛生
上の安全性に端を発し、塩化ビニル樹脂工場、成型加エ
工場での作業環境のＶＣＭ濃度の低下、工場から大気へ
のＶＣＭの放散負荷量の低減、及び成型体中に含有する
ＣＭ濃度の低下などが衛生上の急務とされている。
上の安全性に端を発し、塩化ビニル樹脂工場、成型加エ
工場での作業環境のＶＣＭ濃度の低下、工場から大気へ
のＶＣＭの放散負荷量の低減、及び成型体中に含有する
ＣＭ濃度の低下などが衛生上の急務とされている。
塩化ビニル樹脂は、工業的には主として懸濁重合法によ
つて製造されるものが最も多く、従来水媒体中でアゾビ
ス系又は有機過酸化物系の油溶性ラジカル重合開始剤の
存在下に、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロー
ス、ヒドロオキシメチルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性合成高分
子、またはゼラチン、デンプン等の水溶性天然高分子、
またはＭｇＣＯ３、ＭｇＳＯ４、ＢａｓＯ４等水難溶性
無機物を単独又は併用して懸濁安定剤として用い、ＶＣ
Ｍの懸濁重合が行なわれている。
つて製造されるものが最も多く、従来水媒体中でアゾビ
ス系又は有機過酸化物系の油溶性ラジカル重合開始剤の
存在下に、部分ケン化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロー
ス、ヒドロオキシメチルセルロース、ポリビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、酢酸ビニル−マレイン酸共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体等の水溶性合成高分
子、またはゼラチン、デンプン等の水溶性天然高分子、
またはＭｇＣＯ３、ＭｇＳＯ４、ＢａｓＯ４等水難溶性
無機物を単独又は併用して懸濁安定剤として用い、ＶＣ
Ｍの懸濁重合が行なわれている。
従来の懸濁安定剤を用いる場合、ＶＣＭ又はこれと共重
合しうるビニル系モノマーとＣＭの混合物を５０〜７０
℃で懸濁重合しポリマー転化率が８０−９０％で未重合
ＶＣＭをその温度におけるＶＣＭのガス圧力、更には減
圧下に重合罐より除き、液化回収する操作により重合を
停止し、脱水、乾燥後塩化ビニル樹脂製品を得ている。
しかし未重合ＶＣＭ回収後重合罐から払出されるスラリ
ー中の塩化ビニル樹脂は１０００ｐｐｍ以上のＶＣＭを
含有しており、又、脱水、乾燥後に得た塩化ビニル樹脂
製品は１００ｐｐｍ以上のＶＣＭを含有する。この事は
塩化ビニル樹脂製造工場、成型加工工場での作業環境で
のＶＣＭ濃度を高め、ひいては成型されたブローボトル
、シート、フイルム等の成型体中にＣＭが残留すること
となる。本発明はこれらの問題を有効に解決する方法に
係るものである。
合しうるビニル系モノマーとＣＭの混合物を５０〜７０
℃で懸濁重合しポリマー転化率が８０−９０％で未重合
ＶＣＭをその温度におけるＶＣＭのガス圧力、更には減
圧下に重合罐より除き、液化回収する操作により重合を
停止し、脱水、乾燥後塩化ビニル樹脂製品を得ている。
しかし未重合ＶＣＭ回収後重合罐から払出されるスラリ
ー中の塩化ビニル樹脂は１０００ｐｐｍ以上のＶＣＭを
含有しており、又、脱水、乾燥後に得た塩化ビニル樹脂
製品は１００ｐｐｍ以上のＶＣＭを含有する。この事は
塩化ビニル樹脂製造工場、成型加工工場での作業環境で
のＶＣＭ濃度を高め、ひいては成型されたブローボトル
、シート、フイルム等の成型体中にＣＭが残留すること
となる。本発明はこれらの問題を有効に解決する方法に
係るものである。
即ちＶＣＭ、又はＶＣＭと共重合しうるビニル単量体と
ＶＣＭとの混合物を水媒体中で油溶性ラジカル開始剤の
存在下５０−７０℃で懸濁重合する際、懸濁安定剤とし
て、０．０１重量％水溶液の６０℃における比粘度が０
．１以上の水溶性高分子囚を水媒体に対し０．００５〜
０．０００１部と、０．０５重量％水溶液の２５℃にお
ける表面張力が５５ｄｙｎｅ／ＣＴｎ以下の水溶性高分
子（Ｂ）を水媒体に対し０．１〜０．０１部と、０．１
重量％水溶液の３０℃における表面張力が５５ｄｙｎｅ
／Ｃ７ｎ以下の低分子量ノニオン界面活性剤（０をＶＣ
Ｍに対し０．１〜０．０１部とを併用することを特徴と
し、ポリマー転化率８０−９０％で未重合ＶＣＭをＶＣ
Ｍのガス圧、さらには減圧下に回収することにより、重
合罐から排出されるスラリー中の塩化ビニル樹脂が含有
するＶＣＭは３０ｐｐｍ以下となり、脱水、乾燥後に得
た塩化ビニル樹脂製品が含有するＶＣＭは１ｐｐｍ以下
となるという顕著な効果を示す方法であり、先に申請し
た発明（特願昭５０−５５２２７）の改良方法である。
また方法は重合罐内に通称［スケール」と呼ばれる重合
物の付着がみられず、スケール除去のための罐内作業を
省くことができ、塩化ビニル樹脂製造工場の作業条件を
改善することになる。
ＶＣＭとの混合物を水媒体中で油溶性ラジカル開始剤の
存在下５０−７０℃で懸濁重合する際、懸濁安定剤とし
て、０．０１重量％水溶液の６０℃における比粘度が０
．１以上の水溶性高分子囚を水媒体に対し０．００５〜
０．０００１部と、０．０５重量％水溶液の２５℃にお
ける表面張力が５５ｄｙｎｅ／ＣＴｎ以下の水溶性高分
子（Ｂ）を水媒体に対し０．１〜０．０１部と、０．１
重量％水溶液の３０℃における表面張力が５５ｄｙｎｅ
／Ｃ７ｎ以下の低分子量ノニオン界面活性剤（０をＶＣ
Ｍに対し０．１〜０．０１部とを併用することを特徴と
し、ポリマー転化率８０−９０％で未重合ＶＣＭをＶＣ
Ｍのガス圧、さらには減圧下に回収することにより、重
合罐から排出されるスラリー中の塩化ビニル樹脂が含有
するＶＣＭは３０ｐｐｍ以下となり、脱水、乾燥後に得
た塩化ビニル樹脂製品が含有するＶＣＭは１ｐｐｍ以下
となるという顕著な効果を示す方法であり、先に申請し
た発明（特願昭５０−５５２２７）の改良方法である。
また方法は重合罐内に通称［スケール」と呼ばれる重合
物の付着がみられず、スケール除去のための罐内作業を
省くことができ、塩化ビニル樹脂製造工場の作業条件を
改善することになる。
本発明で用いられる懸濁安定剤は３種類に分類される物
質を併用することを特徴としており、０．０１重量％水
溶液の６０℃における比粘度が０．１以上の水溶性高分
子（５）に分類されるものは界面活性性は必要ではなく
２５℃における０．０５重量％水溶液の表面張力が５５
ｄｙｎｅ／ＣＴｎ以上でもよく、Ｄ−マンノース、Ｄ−
グルコース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−ガラクトース、Ｄ
−マンヌロン酸、Ｄ−キシロース等を構成糖とする微生
物多糖類，一般式Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ （式中Ｘ，．Ｙは水素、ヒドロオキシ基、アルキル基、
ヒドロオキシアルキル基、ポリプロピレンオキサイド基
で、ｎは２００００以上の整数である）で表わされる化
合物、就中Ｘがヒドロオキシ基、Ｙが水素であるポリエ
チレンオキサイド；無水マレイン酸−メチルビニルエー
テルの共重合体；アルギン酸、アルギン酸ソーダ塩また
はアルギン酸のプロピレングリコールエステル等が例示
される。
質を併用することを特徴としており、０．０１重量％水
溶液の６０℃における比粘度が０．１以上の水溶性高分
子（５）に分類されるものは界面活性性は必要ではなく
２５℃における０．０５重量％水溶液の表面張力が５５
ｄｙｎｅ／ＣＴｎ以上でもよく、Ｄ−マンノース、Ｄ−
グルコース、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−ガラクトース、Ｄ
−マンヌロン酸、Ｄ−キシロース等を構成糖とする微生
物多糖類，一般式Ｘ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｙ （式中Ｘ，．Ｙは水素、ヒドロオキシ基、アルキル基、
ヒドロオキシアルキル基、ポリプロピレンオキサイド基
で、ｎは２００００以上の整数である）で表わされる化
合物、就中Ｘがヒドロオキシ基、Ｙが水素であるポリエ
チレンオキサイド；無水マレイン酸−メチルビニルエー
テルの共重合体；アルギン酸、アルギン酸ソーダ塩また
はアルギン酸のプロピレングリコールエステル等が例示
される。
使用量は水媒体に対し０．００５−０．０００１部で有
効であることが特徴である。添加量が０．０００１部未
満では塩化ビニル樹脂に残留するＣＭの減少の効果が少
く０．００５部以上添加しても減少効果は飽和しており
、コスト面の不利益を招く。
効であることが特徴である。添加量が０．０００１部未
満では塩化ビニル樹脂に残留するＣＭの減少の効果が少
く０．００５部以上添加しても減少効果は飽和しており
、コスト面の不利益を招く。
０．０５重量％水溶液の２５℃における表面張力が５５
ｄｙｒ１ｅ／ＣＷＬ以下の水溶性高分子（Ｂ）として例
示されるものは、鹸化度８２モル％以下の部分鹸化ポリ
酢酸ビニル、メチルセルローズ、就中メトキシ基含有量
２０重量％以上でヒドロキシプロポキシ基含有量４重量
％以上のメチルセルロース、等がある。
ｄｙｒ１ｅ／ＣＷＬ以下の水溶性高分子（Ｂ）として例
示されるものは、鹸化度８２モル％以下の部分鹸化ポリ
酢酸ビニル、メチルセルローズ、就中メトキシ基含有量
２０重量％以上でヒドロキシプロポキシ基含有量４重量
％以上のメチルセルロース、等がある。
使用量は、水媒体に対し０．１〜０．０１部であり、０
．１部を越えるとエマルジヨン粒子が急増し微粉が多く
求める懸濁粒径が得られず、０．０１部未満では懸濁安
定性を欠くため重合途中で塊化して重合操作を不能とす
る。０．１重量％水溶液の３０℃における表面張力が５
５ｄ３７ｎｅ／ＣＴ！ｌ以下の低分子量ノニオン界面活
性剤（０として例示されるものは、ＨＬＢ（ＨｙｄｒＯ
ｐｈｉｌｉｃｌｌｐＯｐｈｉｌｉｃｂａｌａｎｃｅ）が
５〜２０で平均分子量が１００００以下のノニオン界面
活性剤、例えばポリオキシエチレン−アルキルエーテル
（アルキル基は、オレイル基、セチル基、ステアリル基
、ラウリル基、ドデシル基等）、ポリオキシエチレンノ
ニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフ
エニルエーテル、飽和又は不飽和脂肪酸とポリエチレン
オキサイドとのモノまたはジエステル、ゾルビタンアル
キルエステル、ゾルビタンアルキルエステルのポリエチ
レンオキサイド付加物、エチレンオキサイドープロピレ
ンオキサイドプロツク共重合体等が掲げられる。
．１部を越えるとエマルジヨン粒子が急増し微粉が多く
求める懸濁粒径が得られず、０．０１部未満では懸濁安
定性を欠くため重合途中で塊化して重合操作を不能とす
る。０．１重量％水溶液の３０℃における表面張力が５
５ｄ３７ｎｅ／ＣＴ！ｌ以下の低分子量ノニオン界面活
性剤（０として例示されるものは、ＨＬＢ（ＨｙｄｒＯ
ｐｈｉｌｉｃｌｌｐＯｐｈｉｌｉｃｂａｌａｎｃｅ）が
５〜２０で平均分子量が１００００以下のノニオン界面
活性剤、例えばポリオキシエチレン−アルキルエーテル
（アルキル基は、オレイル基、セチル基、ステアリル基
、ラウリル基、ドデシル基等）、ポリオキシエチレンノ
ニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフ
エニルエーテル、飽和又は不飽和脂肪酸とポリエチレン
オキサイドとのモノまたはジエステル、ゾルビタンアル
キルエステル、ゾルビタンアルキルエステルのポリエチ
レンオキサイド付加物、エチレンオキサイドープロピレ
ンオキサイドプロツク共重合体等が掲げられる。
ノニオン界面活剤の量がＶＣＭに対し０，１〜０．０１
部であることが特徴である。０，１部を越えると成型品
の着色や未重合ＶＣＭの回収時の泡立によるスラリー飛
散を招き、好ましくない。
部であることが特徴である。０，１部を越えると成型品
の着色や未重合ＶＣＭの回収時の泡立によるスラリー飛
散を招き、好ましくない。
０．０１部以下では残留ＣＭ減少効果が認められない。
尚これらの３種類のうちより任意の数を組みあわせて使
用してもよい。ＣＭと共重合しうるビニル単量体として
は、酢酸ビニル、マレイン酸、イタコン酸、塩化ビニリ
デン、エチレン、プロピレン等公知の単量体が掲げられ
る。
用してもよい。ＣＭと共重合しうるビニル単量体として
は、酢酸ビニル、マレイン酸、イタコン酸、塩化ビニリ
デン、エチレン、プロピレン等公知の単量体が掲げられ
る。
また本発明に用いられる油溶性ラジカル開始剤はアゾビ
スイソブチルニトリル、アゾビス２・４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド
、ｔ−ブチルピバレート、ジ、２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート等の有機過酸化物など公知の開始剤が掲げら
れる。更に本発明の懸濁重合に重合度調節剤としてのメ
ルカプタン、ジスルフイド、トリクロロエチレン等をま
た添加物としてアルコール類、飽和炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族類、ＤＯＰ、エポキシ大豆油
等の可塑剤類を併用することは、何らの妨げとならない
。懸濁重合は上述の原料、及び添加物の存在下にポリマ
ー転化率８０−９０％において設計された転化率での罐
内圧力の低下を基準にして未重合ＶＣＭをＶＣＭのガス
圧力で大気圧まで回収除去し真空ポンプにより重合温度
以上で減圧下にスラリー中に残留する未重合ＶＣＭを除
去し液化、回収する。
スイソブチルニトリル、アゾビス２・４−ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、ラウロイルパーオキサイド
、ｔ−ブチルピバレート、ジ、２−エチルヘキシルパー
オキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカ
ーボネート等の有機過酸化物など公知の開始剤が掲げら
れる。更に本発明の懸濁重合に重合度調節剤としてのメ
ルカプタン、ジスルフイド、トリクロロエチレン等をま
た添加物としてアルコール類、飽和炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエンなどの芳香族類、ＤＯＰ、エポキシ大豆油
等の可塑剤類を併用することは、何らの妨げとならない
。懸濁重合は上述の原料、及び添加物の存在下にポリマ
ー転化率８０−９０％において設計された転化率での罐
内圧力の低下を基準にして未重合ＶＣＭをＶＣＭのガス
圧力で大気圧まで回収除去し真空ポンプにより重合温度
以上で減圧下にスラリー中に残留する未重合ＶＣＭを除
去し液化、回収する。
本発明の懸濁重合法はこの回収除去効率を高める懸濁重
合体粒子を与えるものであり、従来の懸濁重合法では重
合罐から排出されるスラリー中の塩化ビニル樹脂が含有
するＶＣＭは１０００ｐｐｍ以上であつたが本発明に従
えば３０ｐｐｍ以下となる。続いて重合罐より排出され
たスラリーを脱水し、気流乾燥機またはロータリー乾燥
機または流動乾燥機で乾燥し、異常粒子を篩別し、得ら
れた塩化ビニル樹脂製品中の残留ＶＣＭは通常の重合法
の場合１００ｐｐｍ以上であつたが本発明の場合１ｐｐ
ｍ以下となる。
合体粒子を与えるものであり、従来の懸濁重合法では重
合罐から排出されるスラリー中の塩化ビニル樹脂が含有
するＶＣＭは１０００ｐｐｍ以上であつたが本発明に従
えば３０ｐｐｍ以下となる。続いて重合罐より排出され
たスラリーを脱水し、気流乾燥機またはロータリー乾燥
機または流動乾燥機で乾燥し、異常粒子を篩別し、得ら
れた塩化ビニル樹脂製品中の残留ＶＣＭは通常の重合法
の場合１００ｐｐｍ以上であつたが本発明の場合１ｐｐ
ｍ以下となる。
従つて塩化ビニル製造工場で排気されるＶＣＭ量は本発
明に従えば、１／３０以下となり、乾燥後の塩化ビニル
樹脂製品中の残留ＣＭ量は１／１００以下となり、成型
加工工程で排気されるＶＣＭ量は１／１００以下に減少
させることが可能となり画期的な懸濁重合法である。本
発明は囚（Ｂ）（Ｏ三種類のすべてを併用することに特
徴があり、いずれか一種類でも欠くと不利益を生ずる。
（８と（Ｂ）の併用により得た重合体中の残留ＣＭの減
少効果は、本発明に比して小さく、また（８）と（０の
併用は（Ａ）（Ｂ）の併用よりも効果が更に少く、（４
）と（０の併用による重合法は懸濁安定性を欠く。更に
具体的に説明するために実施例を示すが、これは本発明
の範囲を限定するものではない。
明に従えば、１／３０以下となり、乾燥後の塩化ビニル
樹脂製品中の残留ＣＭ量は１／１００以下となり、成型
加工工程で排気されるＶＣＭ量は１／１００以下に減少
させることが可能となり画期的な懸濁重合法である。本
発明は囚（Ｂ）（Ｏ三種類のすべてを併用することに特
徴があり、いずれか一種類でも欠くと不利益を生ずる。
（８と（Ｂ）の併用により得た重合体中の残留ＣＭの減
少効果は、本発明に比して小さく、また（８）と（０の
併用は（Ａ）（Ｂ）の併用よりも効果が更に少く、（４
）と（０の併用による重合法は懸濁安定性を欠く。更に
具体的に説明するために実施例を示すが、これは本発明
の範囲を限定するものではない。
実施例 １２０００１のステンレス製重合機に４重量％
水溶液の２０℃における絶対粘度が３５ｃｐｓで０．０
５重量％水溶液の表面張力が５１ｄｙｎｅ／ＣＴＬの部
分鹸化ポリ酢酸ビニル４００７と０．０１重量％水溶液
の６０℃における比粘度が０．２のポリエチレンオキサ
イド３０７と０．１重量％水溶液の３０℃における表面
張力が４７．２ｄｙｎｅ／ＣｆＬでＨＬＢが１７．８で
あるポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（分子
量１９８１）１５０ｆとを溶解した脱塩水１０００ｋｇ
を仕込み開始剤ジ２ーエチルヘキシルパーオキシジカー
ボネートを１２５７添加し、真空ポンプにて脱気後塩化
ビニル単量体（ＶＣＭ）５００ｋｇを仕込み内温５８℃
で重合し重合圧力が重合中の定常圧力より１ｋｇ／Ｃｄ
低下した時、未重合ＶＣＭを回収し、更にスラリー温度
６０℃で３０分間減圧下にＣＭを回収除去し、スラリー
を排出した。
水溶液の２０℃における絶対粘度が３５ｃｐｓで０．０
５重量％水溶液の表面張力が５１ｄｙｎｅ／ＣＴＬの部
分鹸化ポリ酢酸ビニル４００７と０．０１重量％水溶液
の６０℃における比粘度が０．２のポリエチレンオキサ
イド３０７と０．１重量％水溶液の３０℃における表面
張力が４７．２ｄｙｎｅ／ＣｆＬでＨＬＢが１７．８で
あるポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル（分子
量１９８１）１５０ｆとを溶解した脱塩水１０００ｋｇ
を仕込み開始剤ジ２ーエチルヘキシルパーオキシジカー
ボネートを１２５７添加し、真空ポンプにて脱気後塩化
ビニル単量体（ＶＣＭ）５００ｋｇを仕込み内温５８℃
で重合し重合圧力が重合中の定常圧力より１ｋｇ／Ｃｄ
低下した時、未重合ＶＣＭを回収し、更にスラリー温度
６０℃で３０分間減圧下にＣＭを回収除去し、スラリー
を排出した。
引き続きスラリーを脱水し、流動乾燥機で流動層５５℃
、１時間の乾燥を行い含水率０．３％の塩化ビニル樹脂
を得た。
、１時間の乾燥を行い含水率０．３％の塩化ビニル樹脂
を得た。
実施例 ２
懸濁安定剤として実施例１で述べた部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル４００７と０．０１重量％水溶液の６０℃における
比粘度が１．２のメチルビニルエーテル一無水マレイン
酸共重合体５Ｖと実施例１で述べたポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル５０ｔを溶解した脱塩水１００
０ｋｇを２０００１ステンレス製重合罐へ仕込み、他の
条件は実施例１と同じようにして塩化ビニル樹脂を得た
。
ニル４００７と０．０１重量％水溶液の６０℃における
比粘度が１．２のメチルビニルエーテル一無水マレイン
酸共重合体５Ｖと実施例１で述べたポリオキシエチレン
ノニルフエニルエーテル５０ｔを溶解した脱塩水１００
０ｋｇを２０００１ステンレス製重合罐へ仕込み、他の
条件は実施例１と同じようにして塩化ビニル樹脂を得た
。
実施例 ３懸濁安定剤として２重量％水溶液の２０℃に
おける粘度が１００ｃｐｓでメトキシ基含有量２１％、
ヒドロキシプロポキシ基含有量６．２％のメチルセルロ
ース３５０Ｖと実施例１で述べたポリエチレンオキサイ
ド２０７と実施例１で述べたポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテル５０７を溶解した脱塩水１０００ｋｇ
を仕込み、開始剤として２２′−アゾビス２・４−ジメ
チルバレニトリル１７５７を添加し、その後の操作は実
施例１と同様にして塩化ビニル樹脂を得た。
おける粘度が１００ｃｐｓでメトキシ基含有量２１％、
ヒドロキシプロポキシ基含有量６．２％のメチルセルロ
ース３５０Ｖと実施例１で述べたポリエチレンオキサイ
ド２０７と実施例１で述べたポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテル５０７を溶解した脱塩水１０００ｋｇ
を仕込み、開始剤として２２′−アゾビス２・４−ジメ
チルバレニトリル１７５７を添加し、その後の操作は実
施例１と同様にして塩化ビニル樹脂を得た。
実施例 ４
懸濁安定剤として実施例１で述べた部分鹸化ポリ酢酸ビ
ニル４００ｆと実施例２で述べたメチルビニルエーテル
一無水マレイン酸共重合体５７と０．１重量％水溶液の
３０℃における表面張力４７ｄｙｎｅ／Ｃ７ｒＬ′（′
ＨＬＢが６．０であるエチレンオキサイドプロピレンオ
キサイドプロツク共重合体（分子量２５００）５０７を
溶解した脱塩水１０００ｋ９を仕込み、後は実施例１と
同様な操作をして塩化ビニル樹脂を得た。
ニル４００ｆと実施例２で述べたメチルビニルエーテル
一無水マレイン酸共重合体５７と０．１重量％水溶液の
３０℃における表面張力４７ｄｙｎｅ／Ｃ７ｒＬ′（′
ＨＬＢが６．０であるエチレンオキサイドプロピレンオ
キサイドプロツク共重合体（分子量２５００）５０７を
溶解した脱塩水１０００ｋ９を仕込み、後は実施例１と
同様な操作をして塩化ビニル樹脂を得た。
実施例 ５
実施例２のポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
５０ｆの代りに３０℃で０．１重量％水溶液の表面張力
が５１．５ｄｙｎｅ／Ｃ７！ｌであるポリオキシエチレ
ンモノステアレート（分子量２０４４）を５０７添加し
後はすべて実施例２に従い塩化ビニル樹脂を得た。
５０ｆの代りに３０℃で０．１重量％水溶液の表面張力
が５１．５ｄｙｎｅ／Ｃ７！ｌであるポリオキシエチレ
ンモノステアレート（分子量２０４４）を５０７添加し
後はすべて実施例２に従い塩化ビニル樹脂を得た。
比較例 １
実施例１の懸濁安定剤より部分鹸化ポリ酢酸ビニル４０
０７を除き実施例１と同様の操作をした。
０７を除き実施例１と同様の操作をした。
比較例 ２実施例１の懸濁安定剤よりポリオキシエチレ
ンノニルフエニルエーテルを除き実施例１と同様な操作
をした。
ンノニルフエニルエーテルを除き実施例１と同様な操作
をした。
比較例 ３
実施例２の懸濁安定剤より部分鹸化ポリ酢酸ビニル４０
０７を除き、実施例２と同様な操作をした。
０７を除き、実施例２と同様な操作をした。
比較例 ４
実施例２の懸濁安定剤よりポリオキシエチレンノニルフ
エニルエーテルを除き実施例２と同様な操作をした。
エニルエーテルを除き実施例２と同様な操作をした。
比較例 ５
実施例３の懸濁安定剤よりポリオキシエチレンノニルフ
エニルエーテルを除き、実施例３と同様の操作をした。
エニルエーテルを除き、実施例３と同様の操作をした。
比較例 ６
実施例１の懸濁安定剤よりポリエチレンオキサイドとポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテルとを除き実施
例１と同様の操作をした。
リオキシエチレンノニルフエニルエーテルとを除き実施
例１と同様の操作をした。
以上の実施例１〜５、比較例１〜６に従い得られた排中
スラリー中の塩化ビニル樹脂が含有するＣＭ濃度、乾燥
後の塩化ビニル樹脂製品が含有する濃度を表−１に示す
。
スラリー中の塩化ビニル樹脂が含有するＣＭ濃度、乾燥
後の塩化ビニル樹脂製品が含有する濃度を表−１に示す
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル単独またはこれと共重合しうる他のビニ
ル単量体との混合物を水媒体中で油溶性ラジカル開始剤
を用いて５００〜７０℃で懸濁重合する際、懸濁安定剤
として、０．０１重量％水溶液の６０℃における比粘度
が０．１以上の水溶性高分子（Ａ）と、０．０５重量％
水溶液の２５℃における表面張力が５５ｄｙｎｅ／ｃｍ
以下の水溶性高分子（Ｂ）と、０．１重量％の３０℃に
おける表面張力が５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の低分子量ノ
ニオン界面活性剤（Ｃ）とを併用することを特徴とする
塩化ビニルの懸濁重合法。 ２ 水溶性高分子（Ａ）が微生物多糖類である特許請求
の範囲第１項記載の重合法。 ３ 微生物多糖類がＤ−マンノース、Ｄ−グルコース、
Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−マンヌロン
酸、Ｄ−キシローズまたはこれらの混合物である特許請
求の範囲第２項記載の重合法。 ４ 水溶性高分子（Ａ）が、一般式 Ｘ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｎ−Ｙ （式中Ｘ、Ｙは水素、ヒドロオキシ基、アルキル基、ヒ
ドロオキシアルキル基、ポリプロピレンオキサイド基で
、ｎは２００００以上の整数である）で表わされる化合
物である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 ５ Ｘがヒドロオキシ基、Ｙが水素である特許請求の範
囲第４項記載の重合法。 ６ 水溶性高分子（Ａ）が無水マレイン酸−メチルビニ
ルエーテルの共重合体である特許請求の範囲第１項記載
の重合法。 ７ 水溶性高分子（Ａ）がアルギン酸、アルギン酸ソー
ダ塩またはアルギン酸のプロピレングリコールエステル
である特許請求の範囲第１項記載の重合法。 ８ 水溶性高分子（Ｂ）が８２ｍｏｌ％以下の部分鹸化
ポリ酢酸ビニルである特許請求の範囲第１項記載の重合
法。 ９ 水溶性高分子（Ｂ）がメチルセルロースである特許
請求の範囲第１項記載の重合法。 １０ メトキシ基含有量２０重量％以上で、ヒドロオキ
シプロポキシ基含有量４重量％以上のメチルセルロース
である特許請求の範囲第９項記載の重合法。 １１ 低分子量ノニオン界面活性剤（Ｃ）がＨＬＢ５〜
２０、重量平均分子量１００００以下である特許請求の
範囲第１項記載の重合法。 １２ 低分子量ノニオン界面活性剤（Ｃ）がポリオキシ
エチレンアルキルエーテルである特許請求の範囲第１項
記載の重合法。 １３ アルキル基がオレイル基、セチル基、ステアリル
基、ラウリル基またはドデシル基である特許請求の範囲
第１２項記載の重合法。 １４ 低分子量ノニオン界面活性剤（Ｃ）がポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル、飽和もしくは不飽和脂肪酸
とポリエチレンオキサイドとのモノもしくはジエステル
、ソルビタンアルキルエステルもしくはソルビタンアル
キルエステルのポリエチレンオキサイド付加物およびエ
チレンオキサイド−プロピレンオキサイドブロック共重
合体からなる群より少なくとも１種が選択される特許請
求の範囲第１項記載の重合法。 １５ 水溶性高分子（Ａ）が水媒体に対し０．００５〜
０．０００１部、水溶性高分子（Ｂ）が水媒体に対し０
．１〜０．０１部、低分子量ノニオン界面活性剤（Ｃ）
が塩化ビニル単量体に対し０．１〜０．０１部の範囲で
使用される特許請求の範囲第１項記載の重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7071676A JPS5946245B2 (ja) | 1976-06-15 | 1976-06-15 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7071676A JPS5946245B2 (ja) | 1976-06-15 | 1976-06-15 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52152988A JPS52152988A (en) | 1977-12-19 |
| JPS5946245B2 true JPS5946245B2 (ja) | 1984-11-12 |
Family
ID=13439559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7071676A Expired JPS5946245B2 (ja) | 1976-06-15 | 1976-06-15 | 塩化ビニルの懸濁重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5946245B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60235807A (ja) * | 1984-05-10 | 1985-11-22 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
| JP2686564B2 (ja) * | 1990-09-05 | 1997-12-08 | 鐘淵化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
-
1976
- 1976-06-15 JP JP7071676A patent/JPS5946245B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS52152988A (en) | 1977-12-19 |
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