JPH0780925B2 - 塩化ビニル系重合体の製造法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造法Info
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- JPH0780925B2 JPH0780925B2 JP61106271A JP10627186A JPH0780925B2 JP H0780925 B2 JPH0780925 B2 JP H0780925B2 JP 61106271 A JP61106271 A JP 61106271A JP 10627186 A JP10627186 A JP 10627186A JP H0780925 B2 JPH0780925 B2 JP H0780925B2
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- polymerization
- monomer
- chloride polymer
- polyvinyl acetate
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。詳し
くは重合反応の生産性を向上させ、かつ成形加工性の改
良された、特に嵩比重の大きい塩化ビニル系重合体の製
造方法に関するものである。
くは重合反応の生産性を向上させ、かつ成形加工性の改
良された、特に嵩比重の大きい塩化ビニル系重合体の製
造方法に関するものである。
塩化ビニル系重合体は、塩化ビニル単量体単独又は塩化
ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物
（以下、これらを総称して「塩化ビニル系単量体」とい
い、この単量体を重合して得られる重合体を「塩化ビニ
ル系重合体」という。）を、重合開始剤の存在下に、分
散剤を含有する水性媒体中で懸濁重合させることにより
得られる。
ビニル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物
（以下、これらを総称して「塩化ビニル系単量体」とい
い、この単量体を重合して得られる重合体を「塩化ビニ
ル系重合体」という。）を、重合開始剤の存在下に、分
散剤を含有する水性媒体中で懸濁重合させることにより
得られる。
塩化ビニル系重合体の成形加工性は、一般に、その粒子
の形態及び集合状態に大きく依存する。中でも、塩化ビ
ニル系重合体粉末の嵩比重を増加させることは、（ｉ）
貯蔵に必要な容器の体積が減少する、（ii）加工時のホ
ッパーからの加工機械への食い込みが良くなる、（ii
i）ブレンダー等のバツチ操作で１回当りの処理量が増
加する、（iv）押出成形時の成形速度が高くなる、等の
利点が大きい。
の形態及び集合状態に大きく依存する。中でも、塩化ビ
ニル系重合体粉末の嵩比重を増加させることは、（ｉ）
貯蔵に必要な容器の体積が減少する、（ii）加工時のホ
ッパーからの加工機械への食い込みが良くなる、（ii
i）ブレンダー等のバツチ操作で１回当りの処理量が増
加する、（iv）押出成形時の成形速度が高くなる、等の
利点が大きい。
従来、塩化ビニル系重合体の嵩比重を増加させる方法と
して、 （ａ）塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度で重
合反応させる際に、分散剤の種類とその添加量、攪拌翼
の形状及び撹拌速度等を変化させる方法、 （ｂ）塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度で懸
濁重合させる際、重合中に塩化ビニル系単量体を追加
（逐次添加）する方法。（ジヤーナル・オブ・マクロモ
レキユラー・サイエンス、A11巻、1223〜1224頁、1977
年）、 （ｃ）塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合させる
際、重合反応を２段階で行ない、第１段の反応と第２段
の反応とを異なつた反応温度で行なう方法（特公昭49-2
0627、特公昭49-28910、特開昭57-192411、特開昭57-19
5107、特開昭59-96152）、 等が提案されている。
して、 （ａ）塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度で重
合反応させる際に、分散剤の種類とその添加量、攪拌翼
の形状及び撹拌速度等を変化させる方法、 （ｂ）塩化ビニル系単量体を水性媒体中で一定温度で懸
濁重合させる際、重合中に塩化ビニル系単量体を追加
（逐次添加）する方法。（ジヤーナル・オブ・マクロモ
レキユラー・サイエンス、A11巻、1223〜1224頁、1977
年）、 （ｃ）塩化ビニル系単量体を水性媒体中で重合させる
際、重合反応を２段階で行ない、第１段の反応と第２段
の反応とを異なつた反応温度で行なう方法（特公昭49-2
0627、特公昭49-28910、特開昭57-192411、特開昭57-19
5107、特開昭59-96152）、 等が提案されている。
しかしながら、上記（ａ）の方法ではある程度までは嵩
比重を増加させることができるが、その効果は小さく、
かつ設備改造を必要とするので、最良の方法とは言いが
たい。また、上記（ｂ）及び（ｃ）の方法では嵩比重の
増加効果は見られるものの、その効果は十分でなく、ま
た、重合反応の生産性が低下する等の問題があり、決し
て十分であるとは言えない。
比重を増加させることができるが、その効果は小さく、
かつ設備改造を必要とするので、最良の方法とは言いが
たい。また、上記（ｂ）及び（ｃ）の方法では嵩比重の
増加効果は見られるものの、その効果は十分でなく、ま
た、重合反応の生産性が低下する等の問題があり、決し
て十分であるとは言えない。
本発明者等は従来技術のかかる問題点を解決すべく、種
々検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量体を水性媒体中
で懸濁重合する際に、特定の分散剤系を採用することに
より、嵩比重が著しく大きい塩化ビニル系重合体が得ら
れることを見出して本発明を完成するに至つた。
々検討を重ねた結果、塩化ビニル系単量体を水性媒体中
で懸濁重合する際に、特定の分散剤系を採用することに
より、嵩比重が著しく大きい塩化ビニル系重合体が得ら
れることを見出して本発明を完成するに至つた。
即ち本発明の要旨は、塩化ビニル単量体または塩化ビニ
ル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物を水
性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する
方法において、分散剤として、 ケン化度が85〜95モル％であり、かつその４％水溶
液の20℃における粘度が25〜65cpsである水溶性部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル、 ケン化度が65〜75モル％であり、かつその４％水溶
液の20℃における粘度が5.0〜6.0cpsである水溶性部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、及び、 ケン化度が35〜50モル％であり、かつその重合度が
200〜800である油溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 の三者を併用し、かつ、その併用量比が／の重量比
で9/1〜1/1の範囲であり、かつ、（＋）／の重量
比が8/1〜2/1の範囲であることを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造法、に存する。
ル単量体を主体とする共重合可能な単量体の混合物を水
性媒体中で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する
方法において、分散剤として、 ケン化度が85〜95モル％であり、かつその４％水溶
液の20℃における粘度が25〜65cpsである水溶性部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル、 ケン化度が65〜75モル％であり、かつその４％水溶
液の20℃における粘度が5.0〜6.0cpsである水溶性部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、及び、 ケン化度が35〜50モル％であり、かつその重合度が
200〜800である油溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 の三者を併用し、かつ、その併用量比が／の重量比
で9/1〜1/1の範囲であり、かつ、（＋）／の重量
比が8/1〜2/1の範囲であることを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造法、に存する。
以下、本発明につき詳細に説明する。
原料の塩化ビニル系単量体には前記の通り塩化ビニル単
量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体を主体とする共
重合可能な単量体の混合物が含まれる。
量体それ自体のほか、塩化ビニル単量体を主体とする共
重合可能な単量体の混合物が含まれる。
塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体としては、例え
ばエチレン、プロピレン等のオレフイン類、酢酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類、エチル
ビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリル酸エステル、マレイン酸又はフマル酸
のエステル酸及び無水物、スチレン等の芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリル等の、従来知られている塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体が挙げられる。該共重合可能
な単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常、20重量％以
下の割合で使用できる。
ばエチレン、プロピレン等のオレフイン類、酢酸ビニ
ル、ステアリン酸ビニル等のビニルエステル類、エチル
ビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類、アクリル酸エステル、マレイン酸又はフマル酸
のエステル酸及び無水物、スチレン等の芳香族ビニル化
合物、アクリロニトリル等の、従来知られている塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体が挙げられる。該共重合可能
な単量体は塩化ビニル単量体に対し、通常、20重量％以
下の割合で使用できる。
本発明においては、 ケン化度が85〜90モル％であり、かつ、その４％水
溶液の20℃における粘度が25〜65cpsである水溶性部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、 ケン化度が65〜75モル％であり、かつ、その４％水
溶液の20℃における粘度が5.0〜6.0cpsである水溶性部
分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつ、その重合度
（酢酸ビニル換算）が200〜800の油溶性部分ケン化ポリ
酢酸ビニル、 の組み合わせを主分散剤系として使用し、かつその併用
量比が、／の重量比で9/1〜1/1の範囲であり、か
つ、（＋）／の重量比が8/1〜2/1の範囲とする。
溶液の20℃における粘度が25〜65cpsである水溶性部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、 ケン化度が65〜75モル％であり、かつ、その４％水
溶液の20℃における粘度が5.0〜6.0cpsである水溶性部
分ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつ、その重合度
（酢酸ビニル換算）が200〜800の油溶性部分ケン化ポリ
酢酸ビニル、 の組み合わせを主分散剤系として使用し、かつその併用
量比が、／の重量比で9/1〜1/1の範囲であり、か
つ、（＋）／の重量比が8/1〜2/1の範囲とする。
また、上記、及びの使用量は、及びの合計量
が0.03〜0.10wt％（対単量体）、が0.01〜0.05wt％の
範囲とするのが好ましい。更に、上記の重合度（酢酸
ビニル換算）が550〜700であるのが特に良好である。
が0.03〜0.10wt％（対単量体）、が0.01〜0.05wt％の
範囲とするのが好ましい。更に、上記の重合度（酢酸
ビニル換算）が550〜700であるのが特に良好である。
上記の主分散剤以外に、公知の分散剤、例えば一般の部
分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロース誘導体、ゼラチ
ン、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等、通
常、塩化ビニルの懸濁重合に用いられる分散剤を補助的
に使用することは、何ら差支えない。但し、使用する分
散剤の総量に対し、補助的な分散剤の量は、25％を越え
ない事が必要である。これ以上補助分散剤の量を増した
場合は、本発明の効果を得ることは困難である。
分ケン化ポリ酢酸ビニル、セルロース誘導体、ゼラチ
ン、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤等、通
常、塩化ビニルの懸濁重合に用いられる分散剤を補助的
に使用することは、何ら差支えない。但し、使用する分
散剤の総量に対し、補助的な分散剤の量は、25％を越え
ない事が必要である。これ以上補助分散剤の量を増した
場合は、本発明の効果を得ることは困難である。
重合開始剤としては、一般に塩化ビニルの懸濁重合に用
いられる油溶性重合開始剤、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピ
バレート、ジオクチルベルオキシジカーボネート、ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデ
カノエート等の有機過酸化物、アゾピス（イソブチロニ
トリル）、アゾビス（ジメチルバレロニトリル）等のア
ゾ化合物等が使用される。これら重合開始剤の使用量は
一般に、塩化ビニル系単量体に対し、0.01〜0.50wt％の
範囲である。
いられる油溶性重合開始剤、例えば、過酸化ベンゾイ
ル、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシピ
バレート、ジオクチルベルオキシジカーボネート、ジイ
ソプロピルペルオキシジカーボネート、ｔ−ブチルペル
オキシネオデカノエート、α−クミルペルオキシネオデ
カノエート等の有機過酸化物、アゾピス（イソブチロニ
トリル）、アゾビス（ジメチルバレロニトリル）等のア
ゾ化合物等が使用される。これら重合開始剤の使用量は
一般に、塩化ビニル系単量体に対し、0.01〜0.50wt％の
範囲である。
さらに、一般に知られている重合助剤、例えばトリクロ
ルエチレン、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエ
タノール、プロピオンアルデヒド等の連鎖移動剤、及び
酸化防止剤等を任意に使用することができる。
ルエチレン、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトエ
タノール、プロピオンアルデヒド等の連鎖移動剤、及び
酸化防止剤等を任意に使用することができる。
塩化ビニル単量体単独、又は塩化ビニル単量体を主体と
する共重合可能な単量体の混合物は、重合開始前に一括
して仕込んでもよいし、或は塩化ビニル系単量体の一部
を重合開始前に仕込み、残部を重合開始後に、連続的又
は断続的に仕込むこともできる。
する共重合可能な単量体の混合物は、重合開始前に一括
して仕込んでもよいし、或は塩化ビニル系単量体の一部
を重合開始前に仕込み、残部を重合開始後に、連続的又
は断続的に仕込むこともできる。
重合温度は用いる重合開始剤の種類、重合方法、目標と
する重合度によつても異なるが、一般に０〜90℃、特に
40〜70℃の範囲が好適である。
する重合度によつても異なるが、一般に０〜90℃、特に
40〜70℃の範囲が好適である。
また、反応に際しては通常の定温重合法を採つても良い
し、また連続昇温重合法を採つても良い。
し、また連続昇温重合法を採つても良い。
生成した塩化ビニル系重合体スラリーの脱水・乾燥等の
操作は、従来から行なわれている、遠心脱水−流動乾燥
等の手段が採用され、容易に含水率0.1％以下の塩化ビ
ニル系重合体を得ることができる。
操作は、従来から行なわれている、遠心脱水−流動乾燥
等の手段が採用され、容易に含水率0.1％以下の塩化ビ
ニル系重合体を得ることができる。
次に本発明の態様を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
よつて限定されるものではない。
が、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に
よつて限定されるものではない。
なお、以下の実施例において、得られる塩化ビニル系重
合体の嵩密度はJIS K-6721に示される方法に準じて測定
した。
合体の嵩密度はJIS K-6721に示される方法に準じて測定
した。
また、ポロシテイー（内部空孔体積）は、水銀圧入法の
ポロジメーター（カルロ−エルバ社製）を使用して、孔
径75〜75,000Åの内部空孔の容積を測定し、PVC1gあた
りの空孔容積に換算した。
ポロジメーター（カルロ−エルバ社製）を使用して、孔
径75〜75,000Åの内部空孔の容積を測定し、PVC1gあた
りの空孔容積に換算した。
実施例１〜２及び比較例１〜５ 内容積4,000lのステンレス製重合容器に、脱イオン水2,
000kg、塩化ビニル単量体（以下、VCMと略称する。）1,
700kg、表−１に示す通りの分散剤水溶液、及び重合開
始剤のｔ−ブチルペルオキシビバレート0.03重量％（原
料VCMに対しての使用量）を仕込み、攪拌下に、反応温
度58℃で転化率85％まで反応を行なつた。
000kg、塩化ビニル単量体（以下、VCMと略称する。）1,
700kg、表−１に示す通りの分散剤水溶液、及び重合開
始剤のｔ−ブチルペルオキシビバレート0.03重量％（原
料VCMに対しての使用量）を仕込み、攪拌下に、反応温
度58℃で転化率85％まで反応を行なつた。
反応後、未反応VCMを回収し、系内を真空置換した後、
得られた塩化ビニル重合体（以下PVCと略称する。）の
スラリーを取り出し、脱水・乾燥の後、前述の方法に従
つて、分析・評価を実施した。結果を表−１に示す。
得られた塩化ビニル重合体（以下PVCと略称する。）の
スラリーを取り出し、脱水・乾燥の後、前述の方法に従
つて、分析・評価を実施した。結果を表−１に示す。
上記実施例及び比較例の対比から明らかなように、本発
明の方法によれば、嵩比重が著しく高いPVCレジンが得
られる。
明の方法によれば、嵩比重が著しく高いPVCレジンが得
られる。
〔発明の効果〕 本発明方法によれば、従来技術では得られなかつたよう
な著しく高い嵩比重を有する塩化ビニル系重合体を製造
することができ、しかもその際、嵩比重以外の諸物性の
悪化は最少限に食い止めることができる。
な著しく高い嵩比重を有する塩化ビニル系重合体を製造
することができ、しかもその際、嵩比重以外の諸物性の
悪化は最少限に食い止めることができる。
フロントページの続き (72)発明者 柴田 準三 岡山県倉敷市潮通３丁目10番地 三菱化成 工業株式会社水島工場内 (56)参考文献 特開 昭53−135193（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−136089（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−29891（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体
を主体とする共重合可能な単量体の混合物を水性媒体中
で懸濁重合して塩化ビニル系重合体を製造する方法にお
いて、分散剤として、 ケン化度が85〜95モル％であり、かつその４％水溶
液の20℃における粘度が25〜65cpsである水溶性部分ケ
ン化ポリ酢酸ビニル、 ケン化度が65〜75モル％であり、かつその４％水溶
液の20℃における粘度が5.0〜6.0cpsである水溶性部分
ケン化ポリ酢酸ビニル、及び ケン化度が35〜50モル％であり、かつその重合度が
200〜800である油溶性部分ケン化ポリ酢酸ビニル、 の三者を併用し、かつ、その併用量比が、／の重量
比で9/1〜1/1の範囲であり、かつ、（＋）／の重
量比が8/1〜2/1の範囲であることを特徴とする塩化ビニ
ル系重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61106271A JPH0780925B2 (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | 塩化ビニル系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61106271A JPH0780925B2 (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | 塩化ビニル系重合体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62263206A JPS62263206A (ja) | 1987-11-16 |
| JPH0780925B2 true JPH0780925B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=14429417
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61106271A Expired - Lifetime JPH0780925B2 (ja) | 1986-05-09 | 1986-05-09 | 塩化ビニル系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0780925B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2602990B2 (ja) * | 1990-10-19 | 1997-04-23 | 住友化学工業株式会社 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合方法 |
| JP2648246B2 (ja) * | 1991-03-05 | 1997-08-27 | 住友化学工業株式会社 | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合法 |
| JP2622040B2 (ja) * | 1991-06-21 | 1997-06-18 | サン・アロー化学株式会社 | 塩化ビニル重合体の製造方法 |
| JPH05230115A (ja) * | 1991-06-21 | 1993-09-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 塩化ビニル系単量体の懸濁重合法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2718804C3 (de) * | 1977-04-27 | 1979-10-31 | Karlheinz Prof. Dr. 3000 Hannover Renner | Vorrichtung zur PositionierungskontroUe von Patienten und/oder Bestrahlungsquellen |
| JPS53136089A (en) * | 1977-05-02 | 1978-11-28 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Suspension polymerization of vinyl chloride |
| JPS6050807B2 (ja) * | 1977-08-09 | 1985-11-11 | 日本合成化学工業株式会社 | 塩化ビニルの懸濁重合用分散安定剤 |
-
1986
- 1986-05-09 JP JP61106271A patent/JPH0780925B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62263206A (ja) | 1987-11-16 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |