JPS5947272A - 瞬間接着剤組成物 - Google Patents
瞬間接着剤組成物Info
- Publication number
- JPS5947272A JPS5947272A JP15817482A JP15817482A JPS5947272A JP S5947272 A JPS5947272 A JP S5947272A JP 15817482 A JP15817482 A JP 15817482A JP 15817482 A JP15817482 A JP 15817482A JP S5947272 A JPS5947272 A JP S5947272A
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- JP
- Japan
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- group
- cyano
- methylbutadiene
- acyclic
- hydrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良されたセットタイムを有する瞬間接着剤組
成物に関する。
成物に関する。
従来、瞬間接着剤として２−シアンアクリル酸エステル
系接着剤が知られている。
系接着剤が知られている。
これは非溶剤型の一液性の接着剤であシ、被着体表面の
微量な水分又は空気中の微量水分々どにより、常温で瞬
間的に重合して、金属、プラスチック、ゴムなどを接着
させるという特異な性質を持っているため、種々の分野
で利用されている。しかしながら、２−シアンアクリル
酸エステル系接着剤は耐衝撃性、剥離強度、耐熱性ある
いは耐水性が低く、使用上制限があった。例えば金属ど
うしを２−シアンアクリル酸エヌテル系接着剤で接着す
る場合、耐衝撃強度や剥離強度が低いため、機械的強度
が要求される箇所には使用できず、仮Ｖ止め的ガ使い方
にとどまっていた。
微量な水分又は空気中の微量水分々どにより、常温で瞬
間的に重合して、金属、プラスチック、ゴムなどを接着
させるという特異な性質を持っているため、種々の分野
で利用されている。しかしながら、２−シアンアクリル
酸エステル系接着剤は耐衝撃性、剥離強度、耐熱性ある
いは耐水性が低く、使用上制限があった。例えば金属ど
うしを２−シアンアクリル酸エヌテル系接着剤で接着す
る場合、耐衝撃強度や剥離強度が低いため、機械的強度
が要求される箇所には使用できず、仮Ｖ止め的ガ使い方
にとどまっていた。
これらの欠点の改善については例えば本発明者らが特願
昭５４−１２５０７１及び特願昭５４−１２５０７０に
提案したように、１，１−ジ置換ジエンを単独もしくは
、２−シアノアクリル酸エステルと供に用いれば、耐熱
性、耐水性がすぐれ、かつ剥離強度、衝撃強度を大きく
改良した瞬間接着剤が得られる。
昭５４−１２５０７１及び特願昭５４−１２５０７０に
提案したように、１，１−ジ置換ジエンを単独もしくは
、２−シアノアクリル酸エステルと供に用いれば、耐熱
性、耐水性がすぐれ、かつ剥離強度、衝撃強度を大きく
改良した瞬間接着剤が得られる。
しかしながら、１，１−ジ置換ジエンの重合速度が２−
シアンアクリル酸エステルよりも若干遅いため、接着時
のセットタイムがやや遅く、このため接着強度が必ずし
も充分でないという欠点がおった。
シアンアクリル酸エステルよりも若干遅いため、接着時
のセットタイムがやや遅く、このため接着強度が必ずし
も充分でないという欠点がおった。
また同じく耐衝撃強度や剥離強度の改良および木材、紙
、布やセラミックスなどの多孔質材料や凹凸面の接着性
を改良する目的で各種ポリマーを溶解し粘度を上昇させ
た瞬間接着剤、いわゆる増粘品が開発されている。
、布やセラミックスなどの多孔質材料や凹凸面の接着性
を改良する目的で各種ポリマーを溶解し粘度を上昇させ
た瞬間接着剤、いわゆる増粘品が開発されている。
しかしながら、これら増粘品においても、接着剤の粘度
を高くすればその分セットタイムが遅くなシ、このため
接着強度も充分でなくなるという問題が生じていた。
を高くすればその分セットタイムが遅くなシ、このため
接着強度も充分でなくなるという問題が生じていた。
さらに通常、これらの瞬間接着剤中には、保存中に容器
中に存在する水分などによ如重合しないようにするため
、種々の重合禁止剤が添加されるが、これら重合禁止剤
の添加は瞬間接着剤の接着時のセットタイムを一層遅く
させ、セットタイムを速くする目的でこれら重合禁止剤
の添加量を減少させると保存安定性を低下させるという
欠点を有していた。
中に存在する水分などによ如重合しないようにするため
、種々の重合禁止剤が添加されるが、これら重合禁止剤
の添加は瞬間接着剤の接着時のセットタイムを一層遅く
させ、セットタイムを速くする目的でこれら重合禁止剤
の添加量を減少させると保存安定性を低下させるという
欠点を有していた。
本発明者らは、１，１−ジ置換ジエンおよび／または２
−シアノアクリル酸エステルを主成分とする瞬間接着剤
のセットタイムを改善すべく鋭意研究を重ねた結果、少
くとも１種の非環状イオノホア化合物を添加することに
よシ、保存安定性をそこなわずにセットタイムを著しく
促進させることを見出し本発明を完成するに至った。
−シアノアクリル酸エステルを主成分とする瞬間接着剤
のセットタイムを改善すべく鋭意研究を重ねた結果、少
くとも１種の非環状イオノホア化合物を添加することに
よシ、保存安定性をそこなわずにセットタイムを著しく
促進させることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は一般式
（式中ｓＲ１は水素、炭素数１〜５のアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又はハロゲンでｓＲ２は水素又は
炭素数１〜５のアルキル基でｓＲ５は水素又は炭素数１
〜５のアルキル基で、Ｘ及びＹけそれぞれ同一か又は異
なるもので、シアン基、カルボン酸エステル基、エチル
スルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル基、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ジエチルフォスフオニル基、アミ
ド基、及びフェニル基よ）選ばれる。）で表わされる１
、１−ジ置換ジエンおよび／または２−シアノアクリル
酸エステルを主成分とする接着剤に少なくとも１種の非
環状イオノホア化合物を添加してなる瞬間接着剤中５− 放物を提供するものである。
ール基、アラルキル基又はハロゲンでｓＲ２は水素又は
炭素数１〜５のアルキル基でｓＲ５は水素又は炭素数１
〜５のアルキル基で、Ｘ及びＹけそれぞれ同一か又は異
なるもので、シアン基、カルボン酸エステル基、エチル
スルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル基、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ジエチルフォスフオニル基、アミ
ド基、及びフェニル基よ）選ばれる。）で表わされる１
、１−ジ置換ジエンおよび／または２−シアノアクリル
酸エステルを主成分とする接着剤に少なくとも１種の非
環状イオノホア化合物を添加してなる瞬間接着剤中５− 放物を提供するものである。
本発明で使用される１、１−ジ置換ジエンは次の一般式
で表わされる。
で表わされる。
（但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｓ 、Ｘ及びＹは前述の通りで
あシ、好ましくはｓ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素又はメチ
ル基であり、Ｘはシアノ基、Ｙはカルボン酸エステル基
、エチルスルホン基、ベンゾイル基、ジエチルフォスフ
オニル基、アミド基又はフェニル基である。） 具体的に示すならば、１−シアノ−１−カルボメトキシ
ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキシ
ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−プロ
ポキシブタジェン−ｉ、ａ、ｉ−シアノ−１−カルボ−
１−プロｙＩｊキシブタジェン−１，３，１−シアノ−
１−カルボｎ−メトキシブタジェン−１，３，１−シア
ノ−１−カルボミーブトキシブタジェン−６− １．３．１−シアノ−１−カルボｔ−ブトキシブタジェ
ン−１，３，１，１−ジシアノブタジェン−１，３，１
，１−ジカルボメトキシブタジエン−１，３，１，１−
ジカルボエトキシブタジエン−１，３，１−シアノ−１
−エチルスルホニルブタジェン−１，３，１−アセチル
−１−フェニルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
アセトアミドブタジェン−１，３，１−ホルミル−１−
フェニルブタジェンー１，３．１−シアノ−１−７エニ
ルブタジエンー１，３．１−シアノ−１−ベンゼンスル
ホニルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−ジエチル
フォスフォノブタジェン−１，３，１−ベンゾイル−１
−シアノ−ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボエトキシ−３−（ｎ−アミル）ブタジェン−１，３，
１−シアノ−１−カルボエトキシ−２−メチル−ブタジ
ェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキシ−３−
７エニルブタジエンー１．３．１．１−ジカルボエトキ
シー３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
カルボエトキシ−３−クロロ−ブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボメトキシ−４−メチルブタジェン
−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキシ−４−メチ
ルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボブロゼ
キシ−４−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１
−カルボブトキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボメトキシ−２−メチルブタジェン
−１，３，１−シフ／−１−カルボメトキシ−３−メチ
ルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキ
シ−３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
カルボｎ−プロはキシ−２−メチルブタジェン−１，３
，１−シアノ−１−カルボｎ−プロはキシ−３−メチル
ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−プロ
プキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−
１−カルボ−１−プロプキシー２−メチルブタジェン−
１，３，１−シアノ−１−カルボ−１−プロピキシ−３
−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボ
−１−プロプキシー４−メチルブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−２−メチルブタジ
ェン−１゜３．１−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−
３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボｎ−ブトキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１−
シアノ−カルボミーブトキシ−２−メチルブタジェン−
１，３，１−シアノ−１−カルボミーブトキシ−３−メ
チルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボミー
ブトキシ−４−メチルブタジェン−１，３などであシ、
これ等は単独又は混合して用いられる。
あシ、好ましくはｓ Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は水素又はメチ
ル基であり、Ｘはシアノ基、Ｙはカルボン酸エステル基
、エチルスルホン基、ベンゾイル基、ジエチルフォスフ
オニル基、アミド基又はフェニル基である。） 具体的に示すならば、１−シアノ−１−カルボメトキシ
ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキシ
ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−プロ
ポキシブタジェン−ｉ、ａ、ｉ−シアノ−１−カルボ−
１−プロｙＩｊキシブタジェン−１，３，１−シアノ−
１−カルボｎ−メトキシブタジェン−１，３，１−シア
ノ−１−カルボミーブトキシブタジェン−６− １．３．１−シアノ−１−カルボｔ−ブトキシブタジェ
ン−１，３，１，１−ジシアノブタジェン−１，３，１
，１−ジカルボメトキシブタジエン−１，３，１，１−
ジカルボエトキシブタジエン−１，３，１−シアノ−１
−エチルスルホニルブタジェン−１，３，１−アセチル
−１−フェニルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
アセトアミドブタジェン−１，３，１−ホルミル−１−
フェニルブタジェンー１，３．１−シアノ−１−７エニ
ルブタジエンー１，３．１−シアノ−１−ベンゼンスル
ホニルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−ジエチル
フォスフォノブタジェン−１，３，１−ベンゾイル−１
−シアノ−ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボエトキシ−３−（ｎ−アミル）ブタジェン−１，３，
１−シアノ−１−カルボエトキシ−２−メチル−ブタジ
ェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキシ−３−
７エニルブタジエンー１．３．１．１−ジカルボエトキ
シー３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
カルボエトキシ−３−クロロ−ブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボメトキシ−４−メチルブタジェン
−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキシ−４−メチ
ルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボブロゼ
キシ−４−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１
−カルボブトキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボメトキシ−２−メチルブタジェン
−１，３，１−シフ／−１−カルボメトキシ−３−メチ
ルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキ
シ−３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
カルボｎ−プロはキシ−２−メチルブタジェン−１，３
，１−シアノ−１−カルボｎ−プロはキシ−３−メチル
ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−プロ
プキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−
１−カルボ−１−プロプキシー２−メチルブタジェン−
１，３，１−シアノ−１−カルボ−１−プロピキシ−３
−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボ
−１−プロプキシー４−メチルブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−２−メチルブタジ
ェン−１゜３．１−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−
３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボｎ−ブトキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１−
シアノ−カルボミーブトキシ−２−メチルブタジェン−
１，３，１−シアノ−１−カルボミーブトキシ−３−メ
チルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボミー
ブトキシ−４−メチルブタジェン−１，３などであシ、
これ等は単独又は混合して用いられる。
好ましい１．１−ジ置換ジエンは１−シアノ−１−カル
ボメトキシブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボエトキシ−ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カ
ルボｎ−プロプキシブタジエン−１，３，１−シアノ−
１−カルボ−Ｉ−プロぜキシブタジェン−１，３，１−
シアノ−ニーカルボｎ−ブトキシブタジェン−１，３，
１−シアノ−１−カルボミーブトキシ９− ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｔ−ブト
キシブタジェン−１，３，１−シフ／−１−エチルスル
ホニルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−アセトア
ミドブタジェン−１゜３．１−シアノ−１−フェニルブ
タジェン７１゜３．１−シアノ−１−ジエチルフォスフ
ォノブタジェン−１，３，１−ペンソイル−１−シアノ
−ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキ
シ−２−メチル−ブタジェン−１゜３．１−シアノ−１
−カルボメトキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボエトキシ−４−メチルブタジェン
−１，３，１−シアノ−１−カルボメトキシ−２−メチ
ルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボメトキ
シ−３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
カルボエトキシ−３−メチルブタジェン−１，３，１−
シアノ−１−カルボｎ−プロはキシ−２−メチルブタジ
ェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−プロぜキシ
−３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−１
０− カルボｎ−プロピキシ−４−メチルブタジェン−１，３
，１−シアノ−１−カルボ−１−プロポ０キシー２−メ
チルブタジエン−１，３，１−シアノ−１−カルボ−１
−プロプキシ−３−メチルブタジェン−１，３，１−シ
アノ−１−カルボ−１−プロピキシ−４−メチルブタジ
ェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−
２−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボｎ−ブトキシ−３−メチルブタジェン−１，３，１−
シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−４−メチルブタジェ
ン−１，３，１−シアノ−１−カルボミーブトキシ−２
−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボ
１−ブトキシ−３−メチルブタジェン−１゜３．１−シ
アノ−１−カルボミーブトキシ−４−メチルブタジェン
−１，３及びこれ等の混合物である。これらの化合物は
、α、β不飽和カルボニル化合物（例えばアクロレイン
）と活性メチレン化合物（例えばエチルシアンアセテー
ト）とを金属塩触媒下において反応させて合成すること
ができる。
ボメトキシブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボエトキシ−ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カ
ルボｎ−プロプキシブタジエン−１，３，１−シアノ−
１−カルボ−Ｉ−プロぜキシブタジェン−１，３，１−
シアノ−ニーカルボｎ−ブトキシブタジェン−１，３，
１−シアノ−１−カルボミーブトキシ９− ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｔ−ブト
キシブタジェン−１，３，１−シフ／−１−エチルスル
ホニルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−アセトア
ミドブタジェン−１゜３．１−シアノ−１−フェニルブ
タジェン７１゜３．１−シアノ−１−ジエチルフォスフ
ォノブタジェン−１，３，１−ペンソイル−１−シアノ
−ブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボエトキ
シ−２−メチル−ブタジェン−１゜３．１−シアノ−１
−カルボメトキシ−４−メチルブタジェン−１，３，１
−シアノ−１−カルボエトキシ−４−メチルブタジェン
−１，３，１−シアノ−１−カルボメトキシ−２−メチ
ルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボメトキ
シ−３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−
カルボエトキシ−３−メチルブタジェン−１，３，１−
シアノ−１−カルボｎ−プロはキシ−２−メチルブタジ
ェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−プロぜキシ
−３−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−１
０− カルボｎ−プロピキシ−４−メチルブタジェン−１，３
，１−シアノ−１−カルボ−１−プロポ０キシー２−メ
チルブタジエン−１，３，１−シアノ−１−カルボ−１
−プロプキシ−３−メチルブタジェン−１，３，１−シ
アノ−１−カルボ−１−プロピキシ−４−メチルブタジ
ェン−１，３，１−シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−
２−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カル
ボｎ−ブトキシ−３−メチルブタジェン−１，３，１−
シアノ−１−カルボｎ−ブトキシ−４−メチルブタジェ
ン−１，３，１−シアノ−１−カルボミーブトキシ−２
−メチルブタジェン−１，３，１−シアノ−１−カルボ
１−ブトキシ−３−メチルブタジェン−１゜３．１−シ
アノ−１−カルボミーブトキシ−４−メチルブタジェン
−１，３及びこれ等の混合物である。これらの化合物は
、α、β不飽和カルボニル化合物（例えばアクロレイン
）と活性メチレン化合物（例えばエチルシアンアセテー
ト）とを金属塩触媒下において反応させて合成すること
ができる。
本発明で使用される２−シアンアクリル酸エステルとし
ては通常のエステル全てが含まれる。
ては通常のエステル全てが含まれる。
具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロ
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、１−ブチル、アミル、
ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル、アリル、プロパギ
ル、ベンジル、フェニル、２−メトキシエチル、２−エ
トキシエチル、２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソ
プロピル、トリフルオロエチル、２−シアノエチル々ど
の２−シアノアクリル酸エステルなどがある。
ピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、１−ブチル、アミル、
ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチ
ル、２−エチルヘキシル、ドデシル、アリル、プロパギ
ル、ベンジル、フェニル、２−メトキシエチル、２−エ
トキシエチル、２−クロロエチル、ヘキサフルオロイソ
プロピル、トリフルオロエチル、２−シアノエチル々ど
の２−シアノアクリル酸エステルなどがある。
本発明の瞬間接着剤組成物の主成分は、これらの１，１
−ジ置換ジエンまたは２−シアノアクリル酸エステルま
たは両者の混合物である。
−ジ置換ジエンまたは２−シアノアクリル酸エステルま
たは両者の混合物である。
本発明に使用される非環状イオノホア化合物とは、分子
鎖末端に特定の置換基を有するオリゴエーテル化合物類
であって、一般式 ％式％ （式中、ｎは２から２０までの整数を表わし、−〇−（
Ｒ４−０＋ はモノあるいはポリエーテル鎖を構成す
る。Ｒ４はエチレン鎖、Ｏ−フェニレンｆｉ、１．２−
シクロヘキシレン鎖および該化合物１分子中に少なくと
も１つのＯ−フェニレン鎖ｔたｌｄｌ、２−シクロヘキ
シレン鎖マむ。ＡおよびＢはそれぞれ同一かまたは異な
るもので、水素、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル
基、ＣＨ２Ｃ００Ｈｓ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈｎ１３
− より選ばれる。）で表わされる。ここでエーテル結合を
構成するｎの数は２〜２０の間で自由に選ぶことができ
るが、２０を超えると瞬間接着剤への溶解性が低下する
。
鎖末端に特定の置換基を有するオリゴエーテル化合物類
であって、一般式 ％式％ （式中、ｎは２から２０までの整数を表わし、−〇−（
Ｒ４−０＋ はモノあるいはポリエーテル鎖を構成す
る。Ｒ４はエチレン鎖、Ｏ−フェニレンｆｉ、１．２−
シクロヘキシレン鎖および該化合物１分子中に少なくと
も１つのＯ−フェニレン鎖ｔたｌｄｌ、２−シクロヘキ
シレン鎖マむ。ＡおよびＢはそれぞれ同一かまたは異な
るもので、水素、炭素数１〜５のアルキル基、ベンジル
基、ＣＨ２Ｃ００Ｈｓ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈｎ１３
− より選ばれる。）で表わされる。ここでエーテル結合を
構成するｎの数は２〜２０の間で自由に選ぶことができ
るが、２０を超えると瞬間接着剤への溶解性が低下する
。
これら非環状イオノホア化合物は、その分子内酸素原子
が金属イオンまたは有機カチオンに配位結合することに
よって、たとえば無機塩やアルカリ金属、アンモニウム
塩を有機溶媒などの非極性溶剤や低極性溶剤に可溶にさ
せるなどの特異な性質を有する化合物である。
が金属イオンまたは有機カチオンに配位結合することに
よって、たとえば無機塩やアルカリ金属、アンモニウム
塩を有機溶媒などの非極性溶剤や低極性溶剤に可溶にさ
せるなどの特異な性質を有する化合物である。
本発明に使用することのできる非環状イオノホアは先に
示した一般式で表わされるが、代表例を挙げるとたどえ
ば次のものがある。
示した一般式で表わされるが、代表例を挙げるとたどえ
ば次のものがある。
１４−
０Ｃ２Ｈ５
−２１−
などで、とくに好ましい非環状イオノホア化合物は、カ
チオンの周囲を取り囲むのに適当な鎖長を持つために分
子中のエーテル結合の数が３以上のもの、またカチオン
を取シ囲んだ上で分子内水素結合によシ環構造あるいは
らせん構造を保持するために分子鎖末端の少なくとも一
方が水素ｓ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ％ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０
ＯＨ％Ｒ５ （ここにＲ５は炭素数１〜５のアルキル基を表非環状イ
オノホア化合物の製造法は、たとえば次式に示すように
トシルクロライド（ＴｓＣｌ）などを用い、単位エーテ
ルジオールよシ逐次合成される。
チオンの周囲を取り囲むのに適当な鎖長を持つために分
子中のエーテル結合の数が３以上のもの、またカチオン
を取シ囲んだ上で分子内水素結合によシ環構造あるいは
らせん構造を保持するために分子鎖末端の少なくとも一
方が水素ｓ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ％ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０
ＯＨ％Ｒ５ （ここにＲ５は炭素数１〜５のアルキル基を表非環状イ
オノホア化合物の製造法は、たとえば次式に示すように
トシルクロライド（ＴｓＣｌ）などを用い、単位エーテ
ルジオールよシ逐次合成される。
２２−
これらの非環状イオノホア化合物は、１，１−ジ置換ジ
エンおよび／または２−シアノアクリル酸エステルを主
成分とする瞬間接着剤に単独もしくは混合して添加され
る。１，１−ジ置換ジエンや１，１−ジ置換ジエンと２
−シアンアクリル酸エステルとの混合物または２−シア
ンアクリル酸エステルの増粘品などに添加すると、セッ
トタイムは添加しないものにくらべて数倍〜土数倍速く
なり顕著な効果が認められる。
エンおよび／または２−シアノアクリル酸エステルを主
成分とする瞬間接着剤に単独もしくは混合して添加され
る。１，１−ジ置換ジエンや１，１−ジ置換ジエンと２
−シアンアクリル酸エステルとの混合物または２−シア
ンアクリル酸エステルの増粘品などに添加すると、セッ
トタイムは添加しないものにくらべて数倍〜土数倍速く
なり顕著な効果が認められる。
非環状イオノホア化合物が瞬間接着剤の貯蔵安定性をそ
こなわずにセットタイムを促進する理由は明らかではな
いが、推察するに本発明の瞬間接着剤組成物中の非環状
イオノホア化合物が被着体表面、たとえば金属、金属酸
化物あるいは被着体表面上の水分などと反応することに
よシ該表面のカチオンと錯化または造塩するため、接着
表面はアニオンが過剰となシ急激なアニオン重合が進行
するためか、あるいは該接着剤組成物中のカチオンと非
環状イオノホア化合物が錯化または造塩することによシ
裸のアニオンが生成し易くなシアニオン重合を活性化す
るためと考えられる。そして非環状イオノホア化合物の
うちとくに分子中のエーテル結合の数が３以上のものは
カチオンの周囲を取シ囲むのに適当な鎖長を持ち、また
分子鎖末端の少なくとも一方が水素、 −ＣＨ２ＣＯＯ
Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ。
こなわずにセットタイムを促進する理由は明らかではな
いが、推察するに本発明の瞬間接着剤組成物中の非環状
イオノホア化合物が被着体表面、たとえば金属、金属酸
化物あるいは被着体表面上の水分などと反応することに
よシ該表面のカチオンと錯化または造塩するため、接着
表面はアニオンが過剰となシ急激なアニオン重合が進行
するためか、あるいは該接着剤組成物中のカチオンと非
環状イオノホア化合物が錯化または造塩することによシ
裸のアニオンが生成し易くなシアニオン重合を活性化す
るためと考えられる。そして非環状イオノホア化合物の
うちとくに分子中のエーテル結合の数が３以上のものは
カチオンの周囲を取シ囲むのに適当な鎖長を持ち、また
分子鎖末端の少なくとも一方が水素、 −ＣＨ２ＣＯＯ
Ｈ，−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ。
Ｒ５
（ここにＲ５は炭素数１〜５のアルキル基を表取シ囲ん
だ上で分子内水素結合によシ環構造あるいはらせん構造
を保持し強力にカチオンと錯化または造塩すると考えら
れるため、とくに硬化促進作用が大きいものと推定され
る。
だ上で分子内水素結合によシ環構造あるいはらせん構造
を保持し強力にカチオンと錯化または造塩すると考えら
れるため、とくに硬化促進作用が大きいものと推定され
る。
上記の接着剤に添加される非環状イオノホア化合物の量
は貯蔵安定性を阻害せず、かつセットタイムを促進する
範囲が好ましく、一般的には１，１−ジ置換ジエンおよ
び／または２−シアノアクリル酸エステル１００重量部
に対して０．０００１〜１０重量部、さらに好ましくは
０．００１重量部から５重量部の範囲である。添加量が
ｏ、ｏｏｏｉ重量部よシ少ない場合はセットタイムの促
進効果が少なく、逆に１０重量部を超える場合は本発明
の瞬間接着剤組成物の貯蔵安定性を低下させることがあ
る。
は貯蔵安定性を阻害せず、かつセットタイムを促進する
範囲が好ましく、一般的には１，１−ジ置換ジエンおよ
び／または２−シアノアクリル酸エステル１００重量部
に対して０．０００１〜１０重量部、さらに好ましくは
０．００１重量部から５重量部の範囲である。添加量が
ｏ、ｏｏｏｉ重量部よシ少ない場合はセットタイムの促
進効果が少なく、逆に１０重量部を超える場合は本発明
の瞬間接着剤組成物の貯蔵安定性を低下させることがあ
る。
含有量がＯ，ＯＯ１重量部から５重量部の範囲において
は極めて早いセットタイムと良好な貯蔵安定性がバラン
スよく得られる。
は極めて早いセットタイムと良好な貯蔵安定性がバラン
スよく得られる。
２５−
通常、２−シアンアクリル酸エステル系接着剤には、安
定剤、増粘剤、可塑剤、着色剤、香料などが添加される
が、本発明の瞬間接着剤組成物においても、これらを添
加してもよい。安定剤として二酸化イオウ、スルホン酸
類、スルトン、ラクトン弗化硼素、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガ
ロールなどが１〜１００ＯＩＩＩＩＢ添加される。
定剤、増粘剤、可塑剤、着色剤、香料などが添加される
が、本発明の瞬間接着剤組成物においても、これらを添
加してもよい。安定剤として二酸化イオウ、スルホン酸
類、スルトン、ラクトン弗化硼素、ハイドロキノン、ハ
イドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガ
ロールなどが１〜１００ＯＩＩＩＩＢ添加される。
増粘剤としてメチルメタクリレートポリマー、２−シア
ノアクリレートポリマー、アクリルゴム、ニトリルゴム
、ウレタンゴム、カルボキシルゴム及び本発明で用いる
１、１−ジ置換ジエンのポリマー々どの如きポリマーを
添加してもよい。
ノアクリレートポリマー、アクリルゴム、ニトリルゴム
、ウレタンゴム、カルボキシルゴム及び本発明で用いる
１、１−ジ置換ジエンのポリマー々どの如きポリマーを
添加してもよい。
また、必要によってさらに柔軟性を向上させるために、
ジオクチルフタレート、セバシン酸エステル、リン酸エ
ステルなどの可塑剤を添加してもよい。
ジオクチルフタレート、セバシン酸エステル、リン酸エ
ステルなどの可塑剤を添加してもよい。
本発明の接着剤組成物はラジカル発生剤を加えなくても
充分優れた耐熱性を示すが、接着硬２６− 化したポリマーの三次元化を助け、さらに優れた耐熱性
を得るためラジカル発生剤を１，１−ジ置換ジエン又は
１，１−ジ置換ジエンと２−シアノアクリル酸エステル
との混合物を主成分とする接着剤１００重量部に対し１
０重量部程度まで添加してもよい。ラジカル発生剤とし
ては主に有機パーオキサイドが有効でアわ、ベンゾイル
パーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−プチルクミルパーオキザイド、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２
，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンが代表的な
例として挙げられる。この他、アゾ化合物、過硫酸アン
モニウム、イオウなども使用できる。
充分優れた耐熱性を示すが、接着硬２６− 化したポリマーの三次元化を助け、さらに優れた耐熱性
を得るためラジカル発生剤を１，１−ジ置換ジエン又は
１，１−ジ置換ジエンと２−シアノアクリル酸エステル
との混合物を主成分とする接着剤１００重量部に対し１
０重量部程度まで添加してもよい。ラジカル発生剤とし
ては主に有機パーオキサイドが有効でアわ、ベンゾイル
パーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ｔ−プチルクミルパーオキザイド、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２
，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタンが代表的な
例として挙げられる。この他、アゾ化合物、過硫酸アン
モニウム、イオウなども使用できる。
本発明の接着剤組成物の塗布及び硬化の条件としては、
通常の２−シアンアクリル酸エステル系接着剤と同様で
あシ、被着体の片面に本発明の接着剤を塗布し、もう一
方の被着体面と合わせて薄く押し拡げ指圧または適当な
治具によシ数秒ないし数分間固定し、硬化を持つ方法が
最も一般的に用いられる。
通常の２−シアンアクリル酸エステル系接着剤と同様で
あシ、被着体の片面に本発明の接着剤を塗布し、もう一
方の被着体面と合わせて薄く押し拡げ指圧または適当な
治具によシ数秒ないし数分間固定し、硬化を持つ方法が
最も一般的に用いられる。
しかし必要によっては、被着体面をあらかじめ接着すべ
き位置に合わせておいだ後、本発明の瞬間接着剤組成物
を浸透させる方法なども用いられる。
き位置に合わせておいだ後、本発明の瞬間接着剤組成物
を浸透させる方法なども用いられる。
本発明の瞬間接着剤組成物の被着体としては、金属、ガ
ラス、プラスチック、ゴム、木材、紙、繊維、モルタル
、セラミック等があシ、これ等は同種材料どうし又は異
種材料どうし接着してもよい。
ラス、プラスチック、ゴム、木材、紙、繊維、モルタル
、セラミック等があシ、これ等は同種材料どうし又は異
種材料どうし接着してもよい。
以下実施例を挙げて本発明を説明する。なお、実施例中
のｐｐｍはすべて重量に基づくものである。
のｐｐｍはすべて重量に基づくものである。
実施例１〜１９ 比較例１〜８
１．１＝ジ置換ジエン、１，１−ジ置換ジエンと２−シ
アンアクリル酸エステルとの混合物または２−シアンア
クリル酸エステルの増粘品に第１表に示した割合で種々
の非環状イオノホア化合物を添加した。セットタイムの
測定はＪＩＳＫ６８６１に準じ、鉄を用いて行なった。
アンアクリル酸エステルとの混合物または２−シアンア
クリル酸エステルの増粘品に第１表に示した割合で種々
の非環状イオノホア化合物を添加した。セットタイムの
測定はＪＩＳＫ６８６１に準じ、鉄を用いて行なった。
結果を第１表に示した。第１表に見られるように、１，
１−ジ置換ジエン、１，１−ジ置換ジエンと２−シアン
アクリル酸エステルとの混合物マだは２−シアンアクリ
ル酸エステルの増粘品に非環状イオノホア化合物を添加
すると、添加しない場合にくらべてセットタイム促進の
効果が顕著であることが明白である。
１−ジ置換ジエン、１，１−ジ置換ジエンと２−シアン
アクリル酸エステルとの混合物マだは２−シアンアクリ
ル酸エステルの増粘品に非環状イオノホア化合物を添加
すると、添加しない場合にくらべてセットタイム促進の
効果が顕著であることが明白である。
貯蔵安定性については、接着剤を２ｃｃ容軟質ポリエチ
レン製容器に２１充填したのち密封し室温にて硬化の有
無を追跡した。結果を第１表に示す。瞬間接着剤に非環
状イオノホア化合物を添加しても、添加しない場合にく
らべて、とくに貯蔵安定性が損われないことが判る。
レン製容器に２１充填したのち密封し室温にて硬化の有
無を追跡した。結果を第１表に示す。瞬間接着剤に非環
状イオノホア化合物を添加しても、添加しない場合にく
らべて、とくに貯蔵安定性が損われないことが判る。
２９−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｉ Ｒ２ （式中％Ｒ１は水素、炭素数１〜５のアルキル基、アリ
ール基、アラルキル基又はハロゲンで％Ｒ２は水素又は
炭素数１〜５のアルキル基でｓＲ３は水素又は炭素数１
〜５のアルキル基で％Ｘ及びＹはそれぞれ同一か又は異
なるもので、シアノ基、カルボン酸エステル基、エチル
スルホン基、フェニルスルホン基、ホルミル基、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ジエチルフォスフオニル基、アミ
ド基及びフェニル基より選ばれる。）で表わされる１゜
エージ置換ジエンおよび／または２−シアノアクリル酸
エステルを主成分とする接着剤に少々くとも工種の非環
状イオノホア化合物を添加してなる瞬間接着剤組成物。 （２）１．１−ジ置換ジエンのＲ１＊ Ｒ２及びＲ３が
水素又はメチル基で、Ｘはシアン基で、Ｙはカルボン酸
エステル基、エチルスルホン基、ベンゾイル基、ジエチ
ルフォスフオニル基、アミド基又はフェニル基である特
許請求の範囲第（１）項記載の瞬間接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15817482A JPS5947272A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 瞬間接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15817482A JPS5947272A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 瞬間接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5947272A true JPS5947272A (ja) | 1984-03-16 |
| JPH0219865B2 JPH0219865B2 (ja) | 1990-05-07 |
Family
ID=15665887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15817482A Granted JPS5947272A (ja) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | 瞬間接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5947272A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5386047A (en) * | 1994-03-11 | 1995-01-31 | Loctite Corporation | Di-α-cyanopentadienoate disiloxane compounds for use in adhesives |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05215423A (ja) * | 1992-01-30 | 1993-08-24 | Mitsubishi Electric Corp | スターリング冷凍機 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647472A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | High-impact instantaneous adhesive |
| JPS5647471A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Instantaneous adhesive composition |
-
1982
- 1982-09-13 JP JP15817482A patent/JPS5947272A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5647472A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | High-impact instantaneous adhesive |
| JPS5647471A (en) * | 1979-09-28 | 1981-04-30 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Instantaneous adhesive composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5386047A (en) * | 1994-03-11 | 1995-01-31 | Loctite Corporation | Di-α-cyanopentadienoate disiloxane compounds for use in adhesives |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0219865B2 (ja) | 1990-05-07 |
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