JPS5948476A - スピロ−ラクトン、その製法、該化合物を芳香作用成分として含有する組成物並びに該化合物を用いて芳香組成物のクマリン型芳香特性を改善、強調もしくは付与する方法 - Google Patents
スピロ−ラクトン、その製法、該化合物を芳香作用成分として含有する組成物並びに該化合物を用いて芳香組成物のクマリン型芳香特性を改善、強調もしくは付与する方法Info
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- JPS5948476A JPS5948476A JP58146783A JP14678383A JPS5948476A JP S5948476 A JPS5948476 A JP S5948476A JP 58146783 A JP58146783 A JP 58146783A JP 14678383 A JP14678383 A JP 14678383A JP S5948476 A JPS5948476 A JP S5948476A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は香料分野、詳言すｉｔは式：
で示され、該式中点線で示した位置に補足的結合を有す
るか又は有せずかつ指数ｎは整数の１又は２を表わす新
規のスピロ−ラクトンに関する。
るか又は有せずかつ指数ｎは整数の１又は２を表わす新
規のスピロ−ラクトンに関する。
史に、本発明は芳香作用成分として式（１）のスピロ−
ラクトンを官有づ−る芳香組成物に関する。
ラクトンを官有づ−る芳香組成物に関する。
更に、本先明は芳香組成物のクマリン型芳香特性を改良
、強調又は付与する方法に関し、該方法は芳香組成物に
芳香的に有効量の式（Ｉ）のスピロ−ラクトンを添加す
ることより成る。
、強調又は付与する方法に関し、該方法は芳香組成物に
芳香的に有効量の式（Ｉ）のスピロ−ラクトンを添加す
ることより成る。
本発明のもう１つの目的は式（Ｉ）のスピロ−ラクトン
の製法であり、該方法は ａ）酸化エチレンをｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−
オールに強塩基の存在下に加えかつｂ）こうして得られ
た式： で示されるジオールを重クロム酸ピリジウムを用いて酸
化することにより９−メチル−５−メチレン−オキサス
ピロＣ５，５〕ウンデセ−８−エン−オンにするか又は ｂつ 上記ジオール（肋を黙尤して式：のジオールとし
かつ Ｃ′）該ジオールを重クロム酸ピリジウムを用いて５，
９−ジメチル−１−オキサスピロし５．５）ウンデセ−
８−エン−オンにする、又は ｄ’） ｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−オールをヒ
ドロホルミル化して式： で示される化合′吻としかつ ａ’）該化合物を皿りロム酸ビリゾウムで処理して４，
８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４，５〕デセー７−
エンー２−オンにすることから成る。
の製法であり、該方法は ａ）酸化エチレンをｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−
オールに強塩基の存在下に加えかつｂ）こうして得られ
た式： で示されるジオールを重クロム酸ピリジウムを用いて酸
化することにより９−メチル−５−メチレン−オキサス
ピロＣ５，５〕ウンデセ−８−エン−オンにするか又は ｂつ 上記ジオール（肋を黙尤して式：のジオールとし
かつ Ｃ′）該ジオールを重クロム酸ピリジウムを用いて５，
９−ジメチル−１−オキサスピロし５．５）ウンデセ−
８−エン−オンにする、又は ｄ’） ｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−オールをヒ
ドロホルミル化して式： で示される化合′吻としかつ ａ’）該化合物を皿りロム酸ビリゾウムで処理して４，
８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４，５〕デセー７−
エンー２−オンにすることから成る。
ところで、前記の式Ｉの化合物は有用な官能特性を有し
、従って有利に香料成分として使用することができる。
、従って有利に香料成分として使用することができる。
前記の式ｌの化合物の符別例は以下の有利なスピロ−ラ
クトン： ５．９−ジノチル−１−オキザスピロ〔５゜５」ウンデ
セ−８−エン−２−オン、 ９−メチル−５−メチレン−１−オキサスピロ（５，５
Ｊウンデセ−８−エン−２−オン及び ４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４゜５〕デセー
７−エンー２−オン を包含し、これらの全ては新規の化合物である。
クトン： ５．９−ジノチル−１−オキザスピロ〔５゜５」ウンデ
セ−８−エン−２−オン、 ９−メチル−５−メチレン−１−オキサスピロ（５，５
Ｊウンデセ−８−エン−２−オン及び ４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４゜５〕デセー
７−エンー２−オン を包含し、これらの全ては新規の化合物である。
これらの香料製造における有用性は極めて広範である。
これらは糊々の類型の組成物中の芳香作用成分として使
用することかできかつ槙々の形態の石ケン、化粧品、シ
ャンプー、洗剤、又は家庭用品から成る偵々の′物品範
囲内の芳香付けのために使用することができる。また、
化合物（１）は織物柔軟剤に特に水続的に芳香を付与す
るために特に適尚である。９−メチル−５−メチレン−
１−オキサスピロＣ５，５Ｊウンデセ−８−エン−２−
オン及び４，８−シ゛メチルー１−オキサスピロ（４，
５Ｊデセー７−エンー２−オンは、該芳香特性がクマリ
ンを想起させる芳香特性を有する。このような効果は香
料において新規でありかつ化合物（しはその！１ヶ定の
適用例におｌｌ）てクマリンの代用品としてせ用である
。
用することかできかつ槙々の形態の石ケン、化粧品、シ
ャンプー、洗剤、又は家庭用品から成る偵々の′物品範
囲内の芳香付けのために使用することができる。また、
化合物（１）は織物柔軟剤に特に水続的に芳香を付与す
るために特に適尚である。９−メチル−５−メチレン−
１−オキサスピロＣ５，５Ｊウンデセ−８−エン−２−
オン及び４，８−シ゛メチルー１−オキサスピロ（４，
５Ｊデセー７−エンー２−オンは、該芳香特性がクマリ
ンを想起させる芳香特性を有する。このような効果は香
料において新規でありかつ化合物（しはその！１ヶ定の
適用例におｌｌ）てクマリンの代用品としてせ用である
。
それに対して、５．９−ジメチル−１−オキサスピロ（
５，５）ウンデセ−８−エン−２−オンはセダーウッド
油を想起させろ典型的な木質芳香を有する。
５，５）ウンデセ−８−エン−２−オンはセダーウッド
油を想起させろ典型的な木質芳香を有する。
本発明の化合物が所望の効果を連成することができる割
合は広い範囲内で変ＩＪＩＪＪすることができる。基材
又はＩＡ縮物の製造において便用する場合、有オリな敲
度はそれをカｔ］える組成物の全重量に対して化合物（
１）約２〜３重腋チがら２゜重量％であり、−万石ケン
、化粧品、整髪料、家庭用品として使用する場合には、
有利な礎度ハ最終製品の０．２〜１重量％程度である。
合は広い範囲内で変ＩＪＩＪＪすることができる。基材
又はＩＡ縮物の製造において便用する場合、有オリな敲
度はそれをカｔ］える組成物の全重量に対して化合物（
１）約２〜３重腋チがら２゜重量％であり、−万石ケン
、化粧品、整髪料、家庭用品として使用する場合には、
有利な礎度ハ最終製品の０．２〜１重量％程度である。
前記の濃度値は紙布な意味で解釈されるべきでない。尚
業者にとっては、ｔ′）ｒ定の芳香成分の使用は／’３
１ｉ望される特殊な効果及びＢｒ定の組成物中の共成分
の性質又は芳香を句与しようとする材料の性質に左右さ
れる。
業者にとっては、ｔ′）ｒ定の芳香成分の使用は／’３
１ｉ望される特殊な効果及びＢｒ定の組成物中の共成分
の性質又は芳香を句与しようとする材料の性質に左右さ
れる。
化什物（１）はその単離形で芳香を句与すべき物品に直
嵌徐７ＩＬＩすることにより使用することができる。し
かしながら、一般には該化什物は別の慣用の芳香成分、
希釈剤又は賦形剤と混合して使用される。
嵌徐７ＩＬＩすることにより使用することができる。し
かしながら、一般には該化什物は別の慣用の芳香成分、
希釈剤又は賦形剤と混合して使用される。
１１Ｊ述のように、本発明の化合物は功規の化学物質で
ある。該化合物は出発物質としてｐ−メンタ−１，８−
ジエン−４−オールを使用するプロセスを介して製造す
ることができる。このプロセスの種々の工程は自体公知
方法に基づき実施することができる。次に、このプロセ
スを以下に実施例で詳細Ｉに説明するが、該プロセスは
また以下の反応工程によって吸約さＪする。
ある。該化合物は出発物質としてｐ−メンタ−１，８−
ジエン−４−オールを使用するプロセスを介して製造す
ることができる。このプロセスの種々の工程は自体公知
方法に基づき実施することができる。次に、このプロセ
スを以下に実施例で詳細Ｉに説明するが、該プロセスは
また以下の反応工程によって吸約さＪする。
例 １
９−メチル−５−メチレン−１−オキサスピロ（５，５
）ウンデセ−８−エン−オンａ）４−（１−ヒドロキシ
−４−メチル−シクロヘキセ−３−エン−１−イル〕ヘ
ンチー４−エンーオール Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラメチル−エチ
レン−ジアミン（ＴＩＤＡ ） ５５１１！ （４，７
５Ｍ ）をヘキサン中のブチル−リチウムの１５％溶液
２１３０．９ （４，７５Ｍ ）に室温で簡加した。こ
の冷加は憧かに発熱的でありかつ反応混合物の温度は４
５℃に上昇した。この温度で６０分間保持した後、混む
物をＯ′Ｃに冷却しかつ無水エーテルＳ Ｄ Ｏｍｌ中
のｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−メール６４５Ｉを
加え、温度を一晩０℃に保持した。こうして生成した帯
褐色物質を無水ＴＨＦ ５００ ｍ７！中に浴解し、得
られた溶液を−５０’Ｃに冷却した。次いで、この温度
で５時間かけて酸化エチレン１００ ｇ（２，２７Ｍ
）を加え、史に該混合物の温度を室温に高めかつ一晩攪
拌した。該混合物をＮＨ，Ｏ４の碗縮溶液で処理するこ
とにより加水分解した。有機相ｆａ０：ＮａＣｔの濃縮
溶液で中性になるまで洗浄しがっ該残分を蒸発後長さ１
５ｃｍのビグロー型カラムで蒸留した。こうして、所望
のジオール１７７ｇが約９０係の純度で得られた（収率
二転化したｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−オールを
基準して６６％）。
）ウンデセ−８−エン−オンａ）４−（１−ヒドロキシ
−４−メチル−シクロヘキセ−３−エン−１−イル〕ヘ
ンチー４−エンーオール Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ’ 、 Ｎ’−テトラメチル−エチ
レン−ジアミン（ＴＩＤＡ ） ５５１１！ （４，７
５Ｍ ）をヘキサン中のブチル−リチウムの１５％溶液
２１３０．９ （４，７５Ｍ ）に室温で簡加した。こ
の冷加は憧かに発熱的でありかつ反応混合物の温度は４
５℃に上昇した。この温度で６０分間保持した後、混む
物をＯ′Ｃに冷却しかつ無水エーテルＳ Ｄ Ｏｍｌ中
のｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−メール６４５Ｉを
加え、温度を一晩０℃に保持した。こうして生成した帯
褐色物質を無水ＴＨＦ ５００ ｍ７！中に浴解し、得
られた溶液を−５０’Ｃに冷却した。次いで、この温度
で５時間かけて酸化エチレン１００ ｇ（２，２７Ｍ
）を加え、史に該混合物の温度を室温に高めかつ一晩攪
拌した。該混合物をＮＨ，Ｏ４の碗縮溶液で処理するこ
とにより加水分解した。有機相ｆａ０：ＮａＣｔの濃縮
溶液で中性になるまで洗浄しがっ該残分を蒸発後長さ１
５ｃｍのビグロー型カラムで蒸留した。こうして、所望
のジオール１７７ｇが約９０係の純度で得られた（収率
二転化したｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−オールを
基準して６６％）。
Ｂ、ｐ、１３［Ｊ−１４５℃／ １ 、３３Ｐａ 。
工Ｒ：３６５０．３（Ｊ３３．１６４５．９１０ロー１
：ＭＳ ：Ｍ＋＝ １９６（２ン；ｍ／ｚ：１７１Ｊ（
８Ｌ １６Ｓ（３Ｌ １１Ｈ６７）。
：ＭＳ ：Ｍ＋＝ １９６（２ン；ｍ／ｚ：１７１Ｊ（
８Ｌ １６Ｓ（３Ｌ １１Ｈ６７）。
９５Ｃ６７）、 ８４（４９）、 ６９（ＩＵＩＪＬ
５５（７３Ｌ４Ｈ８７）。
５５（７３Ｌ４Ｈ８７）。
ｂ） ９−メチル−５−メチレン−１−オキサスピロ
（５，５Ｊウンデ＋−８−エン−２−オン 重クロム敵ピリジウム１４０ ｇ （ｔＪ、３８ Ｍ
）、得られたジオール（ｓ＋Ｊｍｄａ）項参照） １６
．５、Ｆ Ｃ０，０８４Ｍ ）及びａＨ２ａｔ２６００
ｍｅ ’ａ＝ｔＷ拌しながら室温で１８時間保った。
（５，５Ｊウンデ＋−８−エン−２−オン 重クロム敵ピリジウム１４０ ｇ （ｔＪ、３８ Ｍ
）、得られたジオール（ｓ＋Ｊｍｄａ）項参照） １６
．５、Ｆ Ｃ０，０８４Ｍ ）及びａＨ２ａｔ２６００
ｍｅ ’ａ＝ｔＷ拌しながら室温で１８時間保った。
広いで、ジエチルエーテル６００属及び石油エーテル３
Ｌｌ［Ｊｍｌの混合物（３０１５０） ｋ力ｖ工、４”
、ｊｌ−）ｘＬｆ、＝ｍ合物を姉過した。清油な鋤液を
Ａを下に蒸発させ、該残分をバルブ装置（浴温度＝１５
０℃）内で蒸留した。約６５％の純度を有゛ｆる生成物
１０．３ ｇ（収率４２％）が得られた。
Ｌｌ［Ｊｍｌの混合物（３０１５０） ｋ力ｖ工、４”
、ｊｌ−）ｘＬｆ、＝ｍ合物を姉過した。清油な鋤液を
Ａを下に蒸発させ、該残分をバルブ装置（浴温度＝１５
０℃）内で蒸留した。約６５％の純度を有゛ｆる生成物
１０．３ ｇ（収率４２％）が得られた。
工Ｒ（ＯＤＣ１３）： １７３０ＣＴＬ−”；Ｍｓ：Ｍ
”＝１９２（３５）：ｍｙ’ｚ：１７７（５）、 １６
４ｕ３）、 １３２（１８）、 １２４（３５Ｌ ９６
（ＩＬＩＯ）、 ８１（１９）、 ６８Ｃ４０）、 ５
５（３２）、 ４１（４０）； ｎＭＲ（６０ＭＨ１：１．７１（ＳＨ，ｅ）；２．ＵＯ
−２，０６（４Ｈ，２ｓ）；２．４４（２Ｈ，ｔ）；２
．６３（４Ｈ，す；５．Ｕ３及び５．１０（２Ｈ。
”＝１９２（３５）：ｍｙ’ｚ：１７７（５）、 １６
４ｕ３）、 １３２（１８）、 １２４（３５Ｌ ９６
（ＩＬＩＯ）、 ８１（１９）、 ６８Ｃ４０）、 ５
５（３２）、 ４１（４０）； ｎＭＲ（６０ＭＨ１：１．７１（ＳＨ，ｅ）；２．ＵＯ
−２，０６（４Ｈ，２ｓ）；２．４４（２Ｈ，ｔ）；２
．６３（４Ｈ，す；５．Ｕ３及び５．１０（２Ｈ。
ｄＪ ；５．３３（ＩＨ，１６９９ｍ。
前記方法で出兄伺料として使用したｐ−メンタ−１，８
−ジエン−４−オールは、ギランゾ゛（Ｅ、 Ｇｉｒａ
ｎａｉ ）他者″Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓ ”第１９巻、
第２Ｌ１５負（１９７４年〕に基づいて得ることかでき
る。
−ジエン−４−オールは、ギランゾ゛（Ｅ、 Ｇｉｒａ
ｎａｉ ）他者″Ｒｅｃｈｅｒｃｈｅｓ ”第１９巻、
第２Ｌ１５負（１９７４年〕に基づいて得ることかでき
る。
例 ２
５．９−ジメチル−１−オキザスビロ〔５゜５」ウンデ
セ−８−エン−２−オン ａ）エチルアセテ−）７０ｍ／！中の前記例１のａ）で
得られたジオール６．４ｇを木炭上パラジウムの存在下
に水素添加した。水素８６Ｃ３ｍｌが吸収された後、該
混合物を濾過しかつ清澄な認液を蒸発して黒色油６．２
ｇを得た。
セ−８−エン−２−オン ａ）エチルアセテ−）７０ｍ／！中の前記例１のａ）で
得られたジオール６．４ｇを木炭上パラジウムの存在下
に水素添加した。水素８６Ｃ３ｍｌが吸収された後、該
混合物を濾過しかつ清澄な認液を蒸発して黒色油６．２
ｇを得た。
ｂ）上記ａ）に基ついて得られた生成物６．ｔＪ ＆（
○ＡＪ５Ｍ）、卓りロムＥ致ビ′リゾウム４［Ｊ、９及
びジメチルホルムアミド２５０ ｍｉかも成る混合物を
撹拌し７Ｌがら屋素雰囲気中で１６時間保持し、仄いで
水で希釈しかつＣＨ２０ｔ２で数回ｉｎ］出した。合し
た抽出物を飽和Ｎａ Ｏｔて仇沖し、乾燥しかつ蒸先さ
せた。パルプ装置６゛、内で蒸留することにより、オレ
ンジ色に層毎された油６．１５Ｉが伶もれた（浴温度：
約１５０ ’Ｃ１１，６６Ｐａ ）。精製した試料の分
析特性は以ドのとうりであった： 工Ｒ：１７３５ｃ＋ａ−”： ＮＭＲ（３６ＱＭＨｚ ） ： １ 、 ＬＪ２５及び
１．［Ｊ４（ろｆ（、２ｄ）；１．６８（３Ｈ１θ）：
５．２６（ＩＨ，ｅ）δｐｐｍ：ＭＳ：Ｍ”＝ １９４
（６０）；ｍ／ｚ ’ １４ろ（６３）； １ンＨ３
４Ｌ ９１：Ｉ（１ｆＪ［Ｊ）、９”）Ｃ９ＣＪ）、
６８（５５Ｌ ５５（６０）、４１（４７）。
○ＡＪ５Ｍ）、卓りロムＥ致ビ′リゾウム４［Ｊ、９及
びジメチルホルムアミド２５０ ｍｉかも成る混合物を
撹拌し７Ｌがら屋素雰囲気中で１６時間保持し、仄いで
水で希釈しかつＣＨ２０ｔ２で数回ｉｎ］出した。合し
た抽出物を飽和Ｎａ Ｏｔて仇沖し、乾燥しかつ蒸先さ
せた。パルプ装置６゛、内で蒸留することにより、オレ
ンジ色に層毎された油６．１５Ｉが伶もれた（浴温度：
約１５０ ’Ｃ１１，６６Ｐａ ）。精製した試料の分
析特性は以ドのとうりであった： 工Ｒ：１７３５ｃ＋ａ−”： ＮＭＲ（３６ＱＭＨｚ ） ： １ 、 ＬＪ２５及び
１．［Ｊ４（ろｆ（、２ｄ）；１．６８（３Ｈ１θ）：
５．２６（ＩＨ，ｅ）δｐｐｍ：ＭＳ：Ｍ”＝ １９４
（６０）；ｍ／ｚ ’ １４ろ（６３）； １ンＨ３
４Ｌ ９１：Ｉ（１ｆＪ［Ｊ）、９”）Ｃ９ＣＪ）、
６８（５５Ｌ ５５（６０）、４１（４７）。
例 ６
４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４゜５〕デセー
７−エンー２−オン ａ）４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４，５〕デ
セー７−エンー２−オール ｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−オール６Ｕｇ 、
ｎＲｂａｏ（ｐｐｈ３）、 ０．０９ ｊｉ及びシクロ
ヘキサン６００．！ｉ’＆オートクレーブ中約２００バ
ールでＣＯ及び旦、雰囲気下に９０’Ｃで４時間反応さ
せた。減圧下に揮発成分を蒸発させた後、その残分を蒸
留してす、ｐ、 ９０−１１２°Ｕ／４ｐａのフラクシ
ョン６３．５ 、！ｉ’を得た。該生成物を分別蒸留し
て純粋な生成物を得た。
７−エンー２−オン ａ）４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４，５〕デ
セー７−エンー２−オール ｐ−メンタ−１，８−ジエン−４−オール６Ｕｇ 、
ｎＲｂａｏ（ｐｐｈ３）、 ０．０９ ｊｉ及びシクロ
ヘキサン６００．！ｉ’＆オートクレーブ中約２００バ
ールでＣＯ及び旦、雰囲気下に９０’Ｃで４時間反応さ
せた。減圧下に揮発成分を蒸発させた後、その残分を蒸
留してす、ｐ、 ９０−１１２°Ｕ／４ｐａのフラクシ
ョン６３．５ 、！ｉ’を得た。該生成物を分別蒸留し
て純粋な生成物を得た。
工Ｒ：３４２０ｃＩｒＬ”；
ＮＭＲ：０．９５（３Ｈ，ａ、 ：Ｉ＝６） ；１．６
８（３Ｈ，広幅帯Ｓ）；５．３８（２Ｈ，ｍ）δｐｐｍ
； ｈ＋ｓ：ｎ”＝１８ン；ｍ／ｚ：１６４（６４Ｌ １４
９（１１１）、 １３１（１０）。
８（３Ｈ，広幅帯Ｓ）；５．３８（２Ｈ，ｍ）δｐｐｍ
； ｈ＋ｓ：ｎ”＝１８ン；ｍ／ｚ：１６４（６４Ｌ １４
９（１１１）、 １３１（１０）。
１（Ｊ８（１８Ｌ ９５（１００）、 ７９（７０）、
５３（３（Ｊ）、 ４１（５７）。
５３（３（Ｊ）、 ４１（５７）。
ｂ）４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４，５〕デ
セー７−エン−オン 前記ａ）に基づいてイ４ｔられた生成物５〃（２７，５
ｍＭ ）を増化メチレン１００／ｎｌ中の重クロム酸ビ
′リジウム１１．３９（ろＱｍＭ）と反応させた。該混
合物を室温で］Ｗ拝上に４８時間保持し、更に該混合物
を鹸過しかつ稍バｔな面数を蒸発させかつバルブ装置Ｉ
ｔ内でｊＡ ｆＮし７こ。
セー７−エン−オン 前記ａ）に基づいてイ４ｔられた生成物５〃（２７，５
ｍＭ ）を増化メチレン１００／ｎｌ中の重クロム酸ビ
′リジウム１１．３９（ろＱｍＭ）と反応させた。該混
合物を室温で］Ｗ拝上に４８時間保持し、更に該混合物
を鹸過しかつ稍バｔな面数を蒸発させかつバルブ装置Ｉ
ｔ内でｊＡ ｆＮし７こ。
Ｂ、ｐ、１２０’Ｕ（浴） ／ １−５３Ｐａ ； ５
ｇＩＲ： １７７０ｃｍ−’ ： ＮＭＲ： １ 、（１５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）； １．
６８（３Ｈ，広ψ昌帯日）；５．３（１１（、広ＩＭ帝
りδｐｐｍ； ＭＳ：Ｍ＋＝ １８０；ｍｚ’ｚ：１６２（２］、 １
２０（１５）、 １１２（３６Ｊ。
ｇＩＲ： １７７０ｃｍ−’ ： ＮＭＲ： １ 、（１５（３Ｈ，ｄ、Ｊ＝６）； １．
６８（３Ｈ，広ψ昌帯日）；５．３（１１（、広ＩＭ帝
りδｐｐｍ； ＭＳ：Ｍ＋＝ １８０；ｍｚ’ｚ：１６２（２］、 １
２０（１５）、 １１２（３６Ｊ。
９３（３２）、 ６８（１（ＪＯＬ ４２（６３）。
例 ４
プロティンシャンプーを９−メチル−５−メチレン−１
−オキサスピロ〔５，５，）ウンデセ−８−エン−２−
オン０．５Ｍ量楚及び０．５車量係で芳香イ・１けしだ
。得られた製品はベース伺料の好ましからぬ芳香を完全
に隠蔽した快い芳香特性を有していた。
−オキサスピロ〔５，５，）ウンデセ−８−エン−２−
オン０．５Ｍ量楚及び０．５車量係で芳香イ・１けしだ
。得られた製品はベース伺料の好ましからぬ芳香を完全
に隠蔽した快い芳香特性を有していた。
例 ５
ラベンダー型のベース芳香組成物を９下の成分（Ｎ置部
）を混合することにより製造した：セイロン並のシンナ
モン７山１０％ｌ！ ２００ラベンダ一？ｍ
１８０−ヒゝラニウム７山バ
ーボン １０Ｌ＋ベチベリルアセテート
６゜クローブ油
６゜セドレン ８゜リナリル
アセテ〜） ４０ベンシルベンゾエー
ト ６゜ガルバヌムゴム２５％″２０ 合成ベルガモート油 ２゜マスク（Ｍｕ
ｓｋ）ＤＴＩ” ’） ２ Ｑエクサル
テソクス（Ｅｘａ１ｔｅ＃）１）３）２０トリサイクｏ
：ｙ（Ｔｒｉｃｙｃｌｏｎｅ）’） ２） ２
０インオイケ９７−ル １゜バッチ
ユリ油 １゜００ 畳 ジメチルフタレート中 １） フルメニッヒＳＡ（ジェノバ、スイスｍ在）ｈ
２）スイス国特バ′Ｌ第６２６５３２号明細、１０．１
０−ジメチルトリシクロ（７，１，１゜Ｕ２°７」ウン
デセ−２−エン−４−オン３）ペンタデカノリド ａ、）ｌ、１−ジメチル−４−フセチルー６−ｔθｒｔ
−ブチリンタン 上記ベース組成物に９−メチル−５−メチレン−１−オ
キザスビロ〔５，５〕ウンデセ−８−エン−２−オンを
１０前ｍｔ％の割合で絵肌することにより、芳香特性が
へ−ヌｆＪｉ或物よりも碇厚かりよ！７：ｉ−レガ′ン
トでめりかり調和かとハ。
）を混合することにより製造した：セイロン並のシンナ
モン７山１０％ｌ！ ２００ラベンダ一？ｍ
１８０−ヒゝラニウム７山バ
ーボン １０Ｌ＋ベチベリルアセテート
６゜クローブ油
６゜セドレン ８゜リナリル
アセテ〜） ４０ベンシルベンゾエー
ト ６゜ガルバヌムゴム２５％″２０ 合成ベルガモート油 ２゜マスク（Ｍｕ
ｓｋ）ＤＴＩ” ’） ２ Ｑエクサル
テソクス（Ｅｘａ１ｔｅ＃）１）３）２０トリサイクｏ
：ｙ（Ｔｒｉｃｙｃｌｏｎｅ）’） ２） ２
０インオイケ９７−ル １゜バッチ
ユリ油 １゜００ 畳 ジメチルフタレート中 １） フルメニッヒＳＡ（ジェノバ、スイスｍ在）ｈ
２）スイス国特バ′Ｌ第６２６５３２号明細、１０．１
０−ジメチルトリシクロ（７，１，１゜Ｕ２°７」ウン
デセ−２−エン−４−オン３）ペンタデカノリド ａ、）ｌ、１−ジメチル−４−フセチルー６−ｔθｒｔ
−ブチリンタン 上記ベース組成物に９−メチル−５−メチレン−１−オ
キザスビロ〔５，５〕ウンデセ−８−エン−２−オンを
１０前ｍｔ％の割合で絵肌することにより、芳香特性が
へ−ヌｆＪｉ或物よりも碇厚かりよ！７：ｉ−レガ′ン
トでめりかり調和かとハ。
ブこ烙［刀り本Ａ）戊りかイ÷す ら れブこ。
分合ｔ１ケ性はより磯厚になったが、上記スピロ−ラク
トンの代りクマリンを用いて得しスしろ組成物か示すよ
うな刺激性は何していなかった。
トンの代りクマリンを用いて得しスしろ組成物か示すよ
うな刺激性は何していなかった。
ｌ”Ｊ Ｌ 量ノスビローラクトン及びクマリンから成
る混合物を１０％の割合で給加することにより、Ｓｕ記
の単ｈφした成分ン人々に徹力１１シた場合よりもはる
かに好ソしい特′ｉ８１：を付′１−ろ１１ＪＡ、組成
物が得られた。このことは９−メチル−５−メチレン−
１−オキサスビ′口［，５，５〕ウンデセ−８−エン−
２−オンがクロマリンとよ＜４合しかつその芳番特１に
を有効に５！Ｉｉ調することを示す。
る混合物を１０％の割合で給加することにより、Ｓｕ記
の単ｈφした成分ン人々に徹力１１シた場合よりもはる
かに好ソしい特′ｉ８１：を付′１−ろ１１ＪＡ、組成
物が得られた。このことは９−メチル−５−メチレン−
１−オキサスビ′口［，５，５〕ウンデセ−８−エン−
２−オンがクロマリンとよ＜４合しかつその芳番特１に
を有効に５！Ｉｉ調することを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： で示され、該式中点線で示した位置に補足的結合を有す
るか又は有せずかつｎ ＆′！、整数の１又は２を表わ
すスピロ−ラクトン。 ２．５．９−ジメチル−１−オキサスピロ〔５，５）ウ
ンデセ−８−エン−２−オンである、特許請求の範囲第
１虫記載の化合物。 ６．９−メチル−５−メチレン−１−オキサスピロ（５
，５）ウンデセ−８−エン−２−オンである、特許請求
の範囲第１狙記載の化合物。 ４．４．８−ジメチル−１−オキサスピロ〔４，５〕デ
セー７−エンー２−７Ｉンである、時計請求の範囲第１
項記載の化合物。 ５、式： で示さオｔ、該式中点森で示した位置に補足的結合を有
するか又は有−ヒずかつ指数ｎは禁叙の１又は２を表わ
すスピロ−ラクトンを製造する方法において、酸化エチ
レンをｐ〜メンタ−１，８−９’エン−４−オールに５
虫堪基の存在下に加えかつこうして得られた式：で示さ
れるジオールを亜クロム酸ビ′リジウムを用いて酸化す
ることにより、９−メチル−５−メチにノー１−オキサ
スピロ（５，５Ｊウンデセ−２−オンにすることを特徴
とする、スピロ−ラクトンの製法。 ６、式： で示され、該式中点線で示した位置に補足的結合を有す
るか又は有せずかつ指数ｎは整数の１又は２を表わすス
ピロ−ラクトンを製造する方法において、酸化エチレン
をｐ−メンタ−１，８−シュン−４−メールに強地基の
存在下に加えかつこうして得られた式：で示されるジオ
ール還元Ｌ Ｉ 式： のジオールとしρ１つ該ジオールを重クロム哨ビリゾウ
ムを用いて酸化することにより５゜９−ジメチル−１−
オキサスピロ（５，５）ウンデセ−８−エン−２−オン
にすることを特徴とする、スピロ−ラクトンの製法。 で示され、該式中点線で示した位置に補足的結合を有す
るか又は有せずかつ指数ｎは整数の１又は２を表わすス
ピロ−ラクトンを製造する方法において、ｐ〜メチター
１，８−ゾエンーａ−、＝＋−ルをヒドロホルミル化し
て式：の化合９勿とし、該化什吻を重クロムポビリシウ
ムで処理して４，８−ジメチル−１−オキザスビロ（４
，５）デセー７−エンー２−オンにすることを特徴とす
るスピロ−ラクトンの製法。 ８、 芳香作用成分として式（Ｉ）： で示され、該式中点線で示した位置に補足的結合を有す
るか又は有せずかつ指数ｎは整数の１又は２を表わすス
ビａ−ラクトンを含有１−る芳香組成物。 ｎ 芳香組成物に芳香的に有効議の式（１）で示され、
該人中点１面で示した１１ｔ−ｒ＋ｔｔに（Ｉ１１足的
結合を有する７Ｊ・又は有せずかつ指数ｎは腎数α）１
°又は２を表わすスピロ−ラクトンをＭＳ刀口すること
を特徴とする、芳香組成物のクマリン型芳香特性を改善
、強調もしくは句与する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4835/82-2 | 1982-08-12 | ||
| CH483582 | 1982-08-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5948476A true JPS5948476A (ja) | 1984-03-19 |
| JPS6411023B2 JPS6411023B2 (ja) | 1989-02-23 |
Family
ID=4283382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58146783A Granted JPS5948476A (ja) | 1982-08-12 | 1983-08-12 | スピロ−ラクトン、その製法、該化合物を芳香作用成分として含有する組成物並びに該化合物を用いて芳香組成物のクマリン型芳香特性を改善、強調もしくは付与する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4524019A (ja) |
| EP (1) | EP0100935B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5948476A (ja) |
| DE (1) | DE3362298D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006089477A (ja) * | 2004-09-20 | 2006-04-06 | Kao Corp | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3362298D1 (en) * | 1982-08-12 | 1986-04-03 | Firmenich & Cie | Spirolactones, their use as perfumes, perfume compositions containing them and process for their preparation |
| EP0200890B1 (fr) * | 1985-04-19 | 1989-08-02 | Firmenich Sa | Utilisation d'une lactone spirannique en tant qu'ingrédient parfumant |
| DE3930962A1 (de) * | 1989-09-15 | 1991-03-28 | Dragoco Gerberding Co Gmbh | Verwendung von 1-oxaspiro(4.5)nonan-2-on als riechstoff |
| ES2275796T3 (es) * | 1996-08-05 | 2007-06-16 | Bayer Cropscience Ag | Fenilcetoenoles 2- y 2,5-substituidos. |
| JP4144283B2 (ja) | 2001-10-18 | 2008-09-03 | 住友金属工業株式会社 | マルテンサイト系ステンレス鋼 |
| US8980943B2 (en) | 2009-04-29 | 2015-03-17 | Givaudan S.A. | 2-oxaspiro[5.5]undec-8-ene derivatives useful in fragrance compositions |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2405251A1 (fr) * | 1977-10-05 | 1979-05-04 | Firmenich & Cie | Derives spiranniques utilises comme ingredients parfumants et aromatisants |
| DE3362298D1 (en) * | 1982-08-12 | 1986-04-03 | Firmenich & Cie | Spirolactones, their use as perfumes, perfume compositions containing them and process for their preparation |
-
1983
- 1983-07-20 DE DE8383107101T patent/DE3362298D1/de not_active Expired
- 1983-07-20 EP EP83107101A patent/EP0100935B1/fr not_active Expired
- 1983-07-25 US US06/517,024 patent/US4524019A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-12 JP JP58146783A patent/JPS5948476A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006089477A (ja) * | 2004-09-20 | 2006-04-06 | Kao Corp | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0100935A1 (fr) | 1984-02-22 |
| DE3362298D1 (en) | 1986-04-03 |
| US4524019A (en) | 1985-06-18 |
| EP0100935B1 (fr) | 1986-02-26 |
| JPS6411023B2 (ja) | 1989-02-23 |
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