JPS5948644B2 - 管状膜の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は管状の半透膜を連続的に製造する方法に関する
。

さらに詳しくは基布に重合体を含む溶液を含浸させ凝固
させることにより半透性平膜を調製し、続いて該平膜を
湿潤状態のま５管状化する方法に関する。

管状の半透膜は通常管状の多孔性支持体の内側又は外側
に膜成分を流延して調製されるが、管状の多孔性支持体
に半透性膜を均一に形成する事はかなり複雑な設備と技
術を要し、信頼性に欠けるものである。

一方平板状の多孔性支持体上に半透膜を形成する事は、
膜性能のコントロール、膜の調製方法等に関し、管状膜
を直接成形するより容易であり、製品の安定性、信頼性
も高い。

織布、不織布等の基材を管状化し、該基材を補強材とし
て該基材上に膜形成溶液を塗付して凝固浴中に導き成形
する方法は、例えばカレー社の英国特許１．２８００６
８号に見られる。

このような方法は管状の半透膜の連続的な成形法として
は優れた方法と見られるか、基材のつなぎ目及びその周
辺における膜厚の不均一性を生じ、必然的に円周上に膜
厚の不均一性を生じる。

父、一層塗布となるためにピンホールを生じ易い欠点を
有する。

さらに凝固は管状膜の内部及び外部から行なわれるため
に、内部凝固液の供給、排出のための装置が非常に複雑
なものとなっている。

本発明者等はこれらの欠点のない簡略化された管状膜の
製造法を提供するものである。

通常平膜の管化は、膜ば湿式成形法で形成された場合、
洗浄乾燥を行って製膜が完結したものについて行なわれ
るが、本発明者等は凝固終了時の凝固膜について凝固剤
を多量に含んでいるにもかかわらずその原液と同一の溶
媒と膜形成重合体からなる溶液を用いて接着出来る可能
性を見出して、成膜過程において接着出来る可能性を見
出して。

成膜過程において管状化することによって簡略化された
成形方法を完成した。

本発明では布帛、不織布、紙等からなる多孔性支持体を
基材として、該基材を膜性能を付与するための重合体を
含む溶液中に浸漬含浸させる。

続いて余剰の溶液をプレスロールまたはスクイズガイド
等で取除いて重合体溶液の含浸量を一定にしたのち、凝
固浴中に導いて半透性平膜を形成する。

この方法によれば基材の片面から塗布する方法に比して
、ピンホールが生じにくい利点がある。

続いて洗浄、乾燥を行なわずに、凝固浴上りの末だ溶媒
を含んだ湿潤状態の凝固膜を管形成装置に導く。

管形成装置では供給される膜の耳の部分に膜形成に用い
た溶液と同−溶媒及び膜形成重合体のうち少なくとも一
種の実質同一の重合体を含む溶液を供給し、管状に接着
する。

次に該溶液の溶媒と凝固剤とからなる凝固浴を通して洗
浄浴へ導ひくか、直接洗浄浴中に導ひいて洗浄する。

膜を管状に成形する場合、接着に用いる溶液が連続的に
供給される膜の耳の部分に供給されるか、この場合片耳
の部分（このみ接着剤としての溶液が供給される場合に
は溶液の塗付後速かにはり合わせを行なわないと、膜中
に含まれている凝固剤によって凝固が進行し、接着が不
可能となる。

したがって耳部分への溶液の供給は両耳の部分へ別々に
又は同時に供給し、速やかにはり合せを行なうことが好
ましい。

膜形成のための凝固浴を出た凝固膜は多層の凝固剤を含
んでおりこのような状態で膜形成溶液と同−又は類似の
溶液で接着することは考えにくいことではあるが、本発
明の方法を行なうことによって膜形成の工程をそれほど
大きく変えないで管状膜の成形が可能となった。

即ち製膜における湿式凝固と洗浄の中間に簡単な管形成
装置を組込むことによって管状膜の形成が行なわれる。

この方法では管状凝固で必要な管内部の凝固液の供給及
び排液が不要であり管形成装置は非常（こ単純なものと
なる。

洗浄浴を出た管状膜はそのまメ湿潤状態で、もしくは乾
燥されて製品となる。

本発明の基布としては膜の透過液の透過に対してほとん
ど抵抗を示さないような多孔質構造を有する織物、編物
、不織布、紙等で、市販されている天然繊維、合成繊維
からなっているもの５うち半透膜を形成するための重合
体溶液に不溶性のものが用いられる。

半透膜形成用重合体は公知の重合体を用いることが出来
る。

例えばセルロース、セルロース誘導体、ポリアクリロニ
トリル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステル、
ポリメチルメタクリレート、ポリスルホン、ポリビニル
アルコール、ポリフェニレンエーテル、ポリジメチルシ
ロキサン等及びこれらの共重合体がある。

本発明を図によってさらに詳細に説明する。

第１図においてテープ状の多孔性支持体１を連続的に膜
成分溶液２中に浸漬し、スクイズガイド３で余剰の溶液
を除いたあと凝固浴４中に導き凝固を行なう。

凝固の終った複合膜５は洗浄する前に管状にはり合せを
行ってから洗浄する。

管状化はガイド群６を通って直角に曲げられ円筒成形体
８に導かれ管状に成形される。

凝固膜が該円筒成形体８に入る直前に接着剤供給装置７
によって接着剤を凝固膜体縁に沿って付着させる。

円筒成形体は単純な円筒でも充分であるが、形体及び接
着の安定化のために吸引装置９が円筒成形体内に設けら
れていることが好ましい。

管状に接着された凝固膜は、次いで洗浄が行なわれる。

凝固膜１２の洗浄はローラ１１を通って洗浄浴１０に導
かれて行なわれるが、接着部分を含めて実質的に凝固は
終了しており必ずしも管状のま５洗浄する必要はなく、
第２図に示すように扁平な状態で行ってもよい。

したがって管状膜の内部に凝固液とか、洗浄液の供給、
排液の必要はない。

この場合管状膜に折れ目が出来て膜欠陥となることをさ
けるために洗浄浴中ロール１１を第２図に示すよのに中
央が凸状になったものを用いるのが好ましい。

このようにすること（こより洗浄中の管状膜１２は完全
な折れ目を作ることなく、したがって欠陥を生じること
もない。

このようにして成形された管状半透膜は湿潤状態のま５
もしくは乾燥される。

次に本発明を実施例によって詳しく説明する。

実施例 １ 厚さ０．１ ｍｍ、巾８０ｍｍのポリエステル不織布を
第１図のような方法で管状膜に成形した。

ポリエステル不織布は、アクリロニトリル９３重量％、
酢酸ビニル７重量％からなる繊維用重合体１５重量％の
ジメチルアセトアミド溶液中に導かれ浸漬される。

続いて含浸量を７２重量％に整えてからジメチルアセト
アミドの４０重量％水溶液中３０℃で凝固を行った。

次いで表面の数滴をふき取ってから円筒成形体に導くが
その直前に膜形成用の重合体の１５重量％ジメチルアセ
トアミド溶液を凝固膜体縁に供給した。

円筒成形体は入口がラッパ状に開孔した内径２４．５ｍ
ｍで内部に図のような吸引装置を設けたもので、減圧度
５０ｍｍＨｇで成形した。

円筒成形体内部の実質長は３００ｍｍである。

続いて８０°Ｃの熱水中を通して洗浄された。成形速度
は毎分１ｍであった。

得られた湿潤状態の管状膜の透過性能は透水速度として
４５ ｌ／ ｍ’ ・ｈｒ ａｔｍ 、分子量７万のデ
キストランの阻止率として８６％であった。

実施例 ２ （）Ｅ社製Ｐ−１７００のポリスルホンを１５重量％の
ジメチルホルムアミド溶液とした。

実施例１と同じ基布を用いて図のような方法でポリスル
ホン溶液を含浸させ、ジメチルホルムアミド６０重量％
水溶液中で２０℃で凝固させた。

ポリスルホンの１２重量％ジメチルホルムアミド溶液を
凝固膜側縁に供給し、速かに円筒成形材に導いた。

続いて７０℃熱水中で洗浄してポリスルホンからなる管
状半透膜を得た。

実施例 ３ セルロースアセテート／アセトン／水が１８／７２／１
０重量％からなる原液を障子紙に含浸させ、５°Ｃのア
セトン３０重量％の水溶液中で凝固させ、次いで管状化
する。

管状化における接着剤としてはセルロースアセテート／
アセトンが１５／８５重量％の溶液が用いられた。

続いて５０℃の洗浄浴中で洗浄７０℃温水処理後１００
°Ｃで熱風乾燥した。

得られた管状膜は形態の安定したものであり透水速度５
１１／ｍ・ｈｒ−ａｌｍ、卵アルブミンの阻止率は１０
０％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の管状膜の製造方法の好適例を示す工程
図であり、第２図は洗浄浴でのローラと管状膜の形状を
示すものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 膜の透過液の透過に対してほとんど抵抗を示さない
   テープ状の多孔質構造を有する基材に連続的に半透膜を
   形成する重合体及び溶媒Ｓからなる重合体溶液を含浸さ
   せ、湿式凝固によって凝固膜を形成後、該凝固膜が一部
   の溶媒Ｓを含む湿潤状態において、半透膜形成用重合体
   の少なくとも一種と溶媒Ｓとからなる溶液を接着部とし
   て該湿潤状態の膜を管状に成形し洗浄することを特徴と
   する半透性管状膜の製造法。 ２ 膜を管状に成形する部分において円形の吸引装置を
   設は管状化を安定に行なえるようにした特許請求の範囲
   第１項記載の製造法。