JPS5949214A - 安定剤のポリマ−への化学的結合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマーへの安定剤の化学的結合方法に関する
。該安定剤はポリアルキルピペリジンを含む系に属する
もので、それはボ１ツマ−の光安定剤として特に重要で
ある。ポリマーへの化学的結合の効果は、安定剤の蒸発
および移動全阻止し、従ってその保護作用を延長すると
とである。本発明はまた、′このｌ：１的（開発された
新規なポリアルキルピペリジン化合物に関する。

立体障壺アミンのようなポリアルキルピペリジン化恰物
が有機ポリマーの有用Δ〃゛定剤であることは知られて
いる。特に、それらｔすポリマーを光の作用による損傷
か、ら保護する。従って、それらは工業上多くのプラス
チックの安定剤トして、特にポリオレフィン、スチレン
コポリマー、ポリアミド、ポリウレタンおよび釉々のラ
ッカー樹脂の安定化に使用されている。しかしながら、
安定化作用だけが工業における使用の唯一の要素ではな
く、相宿性又は作用の持続性のような他の機片にも適合
しなければならない８作用の持続は第１に安定剤の安定
性そして第２に基体での起りうる移動（マイグレーショ
ン）、蒸発又は基体からの浸出により制限される。特に
薄層基体、例えば〜シート状体、繊維、又はラッカー膜
の場合、後者の寿程が安定剤の作用の持続性に決定的で
ある０他の極類の安定剤の場合のように、ポリアルキル
ピペリジン誘導体の基体での移動、蒸発およびそれから
の浸出を阻止又は低減するだめの試みもまだなされた。

特に、分子サイズを、オリゴマー又はポリマー安定剤を
提供干ることにより増大させて、この分野においてかな
りの技術的進歩がなされた。

しかし々がら、分子サイズを増大さ；することは、重合
度が増大するに従って安定剤の最適分配催力が減少する
という制限があＡｏこの結果、基体内の安定剤の分布が
不均一と々す、従って効力が低減する。共重合により基
体内へ化学的に添加する方法はより良い解決策に見える
。何故ならこの場合、安定剤分子は灼−に分配され、安
定剤の移動、蒸発又は浸出が基体への化学的結合により
完全に阻止されるからである。しかしながら、この種の
共重合性安定剤が各プラスデックについて特定的に開発
されなければなら、ない０伺故なら、これによりプラス
チックの合成、性質および可能な用途が変更されるから
である０このようにして、ＯＨ又はＮＨ基を有するポリ
アルキルピペリジン誘導体ヲボリウレタンに添加するこ
と（ドイツ国公開公報第２．７１９，１３２号）、２個
のＯＩｌ、＆を有するポリアルキルピペリジン訪導体を
芳香族ポリエーテルーエステルに添加するとと（米国時
π１・明細書箱４、１３６．０９０号ンが示唆された。

前に説明したように、このようにして安定剤コモノマー
を添加することによ・リポリマーを変性することは、特
定のポリマーに対してのみｏｌ　ｎＰであり、一般的方
法ではなく、そしてポリマーの合成中のみに実施できる
。

ポリマーを完成させるプこめのその彼の安定割分−子の
化ぶ重結合もまた示唆された。ドイツ国公開公報第２，
７２４３８５号には広範囲の有機ポリマーに一添加でき
そして加熱゛することによりポリマーのＣＨ基と化学的
グラフト反応することのできるポリアルキルピペリジン
のジアゾカルボン酸誘導体が記載されている。しか□し
ながら、この方法は種々の理由から工業的実施に受は入
れられなかった。主な理由１］、そのようなジアゾカル
ボン酸誘導体が商価であり１つ安定性が適当でないこと
である。

別の方法がここで見出され、その方法によるとポリアル
キルピペリジン安定剤をポリマーに化学的に結合させる
ことができ、そしてその方法は多くのポリマーに使用で
きる。この方法は、エチレン系゛不飽和ポリアルキルピ
ペリジン誘導体を安定化すべきポリマーに、遊離基の存
在下にてグラフトさせることからなる。この方法におい
ては、遊離基は遊離基形成剤を添加することによる化学
的手段で、或いは物理的手段、特に照射により生成する
ことができる。しかしながら、この点に関して、この種
のグラフト反応が全ての不飽和ポリアルキルピペリジン
誘導体に満足ゆくように進行しないことが見出された。

グラフト反応の進行は使用したピペリジン誘導体の構造
に依存し、そしてこの目的に適し且つ高い安定化作用を
有する特別の種類の化合物を見出すことが必要であった
。

２．２，６．６−チトラメチルピベリジンの不飽和・β
−トリアジン誘導体がこの種のグラフト反応に特に適し
ていることが見出されたＱ　ｔｉって本発明は、化学釣
人は物理的手段により生成された遊離基の作用によりエ
チレン系不飽和ポリアルキルピペリジン安定剤を、安定
化すべきポリマー上にグラフトさせることによりポリア
ルキルピペリジン安定剤を該ポリマーと化学的に結合さ
せる方法に関し、その方法は該安定剤として、分子が少
なくとも１個のエチレン系不飽和基および少なくとも１
個の’）、７，６．６−チトラメチルピペリジン某を含
む５−　トリアジン化合物を使用することを特徴とする
。

このグラフト反応に加えて、遊離基形成剤の又は照射の
ポリマー鎖へのｉ１接作用の結果として、ポリマーの架
橋を起こさせることも可能である。この種の遊離基架橋
けＴ栖界で、ｈる場付に、ポリマーに特定の性質を付与
するために実施されている。

この梅の架橋反応において、少なくとも１個の２．２，
６．６−チトラメチルビベリジン基に加えて、少なくと
も２個のエチレン系不飽和基ケ含むＳ）、ｌＪアジン化
合物を添加した場合、ポリマーの架橋は強化および／又
は促進される。

従って、この釉の化合物は、化学的に結合することので
きる安定剤として働くだけでなく、架橋助剤としても働
く。この結果、少しの量の遊離基形成剤又は短時間の照
射しか必要とさ・れな込０ この種のピペリジン−トリアジン安定剤は優れた光安定
剤であるばかりでなく、熱−酸化劣化に対して顕著な安
定化作用を有することも見出された。ピペリジン光安定
剤が熱−酸化劣化に対しである種の安定化作用をも有す
ることが知られているとしても、本発明で使用される化
学的に徐加可能な安定剤の中で、そのように著しい程の
熱−酸化安定化作用を有する化合物群を見出したのは驚
くべきことであった。これにより、ポリオレフィンの加
工時に通常添加される酸化防止剤を全体的に又は部分的
に省くことが可能となる。

本願方法は原則としては全ての有機ポリマーに対して適
するが、　ＣＨ，およびＣＨ３基が高含量のポリマーに
特に適する０該方法はポリオレフィンおよびオレフィン
コポリマー、特にポリプロピレン、ポリエチレンおよび
塩素化ポリエチレンの安定化に使用した場合に特に重要
である。

該方法をポリマーの架橋により実施する場合、重要なポ
リマーは特忙ポリエチレン、塩素化オヨヒクロルスルホ
ン化ポリエチレンおよびエチレン／酢酸ビニルコポリマ
ーである０両者の場合において、４＋−々のポリマーブ
どけでなく、ポリマーの混合物（ポリブレンド）もまた
本発明の方法により安定化することができる。

化学的結合（グラフト又は架橋）は、不飽和安定剤の存
在下にてポリマー内に生成された遊離基によシ開始され
る。これは、遊離基形成剤、即ち、加熱により遊離基に
分解する化合物・を添加することにより行うことができ
る。公知の遊離基形成剤の例は有機ペルオキシ化合物・
特ニ有機ペルオキシド、ペルオキシ−エステル、ペルオ
キシ−ケタールおよびジアシルペルオキシドである〇 これらの例は、ジー第６プチルペルオキシド、ジクミル
ペルオキシド、ビス−（第３ブチルペルオキシ−イノプ
ロビル）−ベンゼン、ジベンゾイルペルオキシド、第３
プチルペルオキシベンゾエー）３１１：１　、１−シ第
３　ブチル−ペルオキシ−３，３，５−）リメチルシク
ロヘキザンであるＯ 公知の遊離基形成剤の第２の群は、脂肪族アゾ化合物、
例えば２−第３ブチルアゾ−２−メトキシ−ルーメチル
ペンタン、２−第３ブチルアゾ−２，４−ジメチルペン
タン、１−第３ブチルアゾ−１−アセトキシシクロヘキ
サン又は２゜２−アゾヒス−（２−アセトキシプロパン
）である０ 遊離基形成剤の別の群は、ある種の１，２−ジフェニル
アルカン誘導体、例えば１，２−ジフェニルスクシノニ
トリル、ジアルキル１，２−ジフェニル−１，２−ジシ
アノスクシネート又は１゜２−ジフェニルエタンテトラ
カルボン酸エステルである０別の公知の遊離基形成剤は
オキシム−エステル、例、ｔばエチル−〇−ベンゾイル
ーラウリルヒドロキシメートである。

適した遊離基形成剤をま室温にで安定でありそして高温
においてのみ分ｔｈ’４−ｆる。個々の遊離基形成剤の
分解温度は知られているので、当業者はＬ一定則とポリ
マーとの反応の温度を、遊離基　−形成剤を選択するこ
とによりｔｌｌ＋御することができる。

しかし、遊離基はポリマーに高エネルギー輻射線、特に
電子放射線又はｒ−脚、を照射することにより生成させ
ることもできる。この方法は、ポリマー中に遊離基形成
剤の残渣が歿らないことおよび遊離基が的ちにポリマー
鎖に生成されるという利点があり、一方遊離基形成剤を
使用した場合には、分解により形成された遊離基は殆ん
どの場合、ポリマー鎖への移行反応−殆んどの場合、水
素−引抜き−の結果として、ｎ［望のポリマー基を生成
する。

ポリマーの架橋が望ましい場合にｔよ、安定剤として、
分子中に少なくとも２個の不飽和基を含むピペリジン−
トリアジン化合物を使用するのがよい。この場合、架橋
は安定剤分子を介してのみ行うことができるか、或いは
ポリマー鎖同士の油接架橋および安定剤を介しての架橋
の両名が起る。

本発明の方法に使用できるクラフト性安定剤は、分子が
少なくとも一つの２．２，６．６−ｆトラメチルピペリ
ジン某と少なくとも一つの不飽和基とを有するｓ−）リ
アジン化合物である。

これらの化合物にお込て、不飽和８（ｄ、トリアジン骨
格にＯ又はＮを介して結合されているか、或いは核晶は
ビペリジンチッ素の又はトリアジンとピペリジンの間の
結合員の置換基であることができる。該化合物はまた幾
つかのｓ　−）　ＩＪアジン環をも含むか、或いは低重
合ポリアミノトリアジンであることができる。この種の
いくつかのトリアジン−ポリアルキルピペリジンはドイ
ツ国公開公報第２，３１９，８１６号、第２，６３６，
１５０号・第２．６３６．１４４号および第２，７５２
，７Ａロ号、並びに欧州特許Ａへ５４２．第１３．６６
５号、第１３、／１８２号および第１４，６８３号に記
載されている。

下記のピペリジン−トリアジン化合物群は本発明の方法
に特に適している０ １　下記一般式ｌで表わされる化合物：〔式中、 Ｒ１は水素原子、オキシル−「９素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルキルＪ、ｌ＝、炭素原子数３ないし７
のアルケニル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルア
ルキル基、ンアノメチル基、炭素原子数２ないし１８の
フルカッイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイ
ル糸、又は基−ＣＯＮ　（Ｒ２）　（Ｉも３）又は基−
ＣＩ−１□−（川（Ｈ，４）　−ＯＨを表わしくここで
、 几２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基
、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素
原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、そ
して １（３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いは Ｒ２とＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５
−又は６−員複素環式環を形成し、そして Ｒ’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシメ
チル基又はフェノキシメチル基を表わすン、 Ｘは式：　−０−、−Ｎ（凡５）　−、−ＮＨ−Ｃ１−
Ｊ２−Ｃ１ｌヮ−９−ＮＨ−（ＣＨ２）２−０−　、−
ＮＨ（ＣＨ２）３−０−又は−Ｎ（）七、Ｓ　＞　−）
υ−Ｎ　（Ｒ”　）−で表わされる２価の基を表わしく
ここで、 几５は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
ル基、炭素原子数５ないし１２のアルケキシアルキル基
、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル基、
炭素原子数ルないし１２のジアルキルアミノアルキル基
、基−ＣＨ，，−Ｃ）（（几’）−ＯＨ、ベンジル基、
父は次式：又は次式： で表わされる基を表わし、 Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、炭素原子数６ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
ル井、基−（シＨ２−Ｃ）Ｉ　（Ｒ，４）　−ＯＨ又は
次式： で表わされる基を表わし、 Ｒ’ハ１．２５１ｔ　５　個ｏ基−０−又１ｔ’ｒ　−
Ｎ（ｉ６＞−が介在していてもよい炭素原子数２ないし
１２のアルキレン基：炭素原子数６ないし７１４のシク
ロアルキレン基：又はシクロアルキレンジアルキレン基
を表わし、 Ｙは式ニー〇−又は−Ｎ１６）−で表わされる２価の基
を表わすン、そして ＡおよびＢは、互いに独立して （ａｌ　　式：ＩＬ８０−又は（ｌ（，９）（ＲｌＮ−
で表わされる基を表わすが（ここで・ 几８は炭素原子数１ないし１２のアルキル基・炭素原子
数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数３ないし１２
のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジ
アルキルアミノアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、フェニル基又は炭素原子数７゛ないｌ、　１２の
アルキルフェニル基を表わし、 几９は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数５ないし７のアルケニルＬ（、炭素原子数５ないし８
のシクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアルコ
キシアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキ
シアルキル基、炭素原子数４にいし１２のジアルキルア
ミノアルキル基、基−ＣＨ２−ＣＨ（几４１−０１−１
．フェニル基、炭素原子数７ないし１２のアルギルフェ
ニル基又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル
基を表わし１、そして 几１０は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、炭素原子数３ない１−２７のアルケニル基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数３表い
し１２の一ノルコキゾアルキル基、炭素原子数５ない【
７１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数４ないし
１２のジアルキルアミノアルキル基、炭素原子数２ない
し１２のアルカノイル基、炭素原子ｇＪＪ、　３　：、
＆い！、１２のアルケノイル基、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｈ
，４）　−ＯＨ又は炭素原子数７ないし１１のフェニル
アルキル基ヲ表わすか、或いは Ｗと几１０とは、それらが結合しているＮ−原子と共に
５−又は６−員複素環式環を形成する）・或いは で表わされる基を表わすが、ここで基１（・ｌ　、　Ｒ
，２゜Ｒ３、Ｒ５、）１，６　、　Ｒ，ａ、几９父は几
ｌＧの少なくとも一つはアルケニル−又はアルケノイル
残基を表わす〕０アルキル基としての置換基Ｒ鼻　Ｒ，
２、１，４、）（５゜Ｒ６，Ｒ８，几９およびＲ１０は
枝分れしていない又は枝分れしたアルキル基であること
ができるが、枝分れしていないアルキル基が好ましい。

そのようなアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、第２ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘキシル
、ｎ−オクチル、２−エチルへキシル、ｎ−デシル又は
ｎ−ドデシルである。

アルケニル基としての几ｌ、几５　、　ｌ（，６、、［
４ｇおよび投は枝分れしない又は枝分れしたアルケニル
基であることができ、例えばアリル、メタリル、２−ブ
テン−１−イル、２−メチル−２−ブテン−１−イル又
は２−ヘキセン−１−イルであるが、アリルが好ましい
。

シクロアルキル基と１．ての１伊は、例えばシクロペン
チル、シクロヘキシル、４〜メチルシクロヘキシル、シ
クロへブチルｙに１シクロオクチルであることができる
が、シクロヘキシルが好ましい。　　　　　　　　　　
　　　　　　　、７／１．−・″ フェニルアルキル基と［７てのＲ１，Ｒ９およびＲ”は
、例えばブチル、１−フェニルエチル、２−フェニルエ
チル、５−フェニルプロピル又１１’Ｌ５−フエニルブ
チルであることができ、ベンジルが好ましい。

アルキルフェニル基としてのＲ２，Ｒ８およびＲ１１は
、例えば４−トリル、２−トリル、３．５−ジメチルフ
ェニル、４−エチルフェニル又Ｈ４−イソプロピルフェ
ニルであることができ、４−トリルが好ましい。

アルカノイル基としてのＲ１は１例えばアセチル、プロ
ピオニル、ブチリル、ヘキサノイル（シクロニル）、２
−エチルヘキサノイル、ｎ−オクタノイル（カプリロイ
ル）、ｎ−デカノイル（カブリノイル）、ｎ−ドデカノ
イル（ラウロイル）、ｎ−ヘキサデカノイル（ハルｉト
イル）又はｎ−オクタデカノイル（ステアロイル）であ
ることができる。アルケノイル基としてのＲ１は、例え
ばアクリロイル、メタクリロイル、クロトニル、ビニル
アセチル又はオレイルであることができる。

アルコキシメチル基としてのＩびは、例えばメトキシ−
、エトキシ−、ブトギシー、ヘキシルオキシ−、オクチ
ルオキシ−又はドデシルオキシメチルであることができ
る。

アルコキシアルキル基としてのＲ’、　Ｒ’、　Ｒ’お
よびＲ”は、例えば２−メトキシエチル、２−エトキシ
エチル、２−インプロポキシエチル、２−ブトキシエチ
ル、２−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、６−
メトキシプロピル又は２−オクチルオキシエチルである
ことができる。

アルケノキシアルキル基としてのＲ５Ｊ、、よびＲ９は
、例えば２−アリルオキシエチル、２−メタリルオキ７
プロビル又は３−アリルオキシエチルであることができ
る。

ジアルキルアミノアルキル基としてのＲ５，Ｒ１１゜Ｒ
９およびＨｌｏは、特にジアルキルアｉノグロビル、例
えば３−ジメチルアミノ−１３−ジエチルアミノ−又は
５−ジイソプロピルアεノープロビルである。

アルキレン基、又は−〇−又は−ＮＣＲ’）−が介在し
たアルキレン基とｌ〜てのＲ７は、例えば１゜２−エチ
レン、１．３−プロピレン、１．４−ブチレン、１，６
−ヘキシレン、１．８−オクチレン、２．４−ジメチル
−１，６−ヘキシレン、ｉ、１２−トテシレン、４−オ
キサ−１，１−へブチレン、４−（メチルアザ）−１，
７−へブチレン又は４゜８−ジアザ−１，１１−ウンデ
シレンであることができる。

シクロアルキレン基又ハシクロアルキレン−ジアルキレ
ン基としてのＲ７は、例えば１，４−シクロヘキシレン
、１．５−シクロヘキシレン、１゜４−ジメチレンシク
ロヘキサン又は５．５−ジメチル−５−メチレンシクロ
ヘキシルであることができる。

Ｒ２とＲ３並びにＲｏとＲＩｏは、それらが結合したＮ
−原子と共に複素環式環、例えばピロリジン−、ピペリ
ジン−、モルホリン−又は４−メチルビペラジン環、を
形成することができる。

式！で表わされる下記の化合物が好寸しい：１ａ）　　
式■において、基Ｒ’　、　Ｒ２，Ｒ’、　Ｒ’、　Ｒ
’。

Ｒ１１，Ｒ９又はＲ”の少なくとも二つがアルケニル又
はアルケノイル基である化合物。

１ｂ）　　式■において、置換基Ａヌ＆ｊ、ＩＮ’ｆ：
換基ＡおよびＢが基Ｒ’０−又は（Ｒ’　）　（Ｒ１０
）　Ｎ−を表わし、そしてＲ８およびＲ９が炭素原子数
６ないし７７のアルケニル基である化合物。

１ｃ）　　式ｌにおいて、ＡおよびＢが式：　Ｒ”Ｏ−
又は（Ｒ”）（Ｒ”）Ｎ−の基を表わし、そしてＲ８お
よび■ヒがアリル基である化合物。

Ｉｄ）　　式■において、Ａが基（Ｒ”）（Ｉ七１０′
）Ｎ−（ここでＳＲ”は炭素原子数３カいし７のアルケ
ニル基を表わし、そしてＲ１０′は炭素原子数１ないし
１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチ
ル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノ
イル基又は炭素原子数５ないし５のアルケノイル基ｆ、
表わす）を表わす化合物。

１ｅ）　　式Ｉにおいて、ｔ６換基ＡおよびＢが基Ｒ’
０−又は（Ｒ’）（Ｒ”）Ｎ−を表わ［７（ここで、Ｒ
８およびＲ９はアリル基である）、そしてＸが基−Ｎ（
Ｒ５）を表わしくここで、Ｒ５は次式：で表わされる基
を表わし、そしてＲ１およびＲ７は前に与えられた意味
を表わす）を表わす化合物。

１ｆ）　　式Ｉにおいて、Ｒ１が炭素原子数３ないし７
のアルケニル基、炭素原子数７ないし１１（７）フェニ
ルアルキル基、ジアノメチル基、炭素原子数２ないし１
８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケ
ノイル基又は基−ＣＯＮ（Ｒ”）　（Ｒ”）　（Ｒ”　
、　Ｒ”は前に定義した通りである）を表わす化合物。

２　ピペリジン−トリアジンの別の特に好ましい群は、
下記一般式■で表わされる化合物によシ形成される： （式中、 ｍは２．３又は４であり、 Ｒ”はｍ価の残基であって、炭素原子数２ないし１２の
アルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン基
、キシリレン基Ｎ　ｔ：Ｉ、ａ　：　−ＣＨ２ＣＨ（Ｏ
Ｈ）　ＣＨｚ　、　ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　ＣＨｔ　Ｄ　
ＣＨｔ−１−ＣＨ（ＯＨ）　−ＣＨ２−、〔−ＣＲ２−
ＣＨＩ　［）ｉ−ＩＯｌ−Ｉ　）　−ＣＨｒ３−、、Ｔ
又は−ｅｃＨｔ　ＣＨ（ＯＨ）　ｃｎ２−）ｎｏを表ゎ
ｌ、７〔ここで、 Ｄは基−０−Ｒ′２−０−　又１ｄ−００Ｃ−（ｔ１３
ｃ００−ヲ表ワＬ（ここで、Ｒ１２およびＲ”け２価の
脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族残基を表わす）
、Ｔは３価の脂肪族又Ｖｉ複素環一式基を表わし、そし
て Ｑは４価の脂肪族基を表わす〕； ２は式−〇　　Ｘ　ハＮ　ＣＲ”　）　　ｆ　Ｈｂ　サ
レル２　価の基であり（ここで、Ｒ”は水素原子、炭素
原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし
７のアルケニル基、シクロヘギシル基、炭素原子数２な
いし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３ないし１
２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２の
アルケノキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジ
アルキルアミノアルキル基又はベンジル基を表わす）；
そして ＡおよびＢは式！で与えられた意味を表わし、ここで該
分子は少なくとも１個のアルケニル又はアルケノイル基
’を含ｔｒ。

ここでアルキレン基としてのＲ”は、例えば１゜２−エ
チレン、１．４−ブチレン、１，６−ヘキシレン又は１
．１２−ドデシレンであることができる。アルケニレン
基としてのＲ”は、特に２−ブテン−１，４−イレンで
あることができる。

残基−０−Ｒ”−０−とじてのＤは、ジオール、例エバ
エチレングリコール、１．２−プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１．４−ブチンジオール、ジ
エチレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、シク
ロヘキサン−１，４−ジオール、ヒドロキノン、４．４
’−ジヒドロキシジフェニル、２．２−ジフェニロール
プロパン、ジフェニロールメタン、キシリレンジオール
又１ｄ１゜４−ジメチロールシクロヘキサン、の２価の
残基ｆ６り、２．２−ジフェニロールプロノくンノ残基
が好ましい。残基−０００−Ｒ′！−Ｃｏｏ−とじての
Ｄはジカルボン酸、例えばコノ・り酸、アジピン酸、マ
レイン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸又はヘキサヒドロフタル酸、の２価の残基であ
る。

３価の基としてのＴは、例えばグリセロール、トリメチ
ロールプロパン、トリメチロールエタン又はインシアヌ
ル酸の３価の残基である。

Ｑは、特にペンタエ′リスリトール、Ｃ（ＣＨｔＯ＋。

の４価の基であることができる。

アルキル、アルケニル、アルコキシアルキル、アルケノ
キシアルキル又はジアルキ・ルアミノアルキル基とＲ７
てのＲ”は、Ｒ５で定義した通りのものであることがで
きる。ヒドロキシアルキル基としてのＲ”は、例えば２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又は２−
ヒドロキシブチルであることができる。

式ＩＴで表わされる下記の化合物が好ましい：２ａ）　
　少ガくとも２個のアルケニル−又はアルケノイル基を
含む化合物、 ２ｂ）　　式ＩＴ　Ｋ　オイテ、Ａ　カ式：　Ｒ，’Ｏ
−又は（Ｒ’（Ｒ”）Ｎ−（ここで、Ｒ８およびＲ９は
炭素原子数６ないし７のアルケニル基であり、そしてＲ
”は前に与えられた意味を有する）で表わされる基を表
わす化合物、 ２ｃ）　　式■において、ＡおよびＢが式：　Ｒ’０−
１ｊ　（Ｒ’）　（Ｒ’。）Ｎ−＜ｊコて、Ｒ”オ、ｌ
：ヒＲｏｈ　７１Ｊル基である）で表わされる基を表わ
す化合物、３、　別の％に適したピペリジン−トリアジ
ン化合物群は次式■： 〔式中、 ｎは２ないし２０の値を有１２、 Ａ′は式：Ｒ２Ｏ−又は（Ｒ’）（Ｉン４０）Ｎ−で表
わされる基であり（ここで、Ｒ８およびＲ９は炭素原子
数３ないし７のアルケニル基を表わす）、 Ｗは式ニー〇−又は−ＮＣＲ”）−で表わされる２価の
基であり（ここで、Ｒ１６は水素原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケ
ニル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、又は次式： で表わされる基を表わす）、そして Ｒ１、Ｒ７およびＲ”は前に定義した通りでめる〕で表
わされる化合物妬よシ形成さ！する。この式において、
アルケニル基としてのＲ”は、例えばアリル、メタリル
、２−ブテニル、２−メチル−２−ブテン−１−イル又
は２−ヘキセン−１−イルであることができるが、アリ
ルが好ましい。アルキル基どしてのＲ”は％　Ｒ’につ
いて定義した通りであることができる。

弐■で表わされるオリゴマー化合物ハ線状又は環状オリ
ゴマーであることができる。環状オへ で表わされる環状二量体（シクロダイマー）テある。

弐酊で表わされる線状および環状オリゴマーの混合物を
使用することも可能である。

５ｍ）　　弐■で表わされる好寸Ｌ７い化合物は、Ｎが
アリルアミノ又はジアリルアミノ基である化合物である
。

４、　別の特に適したビベリジンート１７アジン化合物
群は、次式■： （式中、 Ｒ’Ｈ式■で定義した通りであり、 ２は式■で定義した通りであジ、 Ａ′は式■で定義した通りであシ。

ｐは２．３又は４であり、そして Ｒ１７はポリオール又はポリアミンのｐ−価の残基であ
る） で表わされる化合物により形成される。

２価の基としてのＲ”は、ジオール又はジアミン、例え
ばエチレングリコール、１．２−プロピレングリコール
、１．４−７’タンジオール、’１．４−フテンジオー
ル、ジエチレンクリコール、１゜６−ヘキサンジオール
、ヒドロキノン、　　２．２−ジフェニロールプロパン
、ジフェニロールメタン、キシリレンジオール、１．４
−ジメチロールシクロヘキサン、エチレンジアミン、１
．３−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンシアばン、１．
６−ジアｉノシクロヘキサン、４．４′−ジアミノビフ
ェニル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン又は１，
７−ジアミツー４−オキサ−＼ブタン、の残基であるこ
とができる。

３価の基としてのＲ′７は、トリオール又はトリアミン
、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、トリ
エタノールアミン、ジエチレントリアミン又はジエチレ
ントリアミン、の残基であることができる。

４価の基としてのＲＩ７は、テトラオール又はテトラア
ミン、例えばペンタエリスリト−ル又はトリエチレンテ
トラアミン、の残基であることができる。

４ａ）　　式■で表わされる打首しい化合物は、置換基
Ａ′がアリルオキシ、アリルアミノ又はジアリルアミノ
基である化合物である。

４ｂ）　　式■で表わされる同じく好ましい化合物は、
λが基（Ｒ’）（Ｒ’。）Ｎ−であり、そしてＲ”が炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基
、とドロキシエチル基、ベンジル基、炭素原子数２ない
し１２のアルカノイル基、又は炭素原子数３ない［７５
のアルケノイル基である化合物である。

４ｃ）　　式■で表わされる同じく好ましい化合物は、
Ｒ１が炭素原子数３ないし２７のアルケニル基、炭素原
子数７ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル
基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原
子数３ないし１８のアルケノイル基、又は−〇〇Ｎ（Ｒ
’）　（Ｒ’）である化合物である。

１ｄ、１ｆ、２，３．４ｂおよび４ａ群の化合物は新規
化合物であり、そしてまた本発明の主題を形成する。化
合物群１ｄおよび１ｆ（式りの製造は、ドイツ国会、公
報第λ５１９．８１６号の方法と同様にして行うことが
できる。この方法においては、シアヌル酸クロリドを成
分ＡＨ，ＢＨおよび４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルビペリジン又は４−アミノ−２，２，６，
６−チトラメチルピペリジンと段階的に反応させる。ピ
ペリジンのチッ素上への置換基Ｒ１の導入は、）・ロゲ
ノ）　ＩＪアジンとの反応前又は反応後に行うことがで
きる。

２群（式■）の化合物は、欧州特許Ａ１５４２に示され
た一般的方法により製造できる・これらの方法において
、基Ｒ”はジノ・ロゲノ、トリノ・ロゲノ又はテトラハ
ロゲノ化合物、或いはジェポキシ、トリエポキシ又はテ
トラエポキシ化合物を用いて導入される。

３群（式■）の化合物は、ドイツ国公開公報第２．６３
６．１４４号の方法により製造できる。この方法におい
ては、シアヌル酸クロリドをまず化合物Ａ’Ｈ１モルと
反応させ、次に二官能性ピペリジン化合物１モルと反応
させる。過剰量の二官能性成分を使用することにより、
重合度ｎを低く保持することができる。

４ｂおよび４ａ群（式ＩＶ　）の化合物は、ドイツ国公
開公報第２，６５６，１３０号の方法で製造できる。

この方法においては、シアヌル酸りＬ７！Ｊ　）”　’
Ｔｈ　化合物ＲＨ、４−ヒドロキシピペリジン１ｄ４−
ｙミノピペリジン銹導体、およびポリオール又はポリア
ミンＲ１７（Ｈ）ｐと段階的に反応させる。トリアジン
対ポリオール又はボリアε／とのモル比はｐ対１である
。これらの化合物の製造に関する更に詳細は、以下の製
造例に見ることができる。

ピペリジン−トリアジン化合物Ｖよポリマーに、０．０
１ないし５重量％、打首しくは０，１〜１重量％の量で
添加される。

その添加は、ポリマーの成形前に、好１しくはポリマー
粉末又はポリマー顆粒と乾式混合により行われる。ピペ
リジン−トリアジン化合物はまたマスターバンチの形体
でポリマーに添加することもできる。遊離基生成剤は安
定剤と同時に混合することができるが、直接ポリマー溶
融物に添加することもできる。ピペリジン−トリアジン
安定剤の添加と同時に、他の安定剤又は他の添加剤、例
えば酸化防止剤、金属失活剤、ホスファイト、ＵＶ吸収
剤、金属カルボキシレート、潤滑剤、静電防止剤、離燃
剤、顔料、充填剤又は補強用物質、を添加することも可
能である。フェノール系酸化防止剤、特にβ−（６，５
−’）−ｆＦｓブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロ
ヒオン酸の誘導体、例えばそのオクタデシルエステル又
はペンタエリスリチルニスデル、の追加的使用が特に重
要である。オリゴマー化ジヒドロキノリン誘導体、例え
ばトリメチルジヒドロキノリンのノリゴマーの添加もま
た、ボ’Ｊマー（７）ｉ老化性を増大させる。ポｌＪマ
ーヲｉ橋させようとする場合、架橋助剤、例えばトリア
リルシアヌレート、ジアリルテレフタレ−１・、トリア
リルトリメリテート、エチレングリコールジアクリレー
ト又はトリメチロールプロパントリメタクリレート、を
加えることも可能である。

反応を遊離基形成剤のイｒ在Ｆにて行う場合、グラフト
又は架橋はポリマーを遊離基形成剤がかなりの速度で分
解する温度に加熱することにより行う。ある場合、グラ
フトと同時にポリマーの分子量をある程度低減させるの
が５４−ましい、この種の低減は、該処理に応じるポリ
マーの場合、遊離基形成剤を適当に選びそして計量添加
することおよび適当な温度制御を・することにより達成
される。

グラフト又は架橋を照射により＃ｒｒ）場合、室温でそ
してポリマーの成形後に１ｆうのが好ましい。

プラスチック物品、例えｔ、〔ケーブル絶縁体、管又は
シート状体、の連続的架橋にｔ、Ｊ：　ＫＭ々の工業的
方法がある。これらの方法の全てはまた本発明の方法に
適している。

この種の遊離基架橋反応では同時に起る副反応の結果と
してポリマー内に望ましくない泡の形成が起ることが知
られている。本発明による安定剤はこれらの副反応を低
減し、従って泡形成を減じる。

架橋性ポリマーにピペリジン−トリアジン誘導体を添加
すると、ポリマーを長期間安定化するだけで々く、必要
な遊離基形成剤の量を低減することもできる。要するに
、本発明の方法は架橋性熱可塑性プラスチックに特に適
しそ］７て特に重要である。

本発明の方法により安定化されたポリマーは光化学的劣
化に対して高い耐性を有する。これは、安定剤中のテト
ラアルキルピペリジン基ノ含量に期待されていた。しか
しながら、驚くべきことに、このようにして安定化され
たポリマーはまた、酸化防止剤の添加によってのみ達成
することができる高い耐熱−酸化安定性を有する。個々
の場合、市販の酸化防止、剤の作用が幾分優れている。

下記の例は、本発明の方法ケ該例に限定することなく更
に詳しく例示し、そ【７てその目的に使用できる各安定
剤の製造法を記載するものである。全ての温度データは
摂氏である。

安定剤の調製 実施例１： ａ）　アセトン５００　ｍｌ中のＮ、Ｎ’−ピ、＜　（
２、２、６。

６−テトラメチルピベリジー４−イル）−一〜キサメチ
レンシアξン１９８８　ｇ’（０，５モル）溶液を、攪
拌下にアセトン１１中の塩化ンアヌール酸１８４．４Ｉ
！ｉｌ＋（１モル）溶液へ、２時間半以内に滴下する。

この場合、温度を０〜５℃に保持する。滴下後に上記温
度下で更に４時間攪拌する。次いで水１６０ｍ１のＮａ
ＯＨ４０９を含む溶液を水冷下で加え、さらに１５分間
攪拌する。反応溶液を中和し、氷水ＩＩｌ内へ注ぎ、析
出物を瀘別し、乾燥器内で乾燥する。

この結果、下記式のテトラクロル化合物５４７Ｉを得る
： この化合物の融点は１５８〜１４０　”Ｃである。

分析結果：　ＣｍＩＴａＮ＋ｏＣ１１４（分子！６９０
．６）；（Ｊ２０．ｊ６チ（計算値） （Ｊ２０．５５％（測定値） ｂ）　上記テトラクロル化物２７．．６．５１　（０，
０４モル）乙アリルアミン６０１１（１０５モル）との
混合物を攪拌しながらオートクレーブ中で２４時間、１
５０℃に加熱する。この場合７バールの圧力が生じる。

冷却後に過剰のアリルアばンを真空蓋部で除去し、残滓
をクロロホルムｓ　ｏ　ｏ　ｍｔ中に処理し、この混ｌ
Ｔｉ１溶液を２０％苛性ソーダ１００ｙ／溶液により１
回洗浄し、水５０ゴで３回洗浄する。こう【７て得る清
澄溶液をＮ　ａｗ　Ｓ　０４により乾燥し、留去する。

残滓として得られる組成物（２５ｇ）は静止させておく
と、結晶化する。これを精製するために高温のりグロイ
ン（沸点１１０−．１４１１℃）２５０ｄ内へ溶解させ
た上で、シリカゲル４ｇと共に攪拌して高温状態で濾過
する。冷却時に結晶、化した生成物を濾別して６０℃に
て真空下乾燥する。その結果、下記式のＮ、Ｎ’−ビス
〔２゜４−ジ（アリルアミノ）−１ｊ、５−トリアジン
−６−イル）−Ｎ、Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テ
トラメチルビベリジ−４−イル）−へキサメチレンジア
ミンを得る： ＮＨＣＨ１ＣＨ＝ＣＨｔ ＮＨＣＨｔ　　ＣＨ””ＣＨ２ この融点は１６２〜１６３℃である（安定剤／１６１）
。

分析結果：　ＣａＨｎＮｎ　（分子量７７五１４）計算
値：（：’６５．２５％Ｈ９３９チＮ２５．５６％測定
値：　Ｃ６５，４％　　Ｈ９，４チ　Ｎ２５．５％上記
と同様にして下記の安定剤を作る：２．４−ビス［：Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イル
）−ブチルアεノコ−６−アリルア５ノ＆−ｔ　、　３
．　ｓ　−トリアジン（融点ＩＱ１〜１０３°）（安定
剤肩２）； Ｎ　、　Ｎ’−ビス〔２，４−ビス（ジアリルアε〕）
−１，３，５−）リアジン　６−イル）−Ｎ、Ｎ’−ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル
）−へキサメチレンジアミン（融点１２４〜１２５℃）
（安定剤ｌ６５）； ２．４−ビス（ジアリルアξ））−６−ＣＮ−（２゜２
．６．６−テトラメチルピベリジー４−イル）−ブチル
アミノ）−１，３，ｓ、４リアジン〔粘性油、沸点２５
０°（ｏ、　１Ｐａ））　（安定剤／Ｉ６４　）　；Ｎ
、Ｎ’−ビス〔２，４−ジ（アリルオキシ）−１゜３．
５−）リアジン−６−イル）−Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２
，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イル）−へキサ
メチレンジアミン（融点１１２〜１１３°）（安定削屑
５）； ２−ジ（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−
イル）−アミノ−４，６−ジーアリルアミノ−１ｊ、５
−）リアジン（融点７４〜７５℃）（安定剤Ａ６　）　
；および 下記式の化合物（融点２５９〜２４０℃）（安定剤Ａ７
　）　； ＣＨ，ＣＨ。

ＮＨ−７リル 実施例２： トルエン５００　、ｌの塩化シアヌール７３８ｇ（０，
４モル）ｌｌ［溶液中へ、アリルアミン５４．９ｇ（，
０，９６モル）を攪拌しながら１時間半以内に滴下する
。この場合温度を、反応容器外側を穏やかに冷却するこ
とによって２０−’＋０℃に保持する。室温下でさらに
２時間ならびに５０’Ｃ下で１時間攪拌後、混合物を２
０℃に冷却し、次いで水７０１ｒＬｌの苛性ソーダ１６
　、！ｌｉ＋（０，４−Ｅル）　溶液を２０℃にて２時
間以内に滴下する。さらに室温下で２時間ならびに６０
℃下で６時間攪拌後、更に水７０ｍ１の苛性７−１’　
１６　ｇ　（０，４モル）溶液を２時間以内に滴下し、
６０　”（’；にで５時間攪拌する。混合物を室温まで
冷却した後、水２００−を加え、約３０分間の持、拌後
に沈澱を濾別する。この沈澱を水で良く洗浄し、良く吸
引排水し、約９５℃下で真空乾燥する。こうして得た無
色の２．４−ビス−アリルアミノ−６−クロル−１，５
’、５−）！Ｊアジンは分析上純粋で、融点が２０５〜
２０６℃である；水分含！は〈０，６チ。収量８ａ２ｇ
（理論値の９１７チ）である。

分析結果：　ＣｏＨ１□ＮｌＣｌ！（分子！２２５．７
）計算値：　Ｃ，４７，９０；Ｈ，５，５６；Ｎ、３１
．０５：ＣＩ２，１５．７０％ 測定値：　Ｃ，４７，９；Ｈ，５，５；Ｎ、３１．３　
；Ｃ／、　１５．６チ上記と同様にして下記安定剤を得
る： ２−アリルアミノー４−（Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチルビペリジ−４−イル）−ブチルアミノコ−６−
クロル−１，５，５−）リアジン（融点１４３〜１４４
℃）； ２−アリルアミノ−４−（Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジ−４−イル）−オクチルアミノコ−６
−クロル−１，５，５−トリアジン（融点〜５０℃）； ２．４−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ベリジー４−イル）−ブチルアミノコ−６−クロル−１
，５，５−トリアジン（融点１１７〜１１８℃）：２．
４−ビス（ジアリルアミノ）−６−クロル−１，３，５
−トリアジン〔沸点１５５°１０．０１）；および２−
ジアリルアミノ−４−ＩＪＪ−（２，２，６，６−テト
ラメチルビベリジ−４−イル）−ブチルアξノ〕−６−
クロル−１，３，５−）リアジン〔沸点２１０’／　０
．０６〕。

２．４−ビス−アリルアミノ−６−クロル−１゜３．５
−トリアジン４６．５９　（０，２０６モル）およびＮ
。

「−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピベリジー
４−イル）−へキサメチレンジアミン５９．５９（［Ｌ
１モル）をキン２フ２００ 攪拌することにより急速に溶解させ、清澄液を最初に形
成させる。約１０〜１５分後に、塩酸塩の沈澱が生じ始
める・。混合物を還流温度下で、さらに２時間攪拌する
。次に微粉末の固形苛性ソーダの全量ａ８ｇ（０．２２
モル）を５段階に分けて５時間以内に添加し、還流下に
式らに１０時間攪拌を続ける。反応混合物を熱いりちに
（約１２５°）、あらかじめ加熱しである吸引漏斗によ
り饅過処理を行い、残渣を少量の加塩キシレンで洗浄し
、濾液を攪拌および冷却（Ｕ〜５°）することにより結
晶生成させる。この結晶物を濾取し、特定沸点ガソリン
（沸点１１０〜１４０℃）にて再結晶すれば、Ｎ　、　
Ｎ’−ビス−〔２，４−ジ（アリルアミノ）−１．５．
５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ．Ｎ’−ビス−（２，
２，６．６−テトラメチルビペリジ−４ーイル）−へキ
サメチレンジアミン（融点１６１〜１６３℃）が得られ
る。この生成物は実施例１ｂ）で作ったものと同駕した
（安定剤１６１）。

同様にして下記の安定剤を作る： Ｎ、Ｎ’−ビス−〔２，４−ジ（アリルアミノ）−１゜
！１．５−）リアジン−６−イル’：ｌ−Ｎ、Ｎ’−ビ
ス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イ
ル）−１，２−ジアミノエタン（融点２１１〜２１２℃
）（安定剤、＜ｇ８）；および 下記式の化合物（融点１９８〜２００℃）（安定削屑９
）： ＮＨ−アリ）し 倚Ｈ−７ｒ月し 下記式の化合物（融点１１７〜１１９℃）（安定削屑１
０）： ＮＨ−７す）し ＮＨ−アリＪし 下記式の化合物（融点約１ｏ２’Ｃ）（安定剤、１６１
１）： Ｃ４Ｈ。

ＮＨ−アリｌし。

下記式の化合物（融点１６０〜１５１℃）（安定剤７ぢ
１２）： ＮＨ−７リル 下記式の化合物（１！Ｉｔ点１５１〜１５９℃）（安定
剤−ｉｃ　１３　）　： Ｎ−（′Ｐ１／Ｊし）！ （上記式中、Ｐｉｐは２，２，６．６−テトラメチルビ
ペリジ−４−イル基を表わす） 実施例５： ２４−とスーアリルアミノ−６−クロルー１゜３．５−
）リアジン１＆０！Ｍ’（１０，０８モル）および２−
　（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イル
）−エチルアミン１４．７４９　（（１０８モル）のキ
シレン５００１を攪オドしながら４時間、還流温度下で
加熱する。次い、で微粉末苛性ソーダ６５ｙ（０，０８
８モル）を４段階に分けて４時間にわたり上記反応混合
物へ添加し、この混合物ヲー夜還流温度下に保持する。

次いで抹応混合物を熱いうちに濾別することにより、析
出した塩化ナトリウムを除き、キシレンを減圧蒸留によ
り完全に除去し、残渣’Ｉｎ−ペンタンから再結晶する
。こりして得た２、４−ビス−アリルアミノ−ｂ　−（
２−（２，２，ｂ、　ｂ−テトラメチルピペリジ−４−
イル）−エチルアミン）　−１，３，５−トリアジンは
融点７４〜７５℃である（安定剤４１４） 分析結果’　Ｃ２ｏＨａａＮ’ｒ　（分子量３７ｉ５５
）計算値：　Ｃ，６４，５１；　Ｈ，ｑ、ａａ　；　Ｎ
、２６．２５％測定値：　Ｃ，６４，５：　Ｈ，９，６
：　Ｎ、　２６．０％同様にして下記の安定剤を作る： ２．４−ビス−アリルアミノ−６−（Ｎ−（２，２゜６
６−テトラメチルビベリジ−４−イル）−ブチルアミノ
）−ｔ、６．５−）リアジン〔沸点２１５°／ｌ１０１
］（安定剤／／６１５）；２．４−ビス−アリルアミノ
−６−（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−
イルアミノ）−１゜５．５−）リアジン（融点８７〜８
９℃）（安定剤Ａ１６）； ２−ジアリルアミノ−４，６−ビス（Ｎ　−（２゜２、
６．６−テトラメチルビベリジ−４−イル）−ブチルア
ミノ）　−１，５，５−トリアジン（融点９８〜１００
℃）（安定剤４１７　）　；２−ジアリルアミノ−４，
６−ビス（２，２，６゜６−テトラメチルビペリジ−４
−イル（了ミノ）−１，５，５−トリアジン（融点９７
〜９８℃）（安定剤１６１Ｂ）： ２−ジアリルアミノ−４，６−ビス（Ｎ−（２゜２、６
．６−テトラメチルビペリジ−４−イル）−メチルアミ
ン）　−１，３，５−）リアジン（融点９２〜９３℃）
（安定剤７７５１９　； ２−ジアリルアミノ−４，６−ビス（Ｎ−（２゜２、６
．６−テトラメチルピペリジ−４−イル）−エチルアミ
ノ）　−１，３，５−）リアジン（融点１２９〜１５０
℃）（安定剤／ｌ６２ｏ）；２−ジアリルアミノ−４，
６−ビス〔Ｎ−（礼２、６．６−テトラメチルビペリジ
−４−イル）−イソグロピルーアミノ）　−１，５，５
−）リアジン（融点２１９〜２２０℃）（安定剤／１６
２１）；および２．４−ビス（ジアリルアミノ）−６−
（１，２゜２、６．６−ベンタメチルビベリジー４−イ
ルアミノ）　−１，５，５−トリアジン〔沸点２５０〜
２３５℃／ｕ０６）（安定剤／１６２２）。

実施Ｐンリ４ Ａ）４−ｆｉ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン７ｏα８？　（５，５モル）および水
５００　ｒｔｔｌ　’を反応フラスコ内に入れる。上記
懸濁物を約２°に冷却し、塩化シアヌール１８４．２Ｓ
’（１，０モル）を攪拌（アンカ攪拌器を使用）しなが
ら０〜５℃（フラスコ外側の冷却）下で約３０分以内に
添加する。混合物を０〜５℃下でさらに３０分攪拌した
後、水５０ＷＬｌの、＋７．＋性ソーダ４０ｒ　（１，
０モル）溶液を１５分以内に滴ドし、０〜５℃下でさら
に２時間攪拌する。次いで上記反応混合物を約６０分間
４０℃に保持し；この後で再び水５０罰の苛性ンーダ４
０ｆ（１，０モル）溶液を添加して、さらに２時間４０
℃に保持する。次いで混合物を３０分間、還流温度に加
熱し、更にまた水５０ｍＡ’のみ１性ンーダａｎｙ（１
，０モル）溶液を添加し、さらに１２時間にわたる環゛
流温度下で反応全路らせる。トリアジン化合物は単離す
るために、上記反応混合物にトルエン８００ｍｅを添加
して６０分間の撹拌後にトルエン相を分離することＫよ
り単離する。このトルエン溶液を２回水洗してがらイ流
師ナトリウムで乾燥し、溶媒をＡ窒蒸留で除去する。残
渣はアセトニトリルより再結晶し、２，４．（Ｓ−）リ
ス−Ｎ　−（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−
４−イル）−ブチル−γミノー１．３．５−４すアジン
（Ｍｉｌ１点１６６〜１６７℃）を祷る。

分析結果：　Ｃ，、Ｈ８，Ｎ。

計算値：Ｃ，７０，８４’；Ｈ，１１，４７；Ｎ、１１
．７０％測定値：　Ｃ，７０，８；　Ｈ，１１，５；　
Ｎ、　１１．９％Ｂ）　　２．４．６−トリスーＮ　−
（２，２，ｂ、　ｂ　　−テトラメチルピペリジ−４−
イル）−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン４２．
７ｒ　（０，０６モル）、Ｉｔｓアリル４ｉ　ｙ　（０
，３６モル）、炭酸カリウム２ｚ、７ｒ（０２モル）、
微粉末沃化カリウム２２およびエチルメチルケトン１５
０Ｗｔ／から成る反応混合物ｋ　Ｎｔ雰囲気下、還流温
度にて、５２時間、攪拌（アンカ攪拌器使用）する。反
応混合物を熱いうちに濾過処理し、口取残渣をジクロル
メタンで良く洗浄し、併せた濾液より真空蒸留にて溶媒
を完全に除去する。残漬をアセトニトリル／エチルメチ
ルケトン（約１：１）より再結晶し、次いで純粋のアセ
トニトリル内で再結晶させる。この結果、純粋の２．４
．６−　トＩＪスー〔Ｎ−（１−アリル−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジ−４−イル）−ブチルアミノ
）−１，！１．５−トリアジン（融点１６１〜１６３℃
）がイ与られる。

（安定剤／ｆ６２３）。

分析結果’　Ｃ５ｔＬｓＮ＊　（分子＃Ａ３３２．３）
計算値：　Ｃ，７！Ｌ５９；　Ｈ，１１，２６；　Ｎ、
１５．１５％測定値：　Ｃ，７１；　Ｈ，１１，ｂ　　
：　Ｎ、１５．２％■Ｈの核気共鳴スペクトルも上ＳＬ
　ｔｉ’ｆｆ　４と一致している。

同様にして前記安定剤７（６１７からは、過剰の臭化ア
リルとの置換反応により２−ジアリルアミノ−４，６−
ビス［Ｎ−（１−アリル−２，２，６゜６−テトラメチ
ルピベリジー４−イル）−ブチルアミノ］−１，５，５
−）リアジン（融点１０５〜１０４℃）が製造される（
安定剤／１６２４　）。

同様にして２，４．６−）リス（２，２，６，６−テト
ラメチルピベリジー４−イルメキシ）　−１，３Ｌ’　
ｓ−トリアジンから２．４．６−トリス（１−アリル−
２、２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イルオキ
シ）−１，３，５−トリアジン（融点２１８〜２１９℃
）が製造される（安定剤）・ん２５）同様にして２．４
．６−　トリス（Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
ビベリジ−４−イル）−了りルオキシ力ルポニルメチル
アミノ）　−１，５，５−１−リアジンから２．４．６
−）リス−（：Ｎ−（１−アリル−２２６６−テトラメ
チルビペリジ−４−イル）−アリルオキシカルボニルメ
チルアミノ−１，３，５−）リアジンが製造される（軟
化点線５５℃）（安定剤／１６２６　）。

実施例５： ２．４−ビス−アリルアミノ−６−（２，２，６，６−
テトラメチルビベリジ−４−イルアミノ）−１゜３．５
−）リアジン（融点８７〜８９℃）１２．１ｆ（０，０
！１５モル）および純粋のビスフェノール−Ａ４．４−
ジグリシジルエーテル＆０７ｆ　（０，０１７５モル）
とから成る混合物を、攪拌しながら窒素雰囲下で５１時
間、１１０〜１１５’に加熱する。次いで上記反応混合
物を室温に冷却し、ジクロルメタンに溶解させ、この溶
液を水２０ｍ／で３回水洗して活性炭で処理し、次いで
溶媒を留去する。粗製化合物をシリカゲル６０（メルク
社、粒径サイズ０．０４−０．０６５朋）移動相：エー
テル／メタノール＝９：１）によるクロマトグラフィー
にて更に梢製し、これにより下記構造式の化合物がジア
ステレオ異性体温イヤ物として得られ、その軟化点は約
１２０’である（安定剤２７）二分析結果’　Ｃｓ７）
ｆｓ＊Ｎ＋４０４（分子ｉ１１０３１．５５　）計算値
：　Ｃ，６６，３８；　Ｈ，８，４２；　Ｎ、　１９．
００％測定値：　Ｃ，６６，５；　Ｈ，８，６；　Ｎ、
　１８．７　　％同様にしてトリグリシジル７アヌレー
ト０１モルをジアリルアミン０．１５セルおよび２，２
，６，６−テトラメチルピペリジン０１５モルと反応さ
せる。

軟化点４０℃の混合生成物がイ↓Ｊられる（安定剤Ａ２
８）。

実施例６： Ａ））ルオール５００ｒｎｌのＮ、Ｑ−ビス（２，４−
ジクロル−１，３，５−）リアジン−６−イル）−Ｎ。

付−ビス（２，２，６，６−デトラメチルピベリジー４
−イル）−へキサメチレンジアミン１０３．６４（０，
１５モル）溶液中へ無水アリルアミン１７．２ｆ（０，
３モル）を攪拌しながら６０〜４０℃下で１時間以内に
滴下する。続いて水１００　ｒｚｌの苛性ソーダ１２．
０ｒ（０，３モル）溶液を約５０℃にて添加して５０℃
にてさらに１９時間攪拌を絖ける。混合物は、分液漏斗
中で水相を分離させて処理し、有機相を水２００＋＋ｔ
ｌで３回洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥し、溶媒を減
圧留去する。固体残渣をエチルメチルケトンより書結晶
させると、純粋すＮ、Ｎ′−ビス（２−クロル−４−ア
リルアミノ−１，５，５−トリアジン−６−イル）−Ｎ
、符−ビス（２，２，６，６−テトラメチルビペリジ−
４−イル）−へキサメチレンジアミン（融点２１０〜２
１１℃）が得られる。

分析結果”　Ｃｓ５ＨｅｎＮＩｔＣ６ｔ　（分子量７３
１．８７１計算値：　Ｃ５９，０ａ　　Ｈ＆２６　Ｎ２
２．９７　　Ｃｅ９．６９％測定値：　Ｃ５９，２１（
ａ３　　Ｎ２２．９　　Ｃ１９，８％Ｂ）　上記ジクロ
ライド２１．９５１（ロ、０５モル）およびＮｄ−ビス
−（２，２，６，６−テトラメチルビベリジ−４−イル
）−へキサメチレンジアミン１１．８４Ｆ　（（１，０
３モル）のキシレン１５０ｍ（！溶液を２．５時間、１
３０〜１３５℃に加熱する。次いで、微粉末苛性ソーダ
全量２．８１ｉ’　（０，０７モル）を４段階に分けて
１時間毎に上ｄピ温度下で冷加し、さらに１６時間、還
流温度Ｆで撹拌を続ける。次いでこの反応混合物（白色
の懸濁物）を熱いうちに濾過して濾取残渣を下記Ｃ）の
当台と同様に処理する。

キシレンを清澄な濾液から真空蒸留で除去して、残渣を
ジエチルエーテル１０ｍ１で稀釈し、この溶液を激しく
攪拌しながら室温トで徐々にアセトニトリル６００罰中
へ注入する。生成する沈澱を濾取・して真空乾燥する。

こうして下記式のオリゴアミノトリアジン（軟化魚釣１
４０℃；平均分子量ハ４ｎ＝２８００）が得られる（安
定剤／／６２９）： 分析結果＝（Ｃ３゜Ｈｓ４Ｎｓ）ｎ　（分子量５２６．
８）ｎ計算値：　Ｎ、２１２７％ 測定値：Ｎ、２１．０％ Ｃ）前記白色の濾取残渣を、最初は冷たいジクロルメタ
ンにより光分洗浄して乾燥させてから、良く水洗する。

続いて、残渣を高温のジメチルアセトアミド中へ溶解さ
せて、溶液ｆＫ：濾過して結晶析出させる。こうして得
た結晶は融点が５５０℃以上で融解せず、下記式の大環
状構造を有している（安定剤１１６５０）： ＩＩ　　　　　　　　　　　ＩＩ 分析結果：　ＣａｏＨ＋ｏｓＮａ　（分子量１０５３．
６４　）計算値：　Ｃ，６ａ４０　；　ｆ−１，１０，
５５；Ｎ、　２１．２７％測定値：　Ｃ，６ａ１；　）
１１０．５　；　Ｎ、２ｔ２　　％同様Ｋ　Ｌ　テ前記
Ａ）　Ｋ記載したジクロライド、Ｎ、Ｍ−ヒス（２，２
，６，６−テトラメチルビベリシー４−イル）−エチレ
ンジアミンとから下記式のオリゴマー（軟化点２′４０
℃、平均分子ｔｄＭｎ５２００　）　（安定剤／１ｆｉ
６１）：および 下記式の対応する環状二量体（融点３４０℃以上）（安
定剤ｙｉ６５２）、： Ｐｉｐ　　　　Ｐｉｐ が夫々得られる。

両式中のＰｉｐは２．２．．６．６−テトラメチルビペ
リジ−４−イル基を表わす。

実施汐ｕ７： 無水酢酸１５０Ｉ！Ｌｌの安定剤、４ｆｉ　１　２Ａ２
　Ｆ　（０，０５モル）を含む溶液を攪拌しながら窒素
雰囲気内で２４時間、９０℃に加熱する。次いで過剰の
無水酢酸を真空蓋部で完全に除去して、得られる粗生成
物をカラムクラ−γ１グラフィの１史用によりシリカゲ
ル６０（メルク社製；粒度０．０４〜０．０６３朋）で
梢表しく林間１相としてジエチルエーテル／メタノール
＝９６：４　の割合で１史用すル）、且つリグロイン／
トルエン（９：１）から再結晶させると純粋のＮＮ−ビ
ス〔２４−ビス（Ｎ−アセチルアリルアミノ）−１３５
−トリアジン−６−イル）−ＮＮ−ビス−（１−アセチ
ル−２，２，６，６−チトラメチルビベリジー４−イル
）−へキサメチレンジアミン（１７ＩＪＩ点１５９〜１
４０℃）が得られる（安定剤／／６　ｓ　３　）。

分析結果：　ＣＩ４　ＨＮ３　Ｎ＋４　（＋６　（分子
ｆｉｔ　Ｉ　Ｑ　２５．３　）計算値：　ｃ、　＋ｓ５
．２ｓ；　ｈｉ、ａ２ｓ　；　Ｎ、　１９．１！１％測
定値：　ｑ６３．２　；　Ｈ，８，３；　Ｎ、　１９．
２％１Ｈの核磁気共鳴スペクトルも上記構造と一致する
。

過剰の無水酢酸を使用し２て安定ハ１１／ｌ６２Ｂ金上
記と同様に処理すると、対応するυ−アセチル肪尋体が
軟樹脂状として倚らハる（安定剤ｉ１６３４　）。

実施例８： 安定剤、／／６１　２！Ｌ２ｆ　（α０３モル）、トリ
エチルアミン５５．５ｒｔＪ　（（Ｌ２４モル）、２．
６−ジー第３ブチル−ｐ−クレゾール０．１２およびジ
クロルメタン１ｂＯｖｔｌの溶液へ、ジクロルメタン２
０Ｍの蓋部直後のアクリル酸クロライド１ａ９ｆ（０，
２１モル）溶液を（Ｎ２雰囲気内で）攪拌しながら一１
０°〜５℃下で約５時間以内に滴下し、−５℃下で約２
４時間さらに攪拌し続ける。次いで電源まで温めてから
反応混合物にヘキサン１５０＝Ｊを加え、析出し′たト
リエチルアミン塩酸塩を直利する。濾液を水、２０％炭
酸カリウム溶液、再び水により順次洗浄してから、硫酸
ナトリウムで有機相を乾燥させ、次いで溶媒を減圧留去
する。こうして倚た組成物をクロマトグラフィの使用に
より、シリカゲル６０（メルク社製；粒度α０４〜０．
６５闘）で梢製しく移動相はジエチルエーテル／ヘキサ
ンを９：１で使用）、続イてジイソプロピルエーテルよ
シ再結晶させる。

この結果、Ｎ、Ｎ−ビス〔２，４−ビス（Ｎ−アクリロ
イル了りルアミノ）　−１，３，５−トリアジン−６−
イル］−ＮＮ−ビス−（１−アクリロイル−２，２，６
，６−テトラ・メ、チルピペリジー４−イル）−へキサ
メチレンジアミン（融点７８〜８０℃）が傅られる（安
定剤ｙ／６５５）。

！Ｈの核磁気共鳴スペクトル（２２０６４Ｈｚ　ｌも上
記構造と一致する。

安定剤の使用 実施例Ａ　低密度ポリエチレンの架橋 ポリエチレン（密度０．９２６〜０．９２９；　１９０
　℃および２．１６　ｋ、ｑでのメルトインデックス０
．１５〜０．Ｉ１０）２６２に実施例１０安ｌｌ　剤、
４６．’　１　０．４　重１４　％　ｋ混合してから、
ブラベンダーグラストグラフにより５分間１２５℃下で
ｕＪ　ＯＱｊ化する。比較のため、安定剤を添加しない
対応のサンプルも用意する。

上記可塑化後に、さらにポリエチレン１２２を過酸化ジ
クミル（遊ｒ１１基形成体）と共に重加して、さらに５
分間１２５℃下で混練する。上記過酸化物の量は表１に
記載しである。＃＋ｉ：いて上記プラストグラフの混合
室からポリマ不一・取出した上で、１２５℃の加熱プレ
スによりプレスして１ｎ厚のシートにする。このシート
を更に高温下で第２プレスにより架橋結合させる。一定
時間後に同シー）Ｔｈ第５プレス内で冷却させる。

上記シートからは唖鈴形状のテスト片を１）ＩＮ（ドイ
ツ工業規格）５２５０４に基づいて打抜く。

架橋産金決定子るために、各サンプルからの６つのテス
ト片に対して２００℃の炉内で１５分間、（１８Ｎ　（
＝　２０　Ｎ／　ｃｍ２）の引張力を受けさせて、この
結果生じる伸びを測定する。

次いでテスト片を無負荷状態で５分間、２００℃に加熱
する。この後での残留伸びも測定する。

上記条件下で引張力による伸びが１７５％以下、無負荷
状態後の伸びが５％以下の場合は、架橋結合が光分に行
なわれていると言える。

上記テストは”　ｈｏｔ　ｓｅｔ”（加熱硬化）テスト
の名で呼ばれている。

耐老化性ケ決定するために、空気を循環させている１５
０℃加熱炉内でテスト片ヲ懸架させて、規則的な時間間
隔をおいて力による伸びテストを受けさせる。第１表に
ｔま切断点伸びが初期値の半分になるまでの日敷金Ｈ己
載しである。

加えて、沸騰クロロホルムで５日間抽出したテスト片に
対しても上記耐老化性デス［−行なう。

安定剤／１６１　ｆ使用して架橋結合させたサンプルの
テスト片の窒素含量をＣＨＣＪ、による抽出前と抽出後
で夫々分析した結果、同窒素含旬が抽出前と抽出後で同
一であることが判明した。このことは安定剤が化学的に
組込まれていることの訓拠である。

これに対して安定剤ｙｌｆｉ　１の代りに下記式の対応
する飽オＵピペリジンートリアジン化合物を使用すると
、抽出後の耐老化性が著しく失われ且つ窒素含量が抽出
のため初期値の２０〜３０％へ減少する： ＨＨ 実Ｍ　ｆｌｌＢ　　モノアリル化合物のクラフト結合実
Ｊｆ１Ｍ例Ａの場合と同様にして低密度ポリエチレンを
過酷化ジクミル２％および下記式の安定剤Ａ６２　　　
住　４　％　： と共に１２５℃下で１０分間プレスし、１８０℃Ｆで１
５分間架橋させる。こうして倚だソートの窒素含量は７
８０　ｐｐｍである。沸騰クロロホルムにより７日間抽
出した後の窒素含量は６３０ｐｐｍであって、初期値の
８０％に対応する。

実施例Ｃ低密度ポリエチレンの架橋 実施例Ａの場合と同様に行なうが、相違する点は遊離基
形成体として下記式のエチル−〇−ベンゾイルードデカ
ンヒドロキシメイト呑・使用し且つ付加的な架橋助剤と
してシアヌール醗トリアリルを添加する： 上記シートラ１２５℃下でプレスし、次いで１０分間２
４０℃に加熱して架橋結合させる。

上ｄピ成分は下記の割合で添加する。

０．４％の安定剤／ｌ６１ １％のゾアヌール師トリアリル ２％のエチルＯ−ベンゾイルートチカン、ヒドロキンメ
イト 耐老化性をテストするために、１５０ＣＦの望見循環炉
内で夫／１１４日間、２８ＦＥ間老化させた後での切断
点伸び’ｋ　ｆｆ１１１定する。この伸びは下記の通り
である。

老　　化　　前　クランプ固定１曲’ｑ’：１４５朋に
対して２１４薦１４ＢＩＭＪの老化後　　　　　　　　
　　　　　　　　　２０１Ｍ２８日間の老化後　　　　
　　　　　　　　　　　　　２２５Ｎ安定剤／１６１を
含まない比較サンノルも上記と同様の測定を行なったと
ころ、下記切断点伸びを示した： 老　　　化　　前　固定クランプ間１“４ｈ’５ｍｍに
対１．”ｔ（１４５８１４印ｌ］の老化後　　　　　　
　　　　　　　　　　１９順２８日間の老化後　　　　
　　　　　　　　　　　　　１３朋実施例Ｄ　畠密度ポ
リエチレンの架４ａｒポリエチレン（密度０．９４９〜
Ｕ、９５３；　１９０℃および２１．９　ｋｇでのメル
トインデックス１．０〜２．３）２６２を＠２表に記載
した安定剤と混合してプラベンダーグラストグラフによ
？　２００　’Ｃ’ｌ’で５分子ｄＪ可塑化する。この
可塑化混合物へさらにポリエチレン１２１を第２表に記
載の２，２−アゾビス−（２−アセトキシプロパン）（
遊離基形成体）所定量と共に添加して２００Ｃ−トでさ
らに５分間混練する。この可塑化ポリマー螢、１ＪＩＩ
熱グレスにより２００℃下でプレスして１１Ｉ１１厚の
シートにしてから、更に、より高温下で第２プレスによ
シ架橋結合させる。架橋結合の時間と温度は第２表に記
載しである。続いて第３プレス内で上記シートを冷却す
る。ミクロトームを使用して上記シートからチップ（厚
さ０．０５ｍｍ　、　ｒｉｌ　１朋）を切取り、その０
．５　ｆ　１＆ニステンレスネツト製のケージ内へ入れ
る。このケージを密閉して沸騰トルエン中で２４時間抽
出する。な弁、このトルエンにはビス−（２−ヒドロキ
シ−５−ｐ４ｓブチル−５−メチルフェニル）−メタン
１％ヲ安定剤として混入しておく。上記ケージを初めに
１００ＣＦに懸架Ｌ２てトルエンを滴下・排除するよう
にし、次いで同ケージを室温下に懸架してから真空乾燥
して秤量する。不溶のポリマ残滓は架橋結合部分に対応
するが、その側音チップ使用量の％（歩溜り）で第２表
に示しである。

耐老化性の決定は実施例Ａ（／、ｌ棚台と同一１ｊ３２
に行なう。

１）はペンタエリトリット−テトラキス−〔β−（４−
ヒドロキシ−５，５−ジー第５ブチルフエニル）−プロ
ピオネートを表わすつ ２）はオクタデシル−β−（４−ヒドロキ７−３゜５−
ジー第５ブチルフエニル）−プロピオネートを表わす。

５）はトリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）−ホ
スフィットを表わす。

実施例Ｅ　低密度ポリエチレンの架橋 第６表に掲けたピペリジン−）　ＩＪアジン安定剤０．
４％および過酸化ジクミル１．６％をポリエチレン（密
度０９２６〜０．９２９）と混合し、実施レリＡの場合
と四球に１２５℃下でプレスしてシートにする。このシ
ートを１５分間１８０℃に加熱して架橋きせる。

実施例への場合と同様にしてシートの“ｈｏｔｓｅｔ”
　（加熱硬化）を架橋度として測定すると共に、炉内老
化後の切断点伸びも測定する。この結果を第６表に示す
。

第３表　各棟の安定剤に冷加したポリエチレンの架橋実
施例Ｆ　酸化防止剤との併用 実施例Ａの揚台と同様にしてＩｎｋ密度ポリエチレンを
過酸化ジクミル１．７％および安定剤０．６％と７昆合
させてから、１２５℃Ｆでフ゛レスしてシートとし、こ
のシートを１０分間２４０℃下で架橋させる。使用する
安定剤は第１の場合市販の酸化防止剤とし、第２の場合
は本発明の安定剤並びに同安定剤と上記酸化防止剤との
混合物とする。

サンプルの架橋度は”ｈｏｔ　ｓｅｔ″（加熱硬化）伸
びの測定により決定し、同サンプルの耐老化性は１５０
℃下での炉内老化後の切断点伸び測定により決定する。

この結果を第４表に示す。

＊）はオクタデシル−β−（４−ヒドロキシ−３゜５−
ジー第３ブチルフエニル）−フロピネートを表わす。

上記第４表かられかる如く、安定剤／１６１とイル■ ガノックス　１０７６　との混合物は安定剤４１だけの
場合とはソ同一の効果を肩しているが、イルガノックス
■１０７６単独の場合は全く不適当である。

特許出願人　　テバー〃イギー　了クチェンゲゼルシャ
フト０発　明　者　ベーター・ホフマン スイス国４０５９バーゼル・レルケ ンストラーセ５７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）化学的又Ｃよ物理的手段により生成きれた遊離基
   の作用によ°リエチレン系不飽和ポリアルキルピペリジ
   ン誘導体を、安定化すべきポリマー上にグラフトさせる
   ことによりホリアルキルピペリジン安定剤を該ポリマー
   と化学的に結合させる方法において、該安定剤として、
   分子が少なくとも１個のエチレン糸不飽和基および少な
   くとも１個の２．２，６．６−チトラメチルビベリジン
   基を含むＳ−）リアジン化合物を使用することを特徴と
   する、安定剤のポリマーへの化学的結合方法。 （２）使用する安定剤が少なくとも１個の２，２゜６．
   ６−チトラメチルビペリジン基の他に更に少なくとも２
   個のζエチレン系不飽和基を含むｓ　−１−リアジン化
   合物であシ、これによりポリマーの架橋を特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）　　安定化すべきポリマーがポリオレフィン又は
   オレフィンコポリマーである特Ｆｌ’　ｆｔｌ’ｊ求の
   範囲第１項記載の方法。 （４）ポリマーがボリブＬＩヒ１／ンである生’Ｉ’　
   Ｗ’ｌ’　Ｒ７ｊ求の範囲第６項記載の方法。 （５）　ポリマーがポリエチレン又ｔ９ｉ塩素化ポリエ
   チレンである特Ｉｆ′ｌ’　Ｎｌ’ｌ求の範囲第３瑣バ
   己載の方法。 （６）遊離基が、ポリマーにｉ！／ｊ　Ｆｉ：ｆｔ　：
   ／、４−形成剤を添加しそして該ポリマーを該遊醋、Ｉ
   １１・形成剤の分解温度以上に加熱することにより生成
   される特許請求の範囲第１項記載の方法。 （力　使用する遊離基形成剤がイｊ機ペルオキシ化合物
   である特許請求の範囲第６項記載の方法。 （８）　　使用する遊離基形成剤が脂肪族アゾ化合物で
   ある特許請求の範囲第６項記載の方法。 （９）　　ポリマーに高エネルギー輻射儀！（，１゛）
   に電子放射線又はγ−線を照射することによシ遊離鯖を
   生成さぜる腸許解１求の範囲第１項記載の方法。 αＱ　ピペリジン−トリアジン安定剤の他にフェノール
   系酸化防止剤をポリマーに添加する特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 （１υ　添加する酸化防止剤がβ−（３，５−ジー第６
   プチルー４−ヒドロキシフェニル）−フロピオン酸の誘
   導体、特にそのオククデンルエステルである特許請求の
   範囲第１０項記載の方法。 （１２１使用する安定剤が一般式Ｉ： 〔式中、 ■ｔ１は水素原子、オキシル−酸素原子、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし７のアル
   ケニル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル
   基、シアンメチル基、炭素原子数２ないし１８のアルカ
   ノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル基ζ
   又は基−ＣＯＮ　（Ｒ２）　（ＬＬ”　）　又ｒＪ基−
   ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ’）　−ＯＨを表わしくここで・几２
   は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、シ
   クロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素ｊ皇
   子ＩＩ（／ないし１２のアルキルフェニル基ヲ表わし、
   そしてＲ８は水素原子、炭素原子１ないし１２のアルキ
   ル基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いは ■モ２とＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に
   ５−又は６−員杓素塘式環を形成し、そして ■４５１水素原子、炭素原子数１７１：いし１２のアル
   キル基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコ
   キシメチル基又はフェノキシメチル基を表わす）； Ｘは式：　−０−、−Ｎ（１４’）−、−ＮＨ−ＣＨ２
   −ＣＨ２−、−ＮＨ−（ＣＨ２）２−０−　、　−ＮＨ
   （ＣＨ，ふ−一〇−又は−Ｎ（Ｒ’）−几７−Ｎ（几６
   ）−で表わされる２価の基を表わしくここで、 Ｒ’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数６ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
   ル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基
   、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル基、
   炭素原子数４ないし１２のシアルギルアミノアルキル基
   、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ’　）　−ＯＨ，ベンジル基、
   又は次式： 又は次式： で表わされる基を表わし、 Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
   ル基、基−ＣＨ２−ｃＨ（ｗ）−ＯＨ，３１’は次式： で表わされる基を表わし、 几７は１，２又は６個の基−〇−又は−Ｎ（Ｒ６）−が
   介在していてもよい炭Ｘ　ＩＪｊξ子数２ないし１２の
   アルキレン基；炭孝原子数６ないし１４のシクロアルキ
   レン基；又はンクＵ１アルキレンジアルキレン基ケ表わ
   し、 Ｙは式ニー〇−又は−Ｎ　（ｉｔ’　）−で表わされる
   ２価の基を表わす）；そして ＡおよびＢは、互いに独立し７て （ａ）　　式：几８〇−又は（Ｈ”　）　（ｌも１０）
   　Ｎ　−テ表わされる基を表わすか（ここで、 几８は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数６ないし７のアルケニル基、炭素原子数３ないし１２
   のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジ
   アルキルアミノアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジ
   ル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし１２のアルキ
   ルフェニル基を表わし、 Ｒｏは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、炭素原子数６ないし１２のアルコキ
   シアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシ
   アルキル基、炭素原子数４々いし１２のジアルキ／ｌ／
   ７　ミ／　フルキルＭ、基−ＣＨ２−ＣＪ（（ｗ）−Ｏ
   Ｈ。 フェニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニ
   ル基又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基
   を表わし、そしてＲＩｏは水素原子、炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニ
   ル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素
   原子＠３ないし１°２のアルコキシアルキル基、炭素原
   子Ｖｉ５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原
   子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基、炭素
   原子数２ないし１２のアルカノイル基、炭素原子数３な
   いし１２のアルケノイル基、基−ＣＨ２−ＣＨ（几’）
   ’−ＯＨ又は炭素原子Ｅ！ｉ７ないし１１のフェニルア
   ルキル基を表わずか、或いはＲ９とＲ１”とは・それら
   が結合しているＮ−原子と共に５−又は６−員抜素環式
   ヤを形成する）、或いは （ｂ）　　次式： で表わされる基を表わすが（ここで几１．Ｘは前に定義
   した通りである）、ここで基几１．几２゜ｎ、３．　Ｒ
   ’、　Ｒ’、　Ｒ’、　ｇｏ又はＲ”の少なくとも一つ
   はアルケニル−又ｔまアルクノイル残基を表わす〕 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 （ｌタ　式ｌにおいて、基ａ’、　　を亀Ｒ，’、　、
   Ｉ：１．’、　Ｉも６．Ｗ。 ｌｔｏ又はＲ１”の少なくとも二つがアルケニル又はア
   ルケノイル基である特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 （１４）　　式Ｉにおいて、置換基Ａ又は置換基ＡとＢ
   が式：几８〇−又は（Ｒ”　）　（Ｒ”）　Ｎ−で表わ
   される基であり、ここでＲ’およびＲ９が炭素原子数６
   ないし７のアルケニル基である特許請求の範囲第１２項
   記載の方法。 （１四　　式■において、ＡおよびＢが式：Ｒ８０−又
   は（Ｒ’　）　（Ｒ”）　Ｎ−で表わされる基を表わし
   、ここでＲ’および凡９がアリル基である特許請求の範
   囲第１４項記載の方法。 （Ｒ６）式Ｉにおいて、置換基Ａが基（Ｒ”）　（Ｒ”
   ’）Ｎ−であり、ここで、Ｒ１”が炭素原子数６ないし
   ７のアルケニル基を表わし、そしてＲ１０′が炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ヒド
   ロキシエチル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２
   のアルカノイル基又は炭素原子数６ないし５のアルケノ
   イル基を表わず特許請求の範囲第１２項記載の方法。 顛　式Ｉにおいて、？６換基ＡおよびＪ３が基Ｒ’０−
   又は（Ｒ’　）　（ｌ（、”　）　Ｎ−を表わ１．（こ
   とで、Ｒ８および几０はアリル基であり、ｎ、１０　ｈ
   、特許請求の範囲１２項に定義された意味を表わす）；
   そしてＸが基−Ｎ　（ＩＬ’°）−を表わしくここで、
   Ｒ５は次式： で表わされる基を表わしそ（７て１モ１および几７は前
   に与えられた意味奢表わす）を表わす特許請求の範囲第
   １５頂記載の方法。 Ｕ　　式■において、Ｒ′が炭素原子数６ないし７のア
   ルケニル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキ
   ル基、シアンメチル基、炭素原子＠２ないし１８のアル
   カノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル基
   又は基−ＣＯＮ　（Ｒ２）　（Ｒ３）を表わす（ここで
   、１も２および■ジは前に与えられた意味を表わす）　
   ’ｌ”ｌ’　ｉ！’ｌ・請求の範囲第１２項記載の方法
   。 ｕｏ　　使用する安定剤が一般式■： （式中、 ｍは２，６又は４であり・ ｉｔ、ＩＩはｍ価の基であって、炭素原子数２ないし１
   ２のアルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレ
   ン基、キメ宿ン基又は基ニーＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
   Ｈ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｄ　−ＣＨ
   ２−、−ＣＨ（ＯＨ）　−ＣＨ２−、十ＣＨ２−ＣＨ（
   ＯＨ）　−ＣＨ，、士り又打ｊ、’＋Ｃ１１２−ＣＨ（
   ＯＨ）ＣＨ２市Ｑを表わ１．〔ここで、 Ｄは基−〇−几″−〇−又は−００Ｃ−Ｒ’３−ＣＯＯ
   を表わしくここで、ｌ（、Ｉ！および几１３は２価の脂
   肪族、脂環式、芳香族又は芳Ｗｉ脂肪族残基を表わす）
   、 Ｔは３価の脂肪族又は杓素填式基を表わし、そして Ｑは４価の脂肪族基を表わす〕； Ｚは式ニー〇−又は−Ｎ　’（１４′４）−で表わされ
   る２価の基であり（ここで、ｌ（、＋４は水素原・子、
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３な
   いし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数
   ２ないし４のビトロキシアルキル基、炭素原子数６ない
   し１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１
   ２のアルコキシアルキル基、炭味Ｊｊ；＜子数４ないし
   １２のジアルキルアミノアルキル基又はペンシル基を表
   わす）：そ、して ＡおよびＢは特許請求の範囲第１２項に定義された通り
   であシ、ここで該分子は少なくとも１個のアルケニル又
   はアルケノイル基を含む） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 （２０分子が少なくとも２個のアルケニル又はアルケノ
   イル基を含む特許請求の範囲第１９項記載の方法。 （２１）式■において、置換基Ａが式：Ｒ２Ｏ−又は（
   Ｒ’）　（Ｒ１０）　Ｎ−で表わされる基を表わし、夕
   ここで、Ｒ８および几９は炭素原子＠６ないし７のアル
   ケニル基であり、そしてＲ１”は特許請求の範囲第１２
   項記載で定義された通りである特許請求の範囲第１９項
   記載の方法。 （２４式■において置換基Ａ及びＢが式：　Ｒ’０−又
   は（）’ｔｏ）　（ＲＩｏ）　Ｎ−で表わされる基であ
   り、そしてｌ（、′およびＲ９がアリル基である特許請
   求の範囲第２１項記載の方法。 １２階　使用する安定剤が一般弐Ｍ： し式中、 ｎは２ないし２０の値をイ１１７； Ａ’ｉ式：　Ｒ’０−　又１−Ｊ−（１′Ｌ′″）　（
   Ｉ（、”）　Ｎ　−テ表ワされる基であり（こζで、几
   ８および１モ″は炭素原子数６ないし７のアルクニルノ
   ルを表わす）；Ｗは式ニー〇−又は−Ｎ（）ｌ、”）−
   で表わされる２価の基であり（ここで、１ｔ１６は水素
   原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数６ないし７の”アルクニルノル キシル基、ベンジル基、又ｔよ次式： ％式％ で表わされる基を表わす）；そして ）（、’　、　Ｉｔ７および）（，１０は特許請求の範
   囲第１２項に定餞した辿りである〕 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 （２荀　　式■において置換基Ａ′がアリルアミノ基ま
   たはジアリルアミノ基である特許請求の範囲第２６項記
   載の方法。 （２５）使用する安定剤が一般弐■： （式中、 Ｗは特許請求の範囲第１２項で定穆した通りであり、 ２、特許請求の範囲第２０項で定義した通りであシ、 Ａ′は特許請求の範囲第２４項で定希した通りであり、 ｐは２，３又は４であり、そして Ｒ１７はポリオール又１／、１、ホリアミンのｐ−価の
   残基である） で表わされる化合物である特ｎ’ｌ　’ａｆ４求の範囲
   第１項記載の方法。 （２Ｆ９　　式■における置換基Ａ′がアリルオキ７、
   アリルアミノ又はジアリルア壮ハ１１、である特許請求
   の範囲第２５　ｒＨ：ｉ記載の方法。 （２’ｌ）　　弐■においてＰ″ｉ模基八′へ基（Ｒ，
   ０）　（Ｒ”　）　Ｎ　−であり、そしてＩ（，１０が
   炭素Ｊｔ＋’、手数１ないし１２のアルキル基、シクロ
   ヘキシル基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基、炭素原
   イ数２ないし１２のアルカノイル基、又は炭素１１．を
   手数３ないし５のアルケノイル基である特許請求の範囲
   第２５項記載の方法。 （２８１式■において、几１が炭素原子数３ないし７の
   アルケニル基、炭素原子数７ないし１１の７エニルアル
   キル基、シアンメチル基、炭素原子数２ないし１８のア
   ルカノイル基、炭素原子数６ないし１８のアルケノイル
   基、又は−ＣＯＮ　（几’）（Ｒ’）　を表わし、そし
   てＩも２およびＷが特許請求の範囲第１項に定飴した通
   りである、特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ０！Ｉ）　　一般式Ｉ： 〔式中、 Ｒ１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数７
   ないし１１のフェニルアルギル基、シアンメチル基、炭
   素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数６
   ないし１８のアルケノイル基、又は基−ＣＯＮ（Ｒ２）
   　（Ｒ３）又は基−ＣＨ２−ＣＨ（几’）−ＯＨを表わ
   しくここで、 Ｒ２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基
   、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素
   原子９’、４ｉ　７　／ｚいｌ−，１２のアルキルフェ
   ニル基を表わし、そして Ｒ３は水素原子、炭素原子１に１ないし１２のアルキル
   基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いは Ｒ２とＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５
   −又は６−員複素環式環を形成し、そして ｌｔ’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシ
   メチル基又はフェノキシメチル基を表わす）； Ｘは式ニー０−．−Ｎ（几’）　−、−ＮＨ−Ｃ）１２
   −　ＣＨ２＝　、　−ＮＨ−（ＣＨ，）２−０−　、−
   　ＮＨ（ＣＨ２）３−〇−又は−Ｎ（Ｒ’）　−Ｉｔ７
   −　Ｎ（几６）−で表わされる２価の基を表わしくここ
   で、 Ｒ５は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
   ル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基
   、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシ−アルキル基
   、炭素原子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル
   基、基−ＣＨ，−ＣＨ（Ｒ’　）　−ＯＨ，ベンジル基
   、又は次式： 又は次式： で表わされる基を表わし、 Ｒ’は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
   ル基、基−ｃＨ２−ｃｉｉ（ｒ）−ＯＨ又は次式： で表わされる基を表わし、 ■Ｌ７は１，２又は３個のノｉｌ；　−０−又は−Ｎ（
   ｒ）−が介在していてもよい炭素原子Ｑ（２ないし１２
   のアルキレン基；炭素Ｊ３ｉ（手数６ないし１４のシク
   ロノ゛ルキレン基、又ハシクロアルキレンジアルキレン
   基を表わし、 Ｙは式ニー〇−又ｔま−Ｎ（ｌも６）−で表わされる２
   価の基を表わず）； Ａは基（Ｒ”）　（Ｒ１０’）Ｎ−を表わして（ここで
   、Ｒ１１は炭素原子数３ないし７のアルケニル基を表わ
   し、そしてＩｔ、１０’　ｔよ炭素ＪｔＫ子１’ｔ　１
   １７いし１２のアルキル基、ビトロ＝Ｖンエチル基、ン
   ゛クロヘキシル基、ベンジル基、炭素ＪＪル子手数ない
   し１２のアルカノイル基又＆Ｊ、炭素原子数６ないし５
   のアルケノイル：Ｊｉｔ、す表わす）；そして すか（ここで、 ■モ８は炭素原子、１ＩｔＣ１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数３ないし７のアルケニル基＋１：、炭素原
   子数６ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基、シクロへ
   Ａシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素原子数７な
   いし１２のアルキルフェニル基を表ワし、 Ｒ９は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数６ないし７の゛アルケニル基、炭素原子数５ないし８
   のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコ
   キシアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキ
   シアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジアルキルア
   ミノアルキル基、基−Ｃ１（２−ＣＨ（Ｉｔ’）　−Ｏ
   Ｈ，フェニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフ
   ェニル基又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキ
   ル基を表わし、そしてＲ”は水素原子、炭素原子数１な
   いし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし７のアルケ
   ニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭
   素原子数６ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原
   子数５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子
   数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基、炭素原
   子数２ないし１２のアルカノイル基、炭素原子数３ない
   し１２のアルケノイル基、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ’　）
   　−ＯＨ又（：Ｊ、炭素ハ；（手数７ないし１１のフェ
   ニルアルキル基’４ＣＪ＜わずか、或いは ＷとＲ１０とは、それらが結合しているＮ−原子と共に
   ５−又は６−員複累環式環を形成する）、或いは （ｂ）　　次式： ％式％ で表わされる基を表わす（ここで、１（１およびＸは前
   に定義した通シである〕〕で表わされる化合物。 Ｃ（０）　　一般式１： 〔式中、 几１、炭素原子数６ないし７のアルケニル基、炭素原子
   数７ないし１１のフェニルアルキル基、シアンメチル基
   、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子
   数６ないし１８のアルケノイル基又はＭ　−ＣＯＮ　（
   几２）（Ｒ３）基を表わしくここで、 又は炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表
   わし、そして ｎｌ　Ｆｉ水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、アリル基又り、ベンジル基を表わすか、或いは 几２とＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５
   −又は６−員すυｊ（−’　Ｉｎ式１７；’ｊを形成す
   る）； ｘｉ式　：　　−０−、−Ｎ＜ｉｔ′）−、−ＮＨ−Ｃ
   Ｈ２−ＣＨ２−、−ＮＨ−＜ＣＨ２）、、、　−０−、
   −ＮＨ（ＣＨ２）３−〇−又は−Ｎ（几勺−几７−Ｎ（
   几０）−で表わされる２価の基を表わしくここで、 Ｒ′は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数６ないし７のアルケニル基、シクロヘキシ
   ル基、ｋ’ｉｔ素原子素原子−６１２のアルコキシアル
   ギル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキ
   ル基、炭素原子数４ないし１２のジアルキルアミノ７　
   ／Ｌ−キ／ｌ、　１ｌｓｉ、基−Ｃ）１２−　Ｃ１１−
   （Ｒ’　）　−ＯＨ，ベンジル基、又は次式： ％式％ 又は次式； で表わされる基を表わし、 ■七〇は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキ
   シル基、基−ｃＨ２−ｃＨ（ＩＲ）−ＯＨ又は次式： で表わされる基を表わし、 Ｉ（、’　Ｂ　１．２　又ｔ６３　個ｏ基−０−又１−
   Ｎ（Ｒ’）−が介在していてもよい炭素原子数２ないし
   １２のアルキレン基；炭素原子数６ないし１４のシクロ
   アルキレン基、又はシクロアルキレンジアルキレン基を
   表わし、 Ｒ４は水素原子、炭素原予防１ないし１２のアルキル基
   、フェニル基、炭少原子敞２ないし１６のアルコキ７メ
   チルノ、１．又ｎフェノキシメチル基を表わし・ Ｙは式ニー〇−又は−Ｎ（比６）−で衷わされる２価の
   基を表わす）；そして ＡおよびＢは、互いに独立して （ａ）　　式：Ｒ２Ｏ−又ｔａ　（ｎ、”）（几１０）
   Ｎ−で表わされる基を表わすか（ここで、 几８は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数６ないし７のアルクニル基、シクロヘキシル基、ベン
   ジル基、フェニル基又ハ炭素原子数７ない１，１２のプ
   ルキルフェニル基を表わし、 Ｒ９は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキ
   シアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシ
   アルキル基、基−ＣＨ２−ＣＨ（几’）−ＯＨ，フェユ
   ル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基又
   は炭素原子数７ないし１１の７エニルアルキル基を表わ
   し、そして 几１０は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数
   ５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数５ないし１
   ２のアルコ−Ｉｌ−ジアルキル基、炭素原子数５ないし
   １２のアルケノキシアルギル基、炭素原子数２ないし１
   ２のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケ
   ノイル基、基−ＣＨ２−ＣＨ（Ｉも４）−ＯＨ又は炭素
   原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わすか、
   或いは 几９とｌ（＋”とは、それらが結合しているＮ−原子と
   共に５−又は６−員複素環式環を形成する）、或いは で表わされる基を表わすが（ここで、１１およびＸは前
   に定義した通りである）、ここで基Ｒ１，几”、　Ｒ３
   ，Ｒ’、　Ｒ’、几８．　Ｒ＋”又はｌも１０の少なく
   とも一つはアルケニル−又はアルクノイル基を表わす〕 で表わされる化合物。 Ｃ１１）　　一般式■： （式中、 ｍは２．３又は４であり、 Ｒ１１はｍ価の残基であって、炭素原子数２ないし１２
   のアルキレン基、炭素原子数４ない１〜８のアルケニレ
   ン基、キシリレン基又ハ基ニーＣＨ，−ＣＨ（０１−１
   ）−ＣＨ，、−、−ＣＨ，−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−−
   ｐ−ＣＨ２−、−ｃＨｒｏＨ）　−ＣＨ２−、−（−Ｃ
   ｉ＝＋２−ｃＨ（ＯＨ）−ＣＨ２±’ｌ’又は−ｆＣＨ
   ，−ＣＨ（ＯＨ）　−ＣＨ２−１ｒＱを表わし 〔ことで、 Ｄ　ｌｄ　基−０−Ｒ１２−０−又ｉＪ：　−００Ｃ−
   Ｒ１３ＣＯＯｆ表わしくここで、几１２およびＲｔｓは
   ２価の脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族残基を表
   わす）、 Ｔは３価の脂肪族又は複素環式基を表ゎし、そして Ｑは４価の脂肪族基を表わす〕； Ｚは式−〇−又は−Ｎ（Ｉ−Ｌ１２）−で表わされる２
   価の基を表わしくここで　［（，１４は水素原子、炭素
   原子数１ないし１２のアルキルＪ、（、炭素原子数５な
   いし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数
   ２ない［７４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３な
   いし１２のアルケキシアルギル基、炭素原子ｆｊ１５１
   ．＊イｊ、　１２のアルケノキシフルキル基、炭素原子
   数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基又はベン
   ジル基を表わす）；そして ＡおよびＢは、互いに独立１７て ｉａｌ　　式：Ｒ”０−又は（Ｈ，９、＞　（ＩもＩＯ
   月Ｎ−で表わされる基を表わすか（ここで、 几８は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、ベン
   ジル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし１２のアル
   キルフェニル基を表わし、 Ｒ９は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数５７テい１７
   ８のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアル
   コキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノ
   キシアルキル基、基−ＣＨ７−ＣＨ（Ｒ４）−Ｏｆ−１
   、フェニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェ
   ニル基又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル
   基を表わし、そして ＲＩＧは水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数６ないし７のアルケニル基、炭素原子数
   ５々いし８のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし１
   ２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２の
   アルケノキシアルキル基、炭素原子数２ないし１２のア
   ルカノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイル
   基、基−ＣＨ２−ＣＨ（ＲＺＪ−ＯＨ１又は炭素原子数
   ７ない１７１１のフェニルアルキル基を表わすか、或い
   は Ｒ９とＲＩＩＯとは、それらが結合しているＮ−原子と
   共に５−父は６−員複素環式環を形成する］、或いは （ｂｌ　　次式： で表わされる基を表わすにとで、即およびＸは前に定義
   した通りである）〕で表わされ、そして分子が少なくと
   も一つのアルケニル又はアルケノイル基を含む化合物。 Ｇ３　　式■においてＡおよびＢが式：几８０−又は（
   Ｒ９）（ＥｔｌＯ）Ｎ−で表わされる基であり、そして
   Ｒ８およびＩ（，９がアリル基である特許請求の範囲第
   ６１項記載の化合物。 （ハ）　一般式ｌ： 〔式中、 ｎは２ないし２０の値を表わし、 Ａ′は式：Ｒ２Ｏ−又は（）ｌ、’）　（１％ＩＱ）Ｎ
   −で表わされる基であり（ここで、 Ｒ８およびＩＬ９は炭素原子数３ないし７のアルケニル
   基を表わし７、そして ｉ％１Ｇは水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、炭素原子数６ないし７のアルケニル基、炭素原子
   数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし
   １２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２
   めアルケノキシアルキル基、炭素原子数２ないし１２の
   アルカノイル基、炭素原子数３ないし１２のアルケノイ
   ル基、＆　−ＣＩ（、−ＣＨ（Ｈ，’）−（川又は炭素
   原子数７ない１７１１のフェニルアルキル基を表わす）
   ； Ｗは式ニー〇−又は−Ｎ（１１，町−でｆシわされる２
   価の基を表わしくここで　ｌ（，１６は水素原子、炭素
   原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、
   ベンジル基、又ハ次式： ％式％ で表わされる基を表わす）； Ｒ７は１，２又は３個の基−（１）−父は−ＮＮも６）
   −が介在していてもよい炭素原子数２ないし１２のアル
   キレン基；炭素原子数６ないし１Ａのシクロアルキレン
   基、又はシクロアルキレンジアルキレン基を表わしくこ
   こで、 Ｒ６は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、シクロアキルｓ、又ハ５ −ＣＨ，−ＣＨ（ｌ（リ−ＯＨを表わす）；そして１（
   ＋は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、
   炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数７な
   いし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル基、炭素
   原子数２ないし１Ｂのアルカノイル基、炭素原子数６な
   いし１８のアルケノイル基、又は基−ＣＯＮ／　１１，
   ２　）　（Ｉ（７Ｉ）又は基−ＣＨ，−Ｃ）（（Ｒ，リ
   −０Ｊ−１を表わす（ここで、 Ｒ２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基
   、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素
   原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、そ
   して Ｒ３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いは ＷとＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５−
   又は６−員複素環式環を形成し、そして Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシメ
   チル基又はフェノキシメチル基を表わす）〕 で表わされる化合物。 ｌ３４）　　式■］においてＡ′がアリルアミノ又はジ
   アリルアミノ基である特許請求の範囲第３３項記載の化
   合物〇 〇■　一般式■： 〔式中、 几１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、炭素原子数５ないし７のアルケニル基、炭素原子数７
   ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル基、炭
   素Ｊ３）１、手数２ないし１８のアルカノイル基、炭素
   原子数３ないし１８のう′ルケノイル基、又ｒｊ：　ｊ
   Ｌ　−ＣＯＮ（Ｒ２）　ＣＲ１３）　又ハａ　−（ＩＩ
   、−Ｃ１ｌ　（ｌ（、’）　−ＯＨヲＨｂ　Ｌ（ここで
   、 Ｈ，２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
   素原子数７ない１７１２のアルキルフェニル基を表わし
   、そして １（３（は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、アリル基、又はベンジル基を表わすか、或いは １（芦とＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に
   ５−又は６−員複素環式環を形成し、そして １（，４は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコキ
   シメチル基又はフェノキシメチル基な表わす）； Ｚは式−〇−又は−Ｎ　（１１，１４）−で表わされる
   ２価の基であり（ここで、ｉｔ＋’は水素原子、炭素原
   子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし７
   のアルケニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ない
   し４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３ないし１２
   のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２のア
   ルケノキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジア
   ルキルアミノフ′ルキル基又はベンジル基を表わす）； ＡＩは基（Ｒ９）（Ｉも１０）Ｎ−を表わしくここで、
   １（・９は炭素原子数３ないし７のアルケニル基を表わ
   し、そしてＲ，１Ｇは炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、シクロヘキシル基、ヒドロギシエチル基、ベンジ
   ル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基、又は
   炭素原子数５ないしらの゛アルケノイル基ケ表わす） ｐは２，５又は４を表わし、ぞして Ｒ１１７はポリオール又はポリアミンのＰ−価の残基を
   表わす〕 で表わされる化合物、 （、イ１；１　一般弐■： 〔式中、 凡１は炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子
   数７ないし１１のフェニルアルキル基、ンアノメチル基
   、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子
   数３ないし１８のアルケノイル基又は−（’ＱＮ　（Ｒ
   ，２１（Ｒ３）を表わしくここで、 Ｗは炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、
   シクロヘキシル基、ベンシル基、フェニル基又は炭素原
   子数７ないし１２のアに一キーＬフェニル基を表わし、
   そしてＷは水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
   ル基、アリル基・又はベンジル基を表わすか、或いは Ｒ２とＲ３とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５
   ＝又は６−員榴素環式環を形成する）、Ａ′は基Ｒ８０
   −又は（Ｒ９）　（ｌ（，１０）Ｎ−を表わしくここで
   ・ Ｒ８およびＲ９は炭素原子数６ないし７のアルケニル基
   を表わし、そして １１０は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数
   ５ないし８の７クロアルキル基、炭素原子数５ないし１
   ２のアルコキシアルキル基、炭素原子数１′１ないし１
   ２のアルケノキシアルキル基、炭素原子ヘクないし１２
   のアルカノイル基、炭素ｊ＊子手数ないし１２のアルケ
   ノイル基、基−ＣＩ３．−　ＣＨ（Ｉ（＋’　）　−Ｏ
   Ｈ又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を
   表わし、そして Ｒ４は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
   、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシメ
   チル基、又はフェノキシメチル基を表わす】； Ｚハ式−０−又バーＮ（ｌ（，１４）−’ＣＣ１０サバ
   ６２価の基であり（ここで、即４は水素原子、炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７の
   アルケニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし
   ４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２の
   アルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアル
   ケノキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジアル
   キルアミノアルキル基又はベンジル基を表わす）； ｐは２，３又はルであり：そして Ｒ１７がポリオール又はポリアミンのｐ−価の残基を表
   わす、〕 で表わされる化合物。