JPH06240048A - 新規ポリアルキルピペリジン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規ポリアルキルピペリジン化合物を提供す
る。 【構成】 少なくとも１個のエチレン系不飽和基および
少なくとも１個の，２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン基を含むｓ−トリアジン化合物からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化学的結合方法により
ポリマーに結合することのできる新規ポリアルキルピペ
リジンに関する。該化合物はポリマーの光安定剤として
特に重要である。ポリマーへの化学的結合の効果は、安
定剤の蒸発および移動を阻止し、従ってその保護作用を
延長することである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】立体障
害アミンのようなポリアルキルピペリジン化合物が有機
ポリマーの有用な安定剤であることは知られている。特
に、それらはポリマーを光の作用による損傷から保護す
る。従って、それらは工業上多くのプラスチックの安定
剤として、特にポリオレフィン、スチレンコポリマー、
ポリアミド、ポリウレタンおよび種々のラッカー樹脂の
安定化に使用されている。しかしながら、安定化作用だ
けが工業における使用の唯一の要素ではなく、相溶性又
は作用の持続性のような他の要件にも適合しなければな
らない。作用の持続は第１に安定剤の安定性そして第２
に基体での起りうる移動（マイグレーション）、蒸発又
は基体からの浸出により制限される。特に薄層基体、例
えばシート状体、繊維、又はラッカー膜の場合、後者の
過程が安定剤の作用の持続性に決定的である。他の種類
の安定剤の場合のように、ポリアルキルピペリジン誘導
体の基体での移動、蒸発およびそれからの浸出を阻止又
は低減するための試みもまたなされた。特に、分子サイ
ズを、オリゴマー又はポリマー安定剤を提供することに
より増大させて、この分野においてかなりの技術的進歩
がなされた。

【０００３】しかしながら、分子サイズを増大させるこ
とは、重合度が増大するに従って安定剤の最適分配能力
が減少するという制限がある。この結果、基体内の安定
剤の分布が不均一となり、従って効力が低減する。共重
合により基体内へ化学的に添加する方法はより良い解決
策に見える。何故ならこの場合、安定剤分子は均一に分
配され、安定剤の移動、蒸発又は浸出が基体への化学的
結合により完全に阻止されるからである。しかしなが
ら、この種の共重合性安定剤が各プラスチックについて
特定的に開発されなければならない。何故なら、これに
よりプラスチックの合成、性質および可能な用途が変更
されるからである。このようにして、ＯＨ又はＮＨ基を
有するポリアルキルピペリジン誘導体をポリウレタンに
添加すること（ドイツ国公開公報第２，７１９，１３２
号）、２個のＯＨ基を有するポリアルキルピペリジン誘
導体を芳香族ポリエーテル−エステルに添加すること
（米国特許明細書第４，１３６，０９０号）が示唆され
た。前に説明したように、このようにして安定剤コモノ
マーを添加することによりポリマーを変性することは、
特定のポリマーに対してのみ可能であり、一般的方法で
はなく、そしてポリマーの合成中のみに実施できる。ポ
リマーを完成させるためのその後の安定剤分子の化学的
結合もまた示唆された。ドイツ国公開公報第２，７２
７，３８５号には広範囲の有機ポリマーに添加できそし
て加熱することによりポリマーのＣＨ基と化学的グラフ
ト反応することのできるポリアルキルピペリジンのジア
ゾカルボン酸誘導体が記載されている。しかしながら、
この方法は種々の理由から工業的実施に受け入れられな
かった。主な理由は、そのようなジアゾカルボン酸誘導
体が高価であり且つ安定性が適当でないことである。別
の方法がここで見出され、その方法によるとポリアルキ
ルピペリジン安定剤をポリマーに化学的に結合させるこ
とができ、そしてその方法は多くのポリマーに使用でき
る。この方法は、エチレン系不飽和ポリアルキルピペリ
ジン誘導体を安定化すべきポリマーに、遊離基の存在下
にてグラフトさせることからなる。この方法において
は、遊離基は遊離基形成剤を添加することによる化学的
手段で、或いは物理的手段、特に照射により生成するこ
とができる。しかしながら、この点に関して、この種の
グラフト反応が全ての不飽和ポリアルキルピペリジン誘
導体に満足ゆくように進行しないことが見出された。ク
ラフト反応の進行は使用したピペリジン誘導体の構造に
依存し、そしてこの目的に適し且つ高い安定化作用を有
する特別の種類の化合物を見出すことが必要であった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジンの不飽和ｓ−トリアジン誘導体がこの
種のグラフト反応に特に適していることが見出された。
従って本発明は、化学的又は物理的手段により生成され
た遊離基の作用によりエチレン系不飽和ポリアルキルピ
ペリジン誘導体を、安定化すべきポリマー上にグラフト
させることによりポリアルキルピペリジン安定剤を該ポ
リマーと化学的に結合させる方法に使用することができ
る、分子が少なくとも１個のエチレン系不飽和基および
少なくとも１個の２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン基を含むｓ−トリアジン化合物を特徴とする。この
グラフト反応に加えて、遊離基形成剤の又は照射のポリ
マー鎖への直接作用の結果として、ポリマーの架橋を起
こさせることも可能である。この種の遊離基架橋は工業
界である場合に、ポリマーに特定の性質を付与するため
に実施されている。この種の架橋反応において、少なく
とも１個の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン基
に加えて、少なくとも２個のエチレン系不飽和基を含む
ｓ−トリアジン化合物を添加した場合、ポリマーの架橋
は強化および／又は促進される。従って、この種の化合
物は、化学的に結合することのできる安定剤として働く
だけでなく、架橋助剤としても働く。この結果、少しの
量の遊離基形成剤又は短時間の照射しか必要とされな
い。この種のピペリジン−トリアジン安定剤は優れた光
安定剤であるばかりでなく、熱−酸化劣化に対して顕著
な安定化作用を有することも見出された。ピペリジン光
安定剤が熱−酸化劣化に対してある種の安定化作用をも
有することが知られているとしても、本発明で使用され
る化学的に添加可能な安定剤の中で、そのように著しい
程の熱−酸化安定化作用を有する化合物群を見出したの
は驚くべきことであった。これにより、ポリオレフィン
の加工時に通常添加される酸化防止剤を全体的に又は部
分的に省くことが可能となる。本発明のピペリジン化合
物は原則としては全ての有機ポリマーに対して適する
が、ＣＨ₂ およびＣＨ₃ 基が高含量のポリマーに特に適
する。ポリオレフィンおよびポリオレフィンコポリマ
ー、特にポリプロピレン、ポリエチレンおよび塩素化ポ
リエチレンの安定化に使用した場合に特に重要である。
ポリマーの架橋により実施する場合、重要なポリマーは
特にポリエチレン、塩素化およびクロルスルホン化ポリ
エチレンおよびエチレン／酢酸ビニルコポリマーであ
る。両者の場合において、個々のポリマーだけでなく、
ポリマーの混合物（ポリブレンド）もまた本発明により
安定化することができる。

【０００５】化学的結合（グラフト又は架橋）は、不飽
和安定剤の存在下にてポリマー内に生成された遊離基に
より開始される。これは、遊離基形成剤、即ち、加熱に
より遊離基に分解する化合物、を添加することにより行
うことができる。公知の遊離基形成剤の例は有機ペルオ
キシ化合物、特に有機ペルオキシド、ペルオキシ−エス
テル、ペルオキシ−ケタールおよびジアシルペルオキシ
ドである。これらの例は、ジ−第３ブチルペルオキシ
ド、ジクミルペルオキシド、ビス−（第３ブチルペルオ
キシ−イソプロピル）−ベンゼン、ジベンゾイルぺルオ
キシド、第３ブチルペルオキシベンゾエート又は１，１
−ジ第３ブチル−ペルオキシ−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンである。公知の遊離基形成剤の第２の群
は、脂肪族アゾ化合物、例えば２−第３ブチルアゾ−２
−メトキシ−４−メチルペンタン、２−第３ブチルアゾ
−２，４−ジメチルペンタン、１−第３ブチルアゾ−１
−アセトキシシクロヘキサン又は２，２−アゾビス−
（２−アセトキシプロパン）である。遊離基形成剤の別
の群は、ある種の１，２−ジフェニルアルカン誘導体、
例えば１，２−ジフェニルスクシノニトリル、ジアルキ
ル１，２−ジフェニル−１，２−ジシアノスクシネート
又は１，２−ジフェニルエタンテトラカルボン酸エステ
ルである。別の公知の遊離基形成剤はオキシム−エステ
ル、例えばエチル−Ｏ−ベンゾイル−ラウリルヒドロキ
シメートである。適した遊離基形成剤は室温にて安定で
ありそして高温においてのみ分解する。個々の遊離基形
成剤の分解温度は知られているので、当業者は安定剤と
ポリマーとの反応の温度を、遊離基形成剤を選択するこ
とにより制御することができる。

【０００６】しかし、遊離基はポリマーに高エネルギー
輻射線、特に電子放射線又はγ−線、を照射することに
より生成させることもできる。この方法は、ポリマー中
に遊離基形成剤の残渣が残らないことおよび遊離基が直
ちにポリマー鎖に生成されるという利点があり、一方遊
離基形成剤を使用した場合には、分解により形成された
遊離基は殆んどの場合、ポリマー鎖への移行反応−殆ん
どの場合、水素引抜き−の結果として、所望のポリマー
基を生成する。ポリマーの架橋が望ましい場合には、安
定剤として、分子中に少なくとも２個の不飽和基を含む
ピペリジン−トリアジン化合物を使用するのがよい。こ
の場合、架橋は安定剤分子を介してのみ行うことができ
るか、或いはポリマー鎖同士の直接架橋および安定剤を
介しての架橋の両者が起る。

【０００７】本発明のピペリジン−トリアジン化合物群
は下記のものである。 １ 下記一般式Ｉで表わされる化合物：

【化１７】 〔式中、Ｒ¹ は水素原子、オキシル−酸素原子、炭素原
子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７
のアルケニル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルア
ルキル基、シアノメチル基、炭素原子数２ないし１８の
アルカノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイ
ル基、又は基−ＣＯＮ（Ｒ² ）（Ｒ³ ）又は基−ＣＨ₂
−ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨを表わし（ここで、Ｒ² は炭素原
子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、シクロヘキ
シル基、ベンジル基、フェニル基又は炭素原子数７ない
し１２のアルキルフェニル基を表わし、そしてＲ³ は水
素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
基又はベンジル基を表わすか、或いはＲ² とＲ³ とはそ
れらが結合しているＮ−原子と共に５−又は６−員複素
環式環を形成し、そしてＲ⁴ は水素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルキル基、フェニル基、炭素原子数２な
いし１３のアルコキシメチル基又はフェノキシメチル基
を表わす）、Ｘは式：−Ｏ−，−Ｎ（Ｒ⁵ ）−，−ＮＨ
−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −，−ＮＨ−（ＣＨ₂)₂ −Ｏ−，−Ｎ
Ｈ（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ⁵ ）−Ｒ⁷ −Ｎ（Ｒ
⁶ ）−で表わされる２価の基を表わし（ここで、Ｒ⁵ は
水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素
原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、
炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素
原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原
子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基、基−
ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ，ベンジル基、又は次式：

【化１８】 又は次式：

【化１９】 で表わされる基を表わし、Ｒ⁶ は水素原子、炭素原子数
１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のア
ルケニル基、シクロヘキシル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ
⁴ ）−ＯＨ又は次式：

【化２０】 で表わされる基を表わし、Ｒ⁷ は１，２又は３個の基−
Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ⁶ ）−が介在していてもよい炭素原子
数２ないし１２のアルキレン基；炭素原子数６ないし１
４のシクロアルキレン基；又はシクロアルキレンジアル
キレン基を表わし、Ｙは式：−Ｏ−又はＮ（Ｒ⁶ ）−で
表わされる２価の基を表わす）、そしてＡおよびＢは、
互いに独立して（ａ） 式：Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ
¹⁰）Ｎ−で表わされる基を表わすか（ここで、Ｒ⁸ は炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ない
し７のアルケニル基、炭素原子数３ないし１２のアルコ
キシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジアルキル
アミノアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フ
ェニル基又は炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニ
ル基を表わし、Ｒ⁹ は炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子
数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし
１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２
のアルケノキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２の
ジアルキルアミノアルキル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ
（Ｒ⁴）−ＯＨ、フェニル基、炭素原子数７ないし１２
のアルキルフェニル基又は炭素原子数７ないし１１のフ
ェニルアルキル基を表わし、そしてＲ¹⁰は水素原子、炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ない
し７のアルケニル基、炭素原子数５ないし８のシクロア
ルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキ
ル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル
基、炭素原子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキ
ル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基、炭素
原子数３ないし１２のアルケノイル基、基−ＣＨ₂ −Ｃ
Ｈ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又は炭素原子数７ないし１１のフェニ
ルアルキル基を表わすか、或いはＲ⁹ とＲ¹⁰とは、それ
らが結合しているＮ−原子と共に５−又は６−員複素環
式環を形成する）、或いは（ｂ） 次式：

【化２１】 で表わされる基を表わすが、ここで基Ｒ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ 又はＲ¹⁰の少なくとも一
つはアルケニル−又はアルケノイル基を表わす〕。

【０００８】アルキル基としての置換基Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ
⁴ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は枝分れしてい
ない又は枝分れしたアルキル基であることができるが、
枝分れしていないアルキル基が好ましい。そのようなア
ルキル基の例は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、
第２ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチル
ヘキシル、ｎ−デシル又はｎ−ドデシルである。アルケ
ニル基としてのＲ¹ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁸ およびＲ⁹ は枝
分れしない又は枝分れしたアルケニル基であることがで
き、例えばアリル、メタリル、２−ブテン−１−イル、
２−メチル−２−ブテン−１−イル又は２−ヘキセン−
１−イルであるが、アリルが好ましい。シクロアルキル
基としてのＲ⁹ は、例えばシクロペンチル、シクロヘキ
シル、４−メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル又は
シクロオクチルであることができるが、シクロヘキシル
が好ましい。フェニルアルキル基としてのＲ¹ ，Ｒ⁹ お
よびＲ¹⁰は、例えばベンジル、１−フェニルエチル、２
−フェニルエチル、３−フェニルプロピル又は３−フェ
ニルブチルであることができ、ベンジルが好ましい。ア
ルキルフェニル基としてのＲ² ，Ｒ⁸ およびＲ⁹ は、例
えば４−トリル、２−トリル、３，５−ジメチルフェニ
ル、４−エチルフェニル又は４−イソプロピルフェニル
であることができ、４−トリルが好ましい。アルカノイ
ル基としてのＲ¹ は、例えばアセチル、プロピオニル、
ブチリル、ヘキサノイル（カプロニル）、２−エチルヘ
キサノイル、ｎ−オクタノイル（カプリロイル）、ｎ−
デカノイル（カプリノイル）、ｎ−ドデカノイル（ラウ
ロイル）、ｎ−ヘキサデカノイル（パルミトイル）又は
ｎ−オクタデカノイル（ステアロイル）であることがで
きる。アルケノイル基としてのＲ¹ は、例えばアクリロ
イル、メタクリロイル、クロトニル、ビニルアセチル又
はオレイルであることができる。アルコキシメチル基と
してのＲ⁴ は、例えばメトキシ−、エトキシ−、ブトキ
シ−、ヘキシルオキシ−、オクチルオキシ−又はドデシ
ルオキシメチルであることができる。アルコキシアルキ
ル基としてのＲ⁵ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ およびＲ¹⁰は、例えば２
−メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−イソプロ
ポキシエチル、２−ブトキシエチル、２−メトキシプロ
ピル、４−メトキシブチル、３−ブトキシプロピル又は
２−オクチルオキシエチルであることができる。アルケ
ノキシアルキル基としてのＲ⁵ およびＲ⁹ は、例えば２
−アリルオキシエチル、２−メタリルオキシプロピル又
は３−アリルオキシプロピルであることができる。ジア
ルキルアミノアルキル基としてのＲ⁵ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ およ
びＲ¹⁰は、特にジアルキルアミノプロピル、例えば３−
ジメチルアミノ−、３−ジエチルアミノ−又は３−ジイ
ソプロピルアミノ−プロピルである。アルキレン基、又
は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ⁶ ）−が介在したアルキレン基と
してのＲ⁷ は、例えば１，２−エチレン、１，３−プロ
ピレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキシレン、１，
８−オクチレン、２，４−ジメチル−１，６−ヘキシレ
ン、１，１２−ドデシレン、４−オキサ−１，１−ヘブ
チレン、４−（メチルアザ）−１，７−ヘブチレン又は
４，８−ジアザ−１，１１−ウンデシレンであることが
できる。シクロアルキレン基又はシクロアルキレン−ジ
アルキレン基としてのＲ⁷ は、例えば１，４−シクロヘ
キシレン、１，５−シクロオクチレン、１，４−ジメチ
レンシクロヘキサン又は３，３−ジメチル−５−メチレ
ンシクロヘキシルであることができる。Ｒ² とＲ³ 並び
にＲ⁹ とＲ¹⁰は、それらが結合したＮ−原子と共に複素
環式環、例えばピロリジン−、ピペリジン−、モルホリ
ン−又は４−メチルピペラジン環、を形成することがで
きる。

【０００９】式Ｉで表される下記の化合物が好ましい： １ａ） 式Ｉにおいて、基Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，Ｒ
⁶ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ 又はＲ¹⁰の少なくとも二つがアルケニル
又はアルケノイル基である化合物。 １ｂ） 式Ｉにおいて、置換基Ａ又は置換基ＡおよびＢ
が基Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−を表わし、そし
てＲ⁸ およびＲ⁹ が炭素原子数３ないし７のアルケニル
基である化合物。 １ｃ） 式Ｉにおいて、ＡおよびＢが式：Ｒ⁸ Ｏ−又は
（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−の基を表わし、そしてＲ⁸ および
Ｒ⁹ がアリル基である化合物。 １ｄ） 式Ｉにおいて、Ａが基（Ｒ⁹ ′）（Ｒ¹⁰′）Ｎ
−（ここで、Ｒ⁹ ′は炭素原子数３ないし７のアルケニ
ル基を表わし、そしてＲ¹⁰′は炭素原子数１ないし１２
のアルキル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル
基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
ル基又は炭素原子数３ないし５のアルケノイル基を表わ
す）を表わす化合物。 １ｅ） 式Ｉにおいて、置換基ＡおよびＢが基Ｒ⁸ Ｏ−
又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−を表わし（ここで、Ｒ⁸ およ
びＲ⁹ はアリル基である）、そしてＸが基−Ｎ（Ｒ⁵ ）
を表わし（ここで、Ｒ⁵ は次式：

【化２２】 で表わされる基を表わし、そしてＲ¹ およびＲ⁷ は前に
与えられた意味を表わす）を表わす化合物。 １ｆ） 式Ｉにおいて、Ｒ¹ が炭素原子数３ないし７の
アルケニル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアル
キル基、シアノメチル基、炭素原子数２ないし１８のア
ルカノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル
基又は−ＣＯＮ（Ｒ² ）（Ｒ³ ）（Ｒ² ，Ｒ³ は前に定
義した通りである）を表わす化合物。

【００１０】２ ピペリジン−トリアジンの別の特に好
ましい群は、下記一般式IIで表わされる化合物により形
成される：

【化２３】 ｛式中、ｍは２，３又は４であり、Ｒ¹¹はｍ価の残基で
あって、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素
原子数４ないし８のアルケニレン基、キシリレン基又は
基：−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −，ＣＨ₂ −ＣＨ
（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｄ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
Ｈ₂ −，−〔−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −〕₃ −
Ｔ又は−〔−ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −〕₄ −Ｏ
を表わし、〔ここで、Ｄは基−Ｏ−Ｒ¹²−Ｏ−又は−Ｏ
ＯＣ−Ｒ¹³ＣＯＯ−を表わし（ここで、Ｒ¹²およびＲ¹³
は２価の脂肪族、脂環式、芳香族又は芳香脂肪族残基を
表わす）、Ｔは３価の脂肪族又は複素環式基を表わし、
そしてＱは４価の脂肪族基を表わす〕：Ｚは式−Ｏ−又
は−Ｎ（Ｒ¹⁴）−で表わされる２価の基であり（ここ
で、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘ
キシル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル
基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、
炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭
素原子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基又
はベンジル基を表わす）；そしてＡおよびＢは式Ｉで与
えられた意味を表わし、ここで該分子は少なくとも１個
のアルケニル又はアルケノイル基を含む。

【００１１】ここでアルキレン基としてのＲ¹¹は、例え
ば１，２−エチレン、１，４−ブチレン、１，６−ヘキ
シレン又は１，１２−ドデシレンであることができる。
アルケニレン基としてのＲ¹¹は、特に２−ブテン−１，
４−イレンであることができる。残基−Ｏ−Ｒ¹²−Ｏ−
としてのＤは、ジオール、例えばエチレングリコール、
１，２−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコール、
１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジオール、ヒドロキノン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニル、２，２−ジフェニロールプロパン、ジフェニロ
ールメタン、キシリレンジオール又は１，４−ジメチロ
ールシクロヘキサン、の２価の残基であり、２，２−ジ
フェニロールプロパンの残基が好ましい。残基−ＯＯＣ
−Ｒ¹³−ＣＯＯ−としてのＤはジカルボン酸、例えばコ
ハク酸、アジピン酸、マレイン酸、セバシン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸又はヘキサヒドロフタ
ル酸、の２価の残基である。３価の基としてのＴは、例
えばグリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン又はイソシアヌル酸の３価の残基である。
Ｑは、特にペンタエリスリトール、Ｃ（ＣＨ₂ Ｏ−）₄
−、の４価の基であることができる。アルキル、アルケ
ニル、アルコキシアルキル、アルケノキシアルキル又は
ジアルキルアミノアルキル基としてのＲ¹⁴は、Ｒ⁵ で定
義した通りのものであることができる。ヒドロキシアル
キル基としてのＲ¹⁴は、例えば２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピル又は２−ヒドロキシブチルであ
ることができる。

【００１２】式IIで表わされる下記の化合物が好まし
い： ２ａ） 少なくとも２個のアルケニル−又はアルケノイ
ル基を含む化合物、 ２ｂ） 式IIにおいて、Ａが式：Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）
（Ｒ¹⁰）Ｎ−（ここで、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は炭素原子数３
ないし７のアルケニル基であり、そしてＲ¹⁰は前に与え
られた意味を有する）で表わされる基を表わす化合物、 ２ｃ） 式IIにおいて、ＡおよびＢが式：Ｒ⁸ Ｏ−又は
（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−（ここで、Ｒ⁸ およびＲ⁹ はアリ
ル基である）で表わされる基を表わす化合物、

【００１３】３ 別の特に適したピペリジン−トリアジ
ン化合物群は次式III ：

【化２４】 〔式中、ｎは２ないし２０の値を有し、Ａ′は式：Ｒ⁸
Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−で表わされる基であり
（ここで、Ｒ⁸ およびＲ⁹ は炭素原子数３ないし７のア
ルケニル基を表わす）、Ｗは式：−Ｏ−又は−Ｎ
（Ｒ¹⁶）−で表わされる２価の基であり（ここで、Ｒ¹⁶
は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭
素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル
基、ベンジル基、又は次式：

【化２５】 で表わされる基を表わす）、そしてＲ¹ ，Ｒ⁷ およびＲ
¹⁰は前に定義した通りである〕で表わされる化合物によ
り形成される。

【００１４】この式において、アルケニル基としてのＲ
¹⁶は、例えばアリル、メタリル、２−ブテニル、２−メ
チル−２−ブテン−１−イル又は２−ヘキセン−１−イ
ルであることができるが、アリルが好ましい。アルキル
基としてのＲ¹⁶は、Ｒ⁶ について定義した通りであるこ
とができる。

【００１５】式III で表わされるオリゴマー化合物は線
状又は環状オリゴマーであることができる。環状オリゴ
マーの例は次式 IIIＡ：

【化２６】 で表わされる環状二量体（シクロダイマー）である。式
III で表わされる線状および環状オリゴマーの混合物を
使用することも可能である。

【００１６】３ａ） 式III で表わされる好ましい化合
物は、Ａ′がアリルアミノ又はジアリルアミノ基である
化合物である。

【００１７】４ 別の特に適したピペリジン−トリアジ
ン化合物群は、次式IV：

【化２７】 （式中、Ｒ¹ は式Ｉで定義した通りであり、Ｚは式IIで
定義した通りであり、Ａ′は式III で定義した通りであ
り、ｐは２，３又は４であり、そしてＲ¹⁷はポリオール
又はポリアミンのｐ−価の残基である）で表わされる化
合物により形成される。

【００１８】２価の基としてのＲ¹⁷は、ジオール又はジ
アミン、例えばエチレングリコール、１，２−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，４−ブテ
ンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサン
ジオール、ヒドロキノン、２，２−ジフェニロールプロ
パン、ジフェニロールメタン、キシリレンジオール、
１，４−ジメチロールシクロヘキサン、エチレンジアミ
ン、１，３−ジアミノプロパン、テトラメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、４，４′−ジア
ミノビフェニル、４，４′−ジアミノジフェニルメタン
又は１，７−ジアミノ−４−オキサヘプタン、の残基で
あることができる。３価の基としてのＲ¹⁷は、トリオー
ル又はトリアミン、例えばグリセロール、トリメチロー
ルプロパン、トリエタノールアミン、ジエチレントリア
ミン又はジプロピレントリアミン、の残基であることが
できる。４価の基としてのＲ¹⁷は、テトラオール又はテ
トラアミン、例えばペンタエリスリトール又はトリエチ
レンテトラアミン、の残基であることができる。

【００１９】４ａ） 式IVで表わされる好ましい化合物
は、置換基Ａ′がアリルオキシ、アリルアミノ又はジア
リルアミノ基である化合物である。 ４ｂ） 式IVで表わされる同じく好ましい化合物は、
Ａ′が基（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−であり、そしてＲ¹⁰が炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル
基、ヒドロキシエチル基、ベンジル基、炭素原子数２な
いし１２のアルカノイル基、又は炭素原子数３ないし５
のアルケノイル基である化合物である。 ４ｃ） 式IVで表わされる同じく好ましい化合物は、Ｒ
¹ が炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数
７ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル基、
炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数
３ないし１８のアルケノイル基、又は−ＣＯＮ（Ｒ² ）
（Ｒ³ ）である化合物である。

【００２０】１ｄ，１ｆ，２，３，４ｂおよび４ｃ群の
化合物は新規化合物であり、そしてまた本発明の主題を
形成する。化合物群１ｄおよび１ｆ（式Ｉ）の製造は、
ドイツ国特許公開公報第２，３１９，８１６号の方法と
同様にして行うことができる。この方法においては、シ
アヌル酸クロリドを成分ＡＨ，ＢＨおよび４−ヒドロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン又は４−
アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンと段
階的に反応させる。ピペリジンのチッ素上への置換基Ｒ
¹ の導入は、ハロゲノトリアジンとの反応前又は反応後
に行うことができる。

【００２１】２群（式II）の化合物は、欧州特許Ａ３，
５４２に示された一般的方法により製造できる。これら
の方法において、基Ｒ¹¹はジハロゲノ、トリハロゲノ又
はテトラハロゲノ化合物、或いはジエポキシ、トリエポ
キシ又はテトラエポキシ化合物を用いて導入される。

【００２２】３群（式III ）の化合物は、ドイツ国公開
公報第２，６３６，１４４号の方法により製造できる。
この方法においては、シアヌル酸クロリドをまず化合物
Ａ′Ｈ１モルと反応させ、次に二官能性ピペリジン化合
物１モルと反応させる。過剰量の二官能性成分を使用す
ることにより、重合度ｎを低く保持することができる。

【００２３】４ｂおよび４ｃ群（式IV）の化合物は、ド
イツ国公開公報第２，６３６，１３０号の方法で製造で
きる。この方法においては、シアヌル酸クロリドを化合
物Ａ′Ｈ，４−ヒドロキシピペリジン又は４−アミノピ
ペリジン誘導体、およびポリオール又はポリアミンＲ¹⁷
（Ｈ）ｐと段階的に反応させる。トリアジン対ポリオー
ル又はポリアミンとのモル比はｐ対１である。これらの
化合物の製造に関する更に詳細は、以下の製造例に見る
ことができる。

【００２４】ピペリジン−トリアジン化合物はポリマー
に、０．０１ないし５重量％、好ましくは０．１〜１重
量％の量で添加される。その添加は、ポリマーの成形前
に、好ましくはポリマー粉末又はポリマー顆粒と乾式混
合により行われる。ピペリジン−トリアジン化合物はま
たマスターバッチの形体でポリマーに添加することもで
きる。遊離基生成剤は安定剤と同時に混合することがで
きるが、直接ポリマー溶融物に添加することもできる。
ピペリジン−トリアジン安定剤の添加と同時に、他の安
定剤又は他の添加剤、例えば酸化防止剤、金属失活剤、
ホスファイト、ＵＶ吸収剤、金属カルボキシレート、潤
滑剤、静電防止剤、難燃剤、顔料、充填剤又は補強用物
質、を添加することも可能である。フェノール系酸化防
止剤、特にβ−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸の誘導体、例えばそのオク
タデシルエステル又はペンタエリスリチルエステル、の
追加的使用が特に重要である。オリゴマー化ジヒドロキ
ノリン誘導体、例えばトリメチルジヒドロキノリンのオ
リゴマーの添加もまた、ポリマーの耐老化性を増大させ
る。ポリマーを架橋させようとする場合、架橋助剤、例
えばトリアリルシアヌレート、ジアリルテレフタレー
ト、トリアリルトリメリテート、エチレングリコールジ
アクリレート又はトリメチロールプロパントリメタクリ
レート、を加えることも可能である。反応を遊離基形成
剤の存在下にて行う場合、グラフト又は架橋はポリマー
を遊離基形成剤がかなりの速度で分解する温度に加熱す
ることにより行う。ある場合、グラフトと同時にポリマ
ーの分子量をある程度低減させるのが望ましい。この種
の低減は、該処理に応じるポリマーの場合、遊離基形成
剤を適当に選びそして計量添加することおよび適当な温
度制御をすることにより達成される。グラフト又は架橋
を照射により行う場合、室温でそしてポリマーの成形後
に行うのが好ましい。プラスチック物品、例えばケーブ
ル絶縁体、管又はシート状体、の連続的架橋には種々の
工業的方法がある。これらの方法の全てはまた本発明の
方法に適している。この種の遊離基架橋反応では同時に
起る副反応の結果としてポリマー内に望ましくない泡の
形成が起ることが知られている。本発明による安定剤は
これらの副反応を低減し、従って泡形成を減じる。架橋
性ポリマーにピペリジン−トリアジン誘導体を添加する
と、ポリマーを長期間安定化するだけでなく、必要な遊
離基形成剤の量を低減することもできる。要するに、本
発明の方法は架橋性熱可塑性プラスチックに特に適しそ
して特に重要である。本発明により安定化されたポリマ
ーは光化学的劣化に対して高い耐性を有する。これは、
安定剤中のテトラアルキルピペリジン基の含量に期待さ
れていた。しかしながら、驚くべきことに、このように
して安定化されたポリマーはまた、酸化防止剤の添加に
よってのみ達成することができる高い耐熱−酸化安定性
を有する。個々の場合、市販の酸化防止剤の作用が幾分
優れている。

【００２５】下記の例は、本発明を該例に限定すること
なく更に詳しく例示し、そしてその目的に使用できる各
安定剤の製造法を記載するものである。全ての温度デー
タは摂氏である。 安定剤の調整実施例１： ａ） アセトン５００ml中のＮ，Ｎ′−ビス（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）−ヘキサメ
チレンジアミン１９８．８ｇ（０．５モル）溶液を、攪
拌下にアセトン１ｌ中の塩化シアヌール酸１８４．４ｇ
（１モル）溶液へ、２時間半以内に滴下する。この場
合、温度を０〜５℃に保持する。滴下後に上記温度下で
更に４時間攪拌する。次いで水１６０mlのＮａＯＨ４０
ｇを含む溶液を氷冷下で加え、さらに１５分間攪拌す
る。反応溶液を中和し、氷水１ｌ内へ注ぎ、析出物を濾
別し、乾燥器内で乾燥する。この結果、下記式のテトラ
クロル化合物３４７ｇを得る：

【化２８】 この化合物の融点は１３８〜１４０℃である。 分析結果：Ｃ₃₀Ｈ₄₈Ｎ₁₀Ｃ₁₄（分子量６９０．６）： Ｃｌ２０．５６％（計算値） Ｃｌ２０．５３％（測定値） ｂ） 上記テトラクロル化物２７．６ｇ（０．０４モ
ル）と、アリルアミン６０ｇ（１．０５モル）との混合
物を攪拌しながらオートクレーブ中２４時間、１３０℃
に加熱する。この場合７バールの圧力が生じる。冷却後
に過剰のアリルアミンを真空蒸溜で除去し、残滓をクロ
ロホルム３００ml中に処理し、この混濁溶を２０％苛性
ソーダ１００ml溶液により１回洗浄し、水５０mlで３回
洗浄する。こうして得る清澄溶液をＮａ₂ ＳＯ₄ により
乾燥し、留去する。残滓として得られる粗成物（２５
ｇ）は静止させておくと、結晶化する。これを精製する
ために高温のリグロイン（沸点１１０〜１４０℃）２５
０ml内へ溶解させた上で、シリカゲル４ｇと共に攪拌し
て高温状態で濾過する。冷却時に結晶化した生成物を濾
別して６０℃にて真空下乾燥する。その結果、下記式の
Ｎ，Ｎ′−ビス〔２，４−ジ（アリルアミノ）−１，
３，５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）
−ヘキサメチレンジアミンを得る：

【化２９】 この融点は１６２〜１６３℃である（安定剤No. １）。 分析結果：Ｃ₄₂Ｈ₇₂Ｎ₁₄（分子量７７３．１４） 計算値：Ｃ６５．２５％ Ｈ９．３９％ Ｎ２５．３６
％ 測定値：Ｃ６５．４％ Ｈ９．４％ Ｎ２５．５％ 上記と同様にして下記の安定剤を作る：２，４−ビス
〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−
イル）−ブチルアミノ〕−６−アリルアミノ−１，３，
５−トリアジン（融点１０１〜１０３℃）（安定剤No.
２）；Ｎ，Ｎ′−ビス〔２，４−ビス（ジアリルアミ
ノ）−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−
イル）−ヘキサメチレンジアミン（融点１２４〜１２５
℃）（安定剤No. ３）；２，４−ビル（ジアリルアミ
ノ）−６−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジ−４−イル）−ブチルアミノ〕−１，３，５−トリ
アジン〔粘性油、沸点２３０℃（０．１Ｐａ）〕（安定
剤No. ４）；Ｎ，Ｎ′−ビス〔２，４−ジ（アリルオキ
シ）−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−
イル）−ヘキサメチレンジアミン（融点１１２〜１１３
℃）（安定剤No. ５）；２−ジ（２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジ−４−イル）−アミノ−４，６−ジ−
アリルアミノ−１，３，５−トリアジン（融点７４〜７
５℃）（安定剤No. ６）；および下記式の化合物（融点
２３９〜２４０℃）（安定剤No. ７）；

【化３０】

【００２６】実施例２：トルエン５００mlの塩化シアヌ
ール７３．８ｇ（０．４モル）清澄溶液中へ、アリルア
ミン５４．９ｇ（０．９６モル）を攪拌しながら１時間
半以内に滴下する。この場合温度を、反応容器外側を穏
やかに冷却することによって２０〜３０℃に保持する。
室温下でさらに２時間ならびに５０℃下で１時間攪拌
後、混合物を２０℃に冷却し、次いで水７０mlの苛性ソ
ーダ１６ｇ（０．４モル）溶液を２０℃にて２時間以内
に滴下する。さらに室温下で２時間ならびに６０℃下で
６時間攪拌後、更に水７０mlの苛性ソーダ１６ｇ（０．
４モル）溶液を２時間以内に滴下し、６０℃にて５時間
攪拌する。混合物を室温まで冷却した後、水２００mlを
加え、約３０分間の攪拌後に沈澱を濾別する。この沈澱
を水で良く洗浄し、良く吸引排水し、約９５℃下で真空
乾燥する。こうして得た無色の２，４−ビス−アリルア
ミノ−６−クロル−１，３，５−トリアジンは分析上純
粋で、融点が２０５〜２０６℃である；水分含量は＜
０．３％。収量８８．２％（理論値の９７．７％）であ
る。 分析結果：Ｃ₉ Ｈ₁₂Ｎ₅ Ｃｌ（分子量２２５．７） 計算値：Ｃ，４７．９０；Ｈ，５．３６；Ｎ，３１．０
３；Ｃｌ，１５．７０％ 測定値：Ｃ，４７．９；Ｈ，５．５；Ｎ，３１．３；Ｃ
ｌ，１５．６％ 上記と同様にして下記安定剤を得る：２−アリルアミノ
−４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
−４−イル）−ブチルアミノ〕−６−クロル−１，３，
５−トリアジン（融点１４３〜１４４℃）；２−アリル
アミノ−４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジ−４−イル）−オクチルアミノ〕−６−クロル−
１，３，５−トリアジン（融点〜５０℃）；２，４−ビ
ス〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４
−イル）−ブチルアミノ〕−６−クロル−１，３，５−
トリアジン（融点１１７〜１１８℃）；２，４−ビス
（ジアリルアミノ）−６−クロル−１，３，５−トリア
ジン〔沸点１５５℃／０．０１〕；および２−ジアリル
アミノ−４−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジ−４−イル）−ブチルアミノ〕−６−クロル−
１，３，５−トリアジン〔沸点２１０℃／０．０６〕。
２，４−ビス−アリルアミノ−６−クロル−１，３，５
−トリアジン４６．５ｇ（０．２０６モル）およびＮ，
Ｎ′−ビス−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン３９．５ｇ
（０．１モル）をキシレン２００ml中に、窒素気流下攪
拌することにより急速に溶解させ、清澄液を最初に形成
させる。約１０〜１５分後に、塩酸塩の沈澱が生じ始め
る。混合物を還流温度下で、さらに２時間攪拌する。次
に微粉末の固形苛性ソーダの全量８．８ｇ（０．２２モ
ル）を５段階に分けて５時間以内に添加し、還流下にさ
らに１０時間攪拌を続ける。反応混合物を熱いうちに
（約１２５℃）、あらかじめ加熱してある吸引漏斗によ
り濾過処理を行い、残渣を少量の加温キシレンで洗浄
し、濾液を攪拌および冷却（０〜５℃）することにより
結晶生成させる。この結晶物を濾取し、特定沸点ガソリ
ン（沸点１１０〜１４０℃）にて再結晶すれば、Ｎ，
Ｎ′−ビス−〔２，４−ジ（アリルアミノ）−１，３，
５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′−ビス−（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）−ヘキ
サメチレンジアミン（融点１６１〜１６３℃）が得られ
る。この生成物は実施例１ｂ）で作ったものと同定した
（安定剤No. １）。同様にして下記の安定剤を作る：
Ｎ，Ｎ′−ビス−〔２，４−ジ（アリルアミノ）−１，
３，５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′−ビス−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）
−１，２−ジアミノエタン（融点２１１〜２１２℃）
（安定剤No. ６）；および下記式の化合物（融点１９８
〜２００℃）（安定剤No. ９）：

【化３１】 下記式の化合物（融点１１７〜１１９℃）（安定剤No.
１０）：

【化３２】 下記式の化合物（融点約１０２℃）（安定剤No. １
１）：

【化３３】 下記式の化合物（融点１３０〜１３１℃）（安定剤No.
１２）：

【化３４】 下記式の化合物（融点１５１〜１５９℃）（安定剤No.
１３）：

【化３５】 （上記式中、Ｐｉｐは２，２，６，６，−テトラメチル
ピペリジ−４−イル基を表わす）

【００２７】実施例３：２，４−ビス−アリルアミノ−
６−クロル−１，３，５−トリアジン１８．０５ｇ（１
０．０８モル）および２−（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジ−４−イル）−エチルアミン１４．７４ｇ
（０．０８モル）のキシレン３００mlを攪拌しながら４
時間、還流温度下で加熱する。次いで微粉末苛性ソーダ
３．５ｇ（０．０８８モル）を４段階に分けて４時間に
わたり上記反応混合物へ添加し、この混合物を一夜還流
温度下に保持する。次いで反応混合物を熱いうちに濾別
することにより、析出した塩化ナトリウムを除き、キシ
レンを減圧蒸留により完全に除去し、残渣をｎ−ペンタ
ンから再結晶する。こうして得た２，４−ビス−アリル
アミノ−６−〔２−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジ−４−イル）−エチルアミノ〕−１，３，５−ト
リアジンは融点７４〜７５℃である（安定剤No. １４） 分析結果：Ｃ₂₀Ｈ₈₅Ｎ₇ （分子量３７３．５５） 計算値：Ｃ，６４．３１；Ｈ，９．４４；Ｎ，２６．２
５％ 測定値：Ｃ，６４．３ ；Ｈ，９．６ ；Ｎ，２６．０
％ 同様にして下記の安定剤を作る：２，４−ビス−アリル
アミノ−６−〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジ−４−イル）−ブチルアミノ〕−１，３，５−ト
リアジン〔沸点２１５℃／０．０１〕（安定剤No. １
５）；２，４−ビス−アリルアミノ−６−（２，２，
６，６−テトラメチルピペリジ−４−イルアミノ）−
１，３，５−トリアジン（融点８７〜８９℃）（安定剤
No. １６）：２−ジアリルアミノ−４，６−ビス〔Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）
−ブチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン（融点９８
〜１００℃）（安定剤No. １７）；２−ジアリルアミノ
−４，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジ−４−イル（アミノ）−１，３，５−トリアジン（融
点９７〜９８℃）（安定剤No. １８）；２−ジアリルア
ミノ−４，６−ビス〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジ−４−イル）−メチルアミノ〕−１，３，
５−トリアジン（融点９２〜９３℃）（安定剤No. １
９）；２−ジアリルアミノ−４，６−ビス〔Ｎ−（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）−エチ
ルアミノ〕−１，３，５−トリアジン（融点１２９〜１
３０℃）（安定剤No. ２０）；２−ジアリルアミノ−
４，６−ビス〔Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジ−４−イル）−イソプロピル−アミノ〕−１，
３，５−トリアジン（融点２１９〜２２０℃）（安定剤
No. ２１）；および２，４−ビス（ジアリルアミノ）−
６−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジ−４
−イルアミノ）−１，３，５−トリアジン〔沸点２３０
〜２３５℃／０．０６〕（安定剤No. ２２）。

【００２８】実施例４： Ａ） ４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジ７００．８ｇ（３．３モル）および水５
００mlを反応フラスコ内に入れる。上記懸濁物を約２℃
に冷却し、塩化シアヌル１８４．２ｇ（１．０モル）を
攪拌（アンカ攪拌器を使用）しながら０〜５℃（フラス
コ外側の冷却）下で約３０分以内に添加する。混合物を
０〜５℃下でさらに３０分攪拌した後、水５０mlの苛性
ソーダ４０g （１．０モル）溶液を１５分以内に滴下
し、０〜５℃下でさらに２時間攪拌する。次いで上記反
応混合物を約３０分間４０℃に保持し；この後で再び水
５０mlの苛性ソーダ４０ｇ（１．０モル）溶液を添加し
て、さらに２時間４０℃に保持する。次いで混合物を３
０分間、還流温度に加熱し、更にまた水５０mlの苛性ソ
ーダ４０ｇ（１．０モル）溶液を添加し、さらに１２時
間にわたる還流温度下で反応を終らせる。トリアジン化
合物は単離するために、上記反応混合物にトルエン８０
０mlを添加して３０分間の攪拌後にトルエン相を分離す
ることにより単離する。このトルエン溶液を２回水洗し
てから硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を真空蒸留で除去
する。残渣はアセトニトリルより再結晶し、２，４，６
−トリス−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジ−４−イル）−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジ
ン（融点１６６〜１６７℃）を得る。 分析結果：Ｃ₄₂Ｈ₈₁Ｎ₉ 計算値：Ｃ，７０．８４；Ｈ，１１．４７；Ｎ，１１．
７０％ 測定値：Ｃ，７０．８ ；Ｈ，１１．５ ；Ｎ，１１．
９ ％ Ｂ） ２，４，６−トリス−Ｎ−（２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジ−４−イル）−ブチルアミノ−１，
３，５−トリアジン４２．７ｇ（０．０６モル）、臭化
アリル４３．６ｇ（０．３６モル）、炭酸カリウム２
７．７ｇ（０．２モル）、微粉末沃化カリウム２ｇおよ
びエチルメチルケトン１５０mlから成る反応混合物をＮ
₂ 雰囲気下、還流温度にて、３２時間、攪拌（アンカ攪
拌器使用）する。反応混合物を熱いうちに濾過処理し、
口取残渣をジクロルメタンで良く洗浄し、併せた濾液よ
り真空蒸留にて溶媒を完全に除去する。残渣をアセトニ
トリル／エチルメチルケトン（約１：１）より再結晶
し、次いで純粋のアセトニトリル内で再結晶させる。こ
の結果、純粋の２，４，６−トリス−〔Ｎ−（１−アリ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イ
ル）−ブチルアミノ〕−１，３，５−トリアジン（融点
１６１〜１６３℃）が得られる。（安定剤No. ２３）。 分析結果：Ｃ₅₁Ｈ₉₃Ｎ₉ （分子量８３２．３） 計算値：Ｃ，７３．５９；Ｈ，１１．２６；Ｎ，１５．
１５％ 測定値：Ｃ，７３．４ ；Ｈ，１１．５ ；Ｎ，１５．
２ ％¹ Ｈの核気共鳴スペクトルも上記構造と一致している。
同様にして前記安定剤No. １７からは、過剰の臭化アリ
ルとの置換反応により２−ジアリルアミノ−４，６−ビ
ス〔Ｎ−（１−アリル−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジ−４−イル）−ブチルアミノ〕−１，３，５−
トリアジン（融点１０３〜１０４℃）が製造される（安
定剤No. ２４）。同様にして２，４，６−トリス（２，
２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イルオキシ）
−１，３，５−トリアジンから２，４，６−トリス（１
−アリル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４
−イルオキシ）−１，３，５−トリアジン（融点２１８
〜２１９℃）が製造される（安定剤No. ２５） 同様にして２，４，６−トリス〔Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチルピペリジ−４−イル）−アリルオキシカ
ルボニルメチルアミノ〕−１，３，５−トリアジンから
２，４，６−トリス−〔Ｎ−（１−アリル−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）−アリルオ
キシカルボニルメチルアミノ−１，３，５−トリアジン
が製造される（軟化点約５５℃）（安定剤No. ２６）。

【００２９】実施例５：２，４−ビス−アリルアミノ−
６−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イ
ルアミノ）−１，３，５−トリアジン（融点８７〜８９
℃）１２．１ｇ（０．０３５モル）および純粋のビスフ
ェノール−Ａ４，４′−ジグリシジルエーテル６．０７
ｇ（０．０１７５モル）とから成る混合物を、攪拌しな
がら窒素雰囲気下で３１時間、１１０〜１１５℃に加熱
する。次いで上記反応混合物を室温に冷却し、ジクロル
メタンに溶解させ、この溶液を水２０mlで３回水洗して
活性炭で処理し、次いで溶媒を留去する。粗製化合物を
シリカゲル６０（メルク社、粒径サイズ０．０４〜０．
０６３mm）移動相：エーテル／メタノール＝９：１）に
よるクロマトグラフィーにて更に精製し、これにより下
記構造式の化合物がジアステレオ異性体混合物として得
られ、その軟化点は約１２０℃である（安定剤No. ２
７）：

【化３６】 分析結果：Ｃ₅₇Ｈ₈₆Ｎ₁₄Ｏ₄ （分子量１０３１．３５） 計算値：Ｃ，６６．３８；Ｈ，８．４２；Ｎ，１９．０
０％ 測定値：Ｃ，６６．５ ；Ｈ，８．６ ；Ｎ，１８．７
％ 同様にしてトリグリシジルシアヌレート０．１モルをジ
アリルアミン０．１５モルおよび２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン０．１５モルと反応させる。軟化点
４０℃の混合生成物が得られる（安定剤No. ２８）。

【００３０】実施例６： Ａ） トリオール５００mlのＮ，Ｎ′−ビス（２，４−
ジクロル−１，３，５−トリアジン−６−イル）−Ｎ，
Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−
４−イル）−ヘキサメチレンジアミン１０３．６ｇ
（０．１５モル）溶液中へ無水アリルアミン１７．２ｇ
（０．３モル）を攪拌しながら３０〜４０℃下で１時間
以内に滴下する。続いて水１００mlの苛性ソーダ１２．
０ｇ（０．３モル）溶液を約３０℃にて添加して５０℃
にてさらに１９時間攪拌を続ける。混合物は、分液漏斗
中で水相を分離させて処理し、有機相を水２００mlで３
回洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥し、溶媒を減圧留去
する。固体残渣をエチルメチルケトンより再結晶させる
と、純粋なＮ，Ｎ′−ビス（２−クロル−４−アリルア
ミノ−１，３，５−トリアジン−６−イル）−Ｎ，Ｎ′
−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−
イル）−ヘキサメチレンジアミン（融点２１０〜２１１
℃）が得られる。 分析結果：Ｃ₃₆Ｈ₆₀Ｎ₁₂Ｃ₁₂（分子量７３１．８７） 計算値：Ｃ５９．０８ Ｈ８．２６ Ｎ２２．９７ Ｃ
l ９．６９％ 測定値：Ｃ５９．２ Ｈ８．３ Ｎ２２．９ Ｃ
l ９．８ ％ Ｂ） 上記ジクロライド２１．９５ｇ（０．０３モル）
およびＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジ−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン１１．
８４ｇ（０．０３モル）のキシレン１５０ml溶液を２．
５時間、１３０〜１３５℃に加熱する。次いで、微粉末
苛性ソーダ全量２．８ｇ（０．０７モル）を４段階に分
けて１時間毎に上記温度下で添加し、さらに１６時間、
還流温度下で攪拌を続ける。次いでこの反応混合物（白
色の懸濁物）を熱いうちに濾過して濾取残渣を下記Ｃ）
の場合と同様に処理する。キシレンを清澄な濾液から真
空蒸留で除去して、残渣をジエチルエーテル１０mlで稀
釈し、この溶液を激しく攪拌しながら室温下で徐々にア
セトニトリル３００ml中へ注入する。生成する沈澱を濾
取して真空乾燥する。こうして下記式のオリゴアミノト
リアジン（軟化点約１４０℃；平均分子量Ｍｎ＝２８０
０）が得られる（安定剤No. ２９）：

【化３７】 分析結果：（Ｃ₃₀Ｈ₅₄Ｎ₈ ）n （分子量５２６．８）n 計算値：Ｎ，２１．２７％ 測定値：Ｎ，２１．０ ％ Ｃ） 前記白色の濾取残渣を、最初は冷たいジクロルメ
タンにより充分洗浄して乾燥させてから、良く水洗す
る。続いて、残渣を高温のジメチルアセトアミド中へ溶
解させて、溶液を濾過して結晶析出させる。こうして得
た結晶は融点が３５０℃以上で融解せず、下記式の大環
状構造を有している（安定剤No. ３０）：

【化３８】 分析結果：Ｃ₆₀Ｈ₁₀₈ Ｎ₆₈（分子量１０５３．６４） 計算値：Ｃ，６８．４０；Ｈ，１０．３３；Ｎ，２１．
２７％ 測定値：Ｃ，６８．１ ；Ｈ，１０．５ ；Ｎ，２１．
２ ％ 同様にして前記Ａ）に記載したジクロライドと、Ｎ，
Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−
４−イル）−エチレンジアミンとから下記式のオリゴマ
ー（軟化点２１０℃、平均分子量Ｍｎ５２００）（安定
剤No. ３１）：

【化３９】 および下記式の対応する環状二量体（融点３４０℃以
上）（安定剤No. ３２）：

【化４０】 が夫々得られる。両式中のＰｉｐは２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジ−４−イル基を表わす。

【００３１】実施例７：無水酢酸１５０mlの安定剤No.
１ ２３．２ｇ（０．０３モル）を含む溶液を攪拌しな
がら窒素雰囲気内で２４時間、９０℃に加熱する。次い
で過剰の無水酢酸を真空蒸留で完全に除去して、得られ
る粗生成物をカラムクロマトグラフィの使用によりシリ
カゲル６０（メルク社製；粒度０．０４〜０．０６３m
m）で精製し（移動相としてジエチルエーテル／メタノ
ール＝９６：４の割合で使用する）、且つリグロイン／
トルエン（９：１）から再結晶させると純粋のＮ，Ｎ′
−ビス〔２，４−ビス（Ｎ−アセチルアリルアミノ）−
１，３，５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′−ビス
−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジ−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン（融点１３
９〜１４０℃）が得られる（安定剤No. ３３）。 分析結果：Ｃ₅₄Ｈ₈₄Ｎ₁₄Ｏ₆ （分子量１０２５．３） 計算値：Ｃ，６３．２５；Ｈ，８．２５；Ｎ，１９．１
３％ 測定値：Ｃ，６３．２ ；Ｈ，８．３ ；Ｎ，１９．２
％¹ Ｈの核磁気共鳴スペクトルも上記構造と一致する。過
剰の無水酢酸を使用して安定剤No. ２８を上記と同様に
処理すると、対応するＯ−アセチル誘導体が軟樹脂状と
して得られる（安定剤No. ３４）。

【００３２】実施例８：安定剤No. １ ２３．２ｇ
（０．０３モル）、トリエチルアミン３３．５ml（０．
２４モル）、２，６−ジ−第３ブチル−ｐ−クレゾール
０．１ｇおよびジクロルメタン１６０mlの溶液へ、ジク
ロルメタン２０mlの蒸留直後のアクリル酸クロライド１
８．９ｇ（０．２１モル）溶液を（Ｎ₂ 雰囲気内で）攪
拌しながら−１０°〜５℃下で約５時間以内に滴下し、
−５℃下で約２４時間さらに攪拌し続ける。次いで室温
まで温めてから反応混合物にヘキサン１５０mlを加え、
析出したトリエチルアミン塩酸塩を濾別する。濾液を
水、２０％炭酸カリウム溶液、再び水により順次洗浄し
てから、硫酸ナトリウムで有機相を乾燥させ、次いで溶
媒を減圧留去する。こうして得た粗成物をクロマトグラ
フィの使用により、シリカゲル６０（メルク社製；粒度
０．０４〜０．６３mm）で精製し（移動相はジエチルエ
ーテル／ヘキサンを９：１で使用）、続いてジイソプロ
ピルエーテルより再結晶させる。この結果、Ｎ，Ｎ′−
ビス〔２，４−ビス（Ｎ−アクリロイルアリルアミノ）
−１，３，５−トリアジン−６−イル〕−Ｎ，Ｎ′−ビ
ス−（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジ−４−イル）−ヘキサメチレンジアミン（融
点７８〜８０℃）が得られる（安定剤No. ３５）。¹ Ｈ
の核磁気共鳴スペクトル（２２０ＭＨｚ）も上記構造と
一致する。

【００３３】安定剤の使用 実施例Ａ 低密度ポリエチレンの架橋 ポリエチレン（密度０．９２６〜０．９２９；１９０℃
および２．１６kgでのメルトインデックス０．１５〜
０．３０）２６ｇに実施例１の安定剤No. １ ０．４重
量％を混合してから、ブラベンダープラストグラフによ
り５分間１２５℃下で可塑化する。比較のため、安定剤
を添加しない対応のサンプルも用意する。上記可塑化後
に、さらにポリエチレン１２ｇを過酸化ジクミル（遊離
基形成体）と共に添加して、さらに５分間１２５℃下で
混練する。上記過酸化物の量は表１に記載してある。続
いて上記プラストグラフの混合室からポリマを取出した
上で、１２５℃の加熱プレスによりプレスして１mm厚の
シートにする。このシートを更に高温下で第２プレスに
より架橋結合させる。一定時間後に同シートを第３プレ
ス内で冷却させる。上記シートからは唖鈴形状のテスト
片をＤＩＮ（ドイツ工業規格）５２ ５０４に基づいて
打抜く。架橋度を決定するために、各サンプルからの３
つのテスト片に対して２００℃の炉内で１５分間、０．
８Ｎ（＝２０Ｎ／cm2 ）の引張力を受させて、この結果
生じる伸びを測定する。次いでテスト片を無負荷状態で
５分間、２００℃に加熱する。この後での残留伸びも測
定する。上記条件下で引張力による伸びが１７５％以
下、無負荷状態後の伸びが５％以下の場合は、架橋結合
が充分に行なわれていると言える。上記テストは“ｈｏ
ｔ ｓｅｔ”（加熱硬化）テストの名で呼ばれている。
耐老化性を決定するために、空気を循環させている１５
０℃加熱炉内でテスト片を懸架させて、規則的な時間間
隔をおいて力による伸びテストを受けさせる。第１表は
切断点伸び初期値の半分になるまでの日数を記載してあ
る。加えて、沸騰クロロホルムで５日間抽出したテスト
片に対しても上記耐老化性テストを行なう。

【表１】 安定剤No. １を使用して架橋結合させたサンプルのテス
ト片の窒素含量をＣＨＣ₁₃による抽出前と抽出後で夫々
分析した結果、同窒素含量が抽出前と抽出後で同一であ
ることが判明した。このことは安定剤が化学的に組込ま
れていることの証拠である。これに対して安定剤No. １
の代わりに下記式の対応する飽和ピペリジン−トリアジ
ン化合物を使用すると、抽出後の耐老化性が著しく失わ
れ且つ窒素含量が抽出のため初期値の２０〜３０％へ減
少する：

【化４１】

【００３４】実施例Ｂ モノアリル化合物のグラフと結
合 実施例Ａの場合と同様にして低密度ポリエチレンを過酸
化ジクミル２％および下記式の安定剤No. ２ ０．４
％：

【化４２】 と共に１２５℃下で１０分間プレスし、１８０℃下で１
５分間架橋させる。こうして得たシートの窒素含量は７
８０ｐｐｍである。沸騰クロロホルムにより７日間抽出
した後の窒素含量は６３０ｐｐｍであって、初期値の８
０％に対応する。

【００３５】実施例Ｃ 低密度ポリエチレンの架橋 実施例Ａの場合と同様に行なうが、相違する点は遊離基
形成体として下記式のエチル−Ｏ−ベンゾイル−ドデカ
ンヒドロキシメイトを使用し且つ付加的な架橋助剤とし
てシアヌール酸トリアリルを添加する。：

【化４３】 上記シートを１２５℃下でプレスし、次いで１０分間２
４０℃に加熱して架橋結合させる。上記成分は下記の割
合で添加する。 ０．４％の安定剤No. １ １％のシアヌール酸トリアリル ２％のエチルＯ−ベンゾイル−ドデカンヒドロキシメイ
ト 耐老化性をテストするために、１５０℃下の空気循環炉
内で夫々１４日間、２８日間老化させた後での切断点伸
びを測定する。この伸びは下記の通りである。 老 化 前 クランプ固定間隔４５mmに対して２１４mm １４日間の老化後 〃 ２０１mm ２８日間の老化後 〃 ２２５mm 安定剤No. １を含まない比較サンプルも上記と同様の測
定を行なったところ、下記切断点伸びを示した： 老 化 前 固定クランプ間隔４５mmに対して１４５mm １４日間の老化後 〃 １９mm ２８日間の老化後 〃 １３mm

【００３６】実施例Ｄ 高密度ポリエチレンの架橋 ポリエチレン（密度０．９４９〜０．９５３；１９０℃
および２１．９kgのメルトインデックス１．０〜２．
３）２６ｇを第２表に記載した安定剤と混合してブラベ
ンダープラストグラフにより２００℃下で５分間可塑化
する。この可塑化混合物へさらにポリエチレン１２ｇを
第２表に記載の２，２−アゾビス−（２−アセトキシプ
ロパン）（遊離基形成体）所定量と共に添加して２００
℃下でさらに５分間混練する。この可塑化ポリマーを加
熱プレスにより２００℃下でプレスして１mm厚のシート
にしてから、更に、より高温下で第２プレスにより架橋
結合させる。架橋結合の時間と温度は第２表に記載して
ある。続いて第３プレス内で上記シートを冷却する。ミ
クロトームを使用して上記シートからチップ（厚さ０．
０５mm、巾１mm）を切取り、その０．５ｇをステンレス
ネット製のケージ内へ入れる。このケージを密閉して沸
騰トルエン中で２４時間抽出する。なお、このトルエン
にはビス−（２−ヒドロキシ−３−第３ブチル−５−メ
チルフェニル）−メタン１％を安定剤として混入してお
く。上記ケージを初めに１００℃下に懸架してトルエン
を滴下・排除するようにし、次いで同ケージを室温下に
懸架してから真空乾燥して秤量する。不溶のポリマ残滓
は架橋結合部分に対応するが、その量をチップ使用量の
％（歩留り）で第２表に示してある。耐老化性の決定は
実施例Ａの場合と同様に行なう。

【表２】 1)はベンタエリトリット−テトラキス−〔β−（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジ−第３ブチルフェニル）−プロピ
オネートを表わす。2)はオクタデシル−β−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジ−第３ブチルフェニル）−プロピオ
ネートを表わす。3)はトリス（２，４−ジ−第３ブチル
フェニル）−ホスフィットを表わす。

【００３７】実施例Ｅ 低密度ポリエチレンの架橋 第３表に掲げたピペリジン−トリアジン安定剤０．４％
および過酸化ジクミル１．６％をポリエチレン（密度
０．９２６〜０．９２９）と混合し、実施例Ａの場合と
同様に１２５℃下でプレスしてシートにする。このシー
トを１５分間１８０℃を加熱して架橋させる。実施例Ａ
の場合と同様にしてシートの“ｈｏｔ ｓｅｔ”（加熱
硬化）を架橋度として測定すると共に、炉内老化後の切
断点伸びも測定する。この結果を第３表に示す。

【表３】

【００３８】実施例Ｆ 酸化防止剤との併用 実施例Ａの場合と同様にして低密度ポリエチレンを過酸
化ジクミル１．７％および安定剤０．６％と混合させて
から、１２５℃下でプレスしてシートとし、このシート
を１０分間２４０℃下で架橋させる。使用する安定剤は
第１の場合市販の酸化防止剤とし、第２の場合は本発明
の安定剤並びに同安定剤と上記酸化防止剤との混合物と
する。サンプルの架橋度は“ｈｏｔ ｓｅｔ”（加熱硬
化）伸びの測定により決定し、同サンプルの耐老化性は
１５０℃下での炉内老化後の切断点伸び測定により決定
する。この結果を第４表に示す。

【表４】 *)はオクタデシル−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
−第３ブチルフェニル）−プロピオネートを表わす。上
記第４表からわかる如く、安定剤No. １と登録商標イル
ガノックス１０７６との混合物は安定剤No. １だけの場
合とほぼ同一の効果を有しているが、登録商標イルガノ
ックス１０７６単独の場合は全く不適当である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 （式中、 Ｒ¹ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数
   ７ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル基、
   炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数
   ３ないし１８のアルケノイル基、又は基−ＣＯＮ
   （Ｒ² ）（Ｒ³ ）又は基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ
   を表わし（ここで、 Ｒ² は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
   素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、
   そしてＲ³ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いはＲ
   ² とＲ³ とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５−
   又は６−員複素環式環を形成し、そしてＲ⁴ は水素原
   子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル
   基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシメチル基又は
   フェノキシメチル基を表わす）：Ｘは式：−Ｏ−，−Ｎ
   （Ｒ⁵ ）−，−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −，−ＮＨ−（Ｃ
   Ｈ₂ ) ₂ −Ｏ−，−ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−又は−Ｎ
   （Ｒ⁵ ）−Ｒ⁷ −Ｎ（Ｒ⁶）−で表わされる２価の基を
   表わし（ここで、 Ｒ⁵ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキ
   シル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル
   基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル
   基、炭素原子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキ
   ル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ，ベンジル基、
   又は次式： 【化２】 又は次式： 【化３】 で表わされる基を表わし、 Ｒ⁶ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキ
   シル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又は次式： 【化４】 で表わされる基を表わし、 Ｒ⁷ は１，２又は３個の基−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ⁶ ）−が
   介在していてもよい炭素原子数２ないし１２のアルキレ
   ン基：炭素原子数６ないし１４のシクロアルキレン基、
   又はシクロアルキレンジアルキレン基を表わし、 Ｙは式：−Ｏ−又はＮ（Ｒ⁶ ）−で表わされる２価の基
   を表わす）；Ａは基（Ｒ⁹ ′）（Ｒ¹⁰′）Ｎ−を表わし
   て（ここで、Ｒ⁹ ′は炭素原子数３ないし７のアルケニ
   ル基を表わし、そしてＲ¹⁰′は炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基、ヒドロキシエチル基、シクロヘキシル
   基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイ
   ル基又は炭素原子数３ないし５のアルケノイル基を表わ
   す）；そしてＢは（ａ） 式：Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）
   （Ｒ¹⁰）Ｎ−で表わされる基を表わすか（ここで、 Ｒ⁸ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数３ないし１２
   のアルコキシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジ
   アルキルアミノアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジ
   ル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし１２のアルキ
   ルフェニル基を表わし、 Ｒ⁹ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキ
   シアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシ
   アルキル基、炭素原子数４ないし１２のジアルキルアミ
   ノアルキル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴）−ＯＨ、フェ
   ニル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基
   又は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表
   わし、そしてＲ¹⁰は水素原子、炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、
   炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数
   ３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５な
   いし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数４ない
   し１２のジアルキルアミノアルキル基、炭素原子数２な
   いし１２のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２の
   アルケノイル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又は
   炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わす
   か、或いはＲ⁹ とＲ¹⁰とは、それらが結合しているＮ−
   原子と共に５−又は６−員複素環式環を形成する）、或
   いは（ｂ） 次式： 【化５】 で表わされる基を表わす（ここで、Ｒ¹ およびＸは前に
   定義した通りである）〕で表わされる化合物。
2. 【請求項２】 一般式Ｉ： 【化６】 〔式中、 Ｒ¹ は炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子
   数７ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル
   基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原
   子数３ないし１８のアルケノイル基又は基−ＣＯＮ（Ｒ
   ² ）（Ｒ³ ）基を表わし（ここで、 Ｒ² は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
   素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、
   そしてＲ³ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いはＲ
   ² とＲ³ とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５−
   又は６−員複素環式環を形成する）；Ｘは式：−Ｏ−，
   −Ｎ（Ｒ⁵ ）−，−ＮＨ−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −，−ＮＨ−
   （ＣＨ₂)₂ −Ｏ−，−ＮＨ（ＣＨ₂ ）₃ −Ｏ−又は−Ｎ
   （Ｒ⁵ ）−Ｒ⁷ −Ｎ（Ｒ⁶ ）−で表わされる２価の基を
   表わし（ここで、 Ｒ⁵ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキ
   シル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル
   基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシアルキル
   基、炭素原子数４ないし１２のジアルキルアミノアルキ
   ル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ，ベンジル基、
   又は次式： 【化７】 又は次式： 【化８】 で表わされる基を表わし、 Ｒ⁶ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキ
   シル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又は次式： 【化９】 で表わされる基を表わし、 Ｒ⁷ は１，２又は３個の基−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ⁶ ）−が
   介在していてもよい炭素原子数２ないし１２のアルキレ
   ン基；炭素原子数６ないし１４のシクロアルキレン基、
   又はシクロアルキレンジアルキレン基を表わし、 Ｒ⁴ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシ
   メチル基又はフェノキシメチル基を表わし、Ｙは式：−
   Ｏ−又はＮ（Ｒ⁶ ）−で表わされる２価の基を表わ
   す）；そしてＡおよびＢは、互いに独立して（ａ）
   式：Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−で表わされる基
   を表わすか（ここで、 Ｒ⁸ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、ベン
   ジル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし１２のアル
   キルフェニル基を表わし、 Ｒ⁹ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキ
   シアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシ
   アルキル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ、フェニ
   ル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基又
   は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わ
   し、そしてＲ¹⁰は水素原子、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭
   素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数３
   ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ない
   し１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数２ないし
   １２のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２のアル
   ケノイル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又は炭素
   原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わすか、
   或いはＲ⁹ とＲ¹⁰とは、それらが結合しているＮ−原子
   と共に５−又は６−員複素環式環を形成する）、或いは
   （ｂ） 次式： 【化１０】 で表わされる基を表わすが、（ここで、Ｒ¹ およびＸは
   前に定義した通りである）、ここで基Ｒ¹ ，Ｒ² ，
   Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ 又はＲ¹⁰の少なくとも一
   つはアルケニル−又はアルケノイル基を表わす〕で表わ
   される化合物。
3. 【請求項３】 一般式II： 【化１１】 ｛式中、 ｍは２，３又は４であり、 Ｒ¹¹はｍ価の残基であって、炭素原子数２ないし１２の
   アルキレン基、炭素原子数４ないし８のアルケニレン
   基、キシリレン基又は基：−ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−Ｃ
   Ｈ₂ −，ＣＨ₂ −ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −Ｄ−ＣＨ
   ₂ −，−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂ −，−〔−ＣＨ₂ −ＣＨ
   （ＯＨ）−ＣＨ₂ −〕₃ −Ｔ又は−〔−ＣＨ₂−ＣＨ
   （ＯＨ）−ＣＨ₂ −〕₄ −Ｑを表わし、〔ここで、 Ｄは基−Ｏ−Ｒ¹²−Ｏ−又は−ＯＯＣ−Ｒ¹³ＣＯＯ−を
   表わし（ここで、Ｒ¹²およびＲ¹³は２価の脂肪族、脂環
   式、芳香族又は芳香脂肪族残基を表わす）、Ｔは３価の
   脂肪族又は複素環式基を表わし、そしてＱは４価の脂肪
   族基を表わす〕：Ｚは式−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ¹⁴）−で表
   わされる２価の基を表わし（ここで、Ｒ^{1 4} は水素原
   子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数
   ３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、炭素原
   子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数３
   ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ない
   し１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数４ないし
   １２のジアルキルアミノアルキル基又はベンジル基を表
   わす）；そしてＡおよびＢは、互いに独立して（ａ）
   式：Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−で表わされる基
   を表わすか（ここで、 Ｒ⁸ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル基、ベン
   ジル基、フェニル基又は炭素原子数７ないし１２のアル
   キルフェニル基を表わし、 Ｒ⁹ は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数５ないし８の
   シクロアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルコキ
   シアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノキシ
   アルキル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ、フェニ
   ル基、炭素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基又
   は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わ
   し、そしてＲ¹⁰は水素原子、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭
   素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原子数３
   ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数５ない
   し１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数２ないし
   １２のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２のアル
   ケノイル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ、又は炭
   素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わす
   か、或いはＲ⁹ とＲ¹⁰とは、それらが結合しているＮ−
   原子と共に５−又は６−員複素環式環を形成する）、或
   いは（ｂ） 次式： 【化１２】 で表わされる基を表わす（ここで、Ｒ¹ およびＸは前に
   定義した通りである）〕で表わされ、そして分子が少な
   くとも一つのアルケニル又はアルケノイル基を含む化合
   物。
4. 【請求項４】 式IIにおいてＡおよびＢが式：Ｒ⁸ Ｏ−
   又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−で表わされる基であり、そし
   てＲ⁸ およびＲ⁹ がアリル基である請求項３記載の化合
   物。
5. 【請求項５】 一般式III ： 【化１３】 〔式中、 ｎは２ないし２０の値を表わし、 Ａ′は式：Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−で表わさ
   れる基であり（ここで、 Ｒ⁸ およびＲ⁹ は炭素原子数３ないし７のアルケニル基
   を表わし、そしてＲ¹⁰は水素原子、炭素原子数１ないし
   １２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原
   子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数２
   ないし１２のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２
   のアルケノイル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又
   は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わ
   す）；Ｗは式：−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ¹⁶）−で表わされる
   ２価の基を表わし（ここで、Ｒ¹⁶は水素原子、炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基、シクロヘキシル基、ベン
   ジル基、又は次式： 【化１４】 で表わされる基を表わす）；Ｒ⁷ は１，２又は３個の基
   −Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ⁶ ）−が介在していてもよい炭素原
   子数２ないし１２のアルキレン基：炭素原子数６ないし
   １４のシクロアルキレン基、又はシクロアルキレンジア
   ルキレン基を表わし（ここで、 Ｒ⁶ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、シクロヘキシル基、又は基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）
   −ＯＨを表わす）；そしてＲ¹ は水素原子、炭素原子数
   １ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のア
   ルケニル基、炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキ
   ル基、シアノメチル基、炭素原子数２ないし１８のアル
   カノイル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル
   基、又は基−ＣＯＮ（Ｒ² ）（Ｒ³ ）又は基−ＣＨ₂ −
   ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨを表わす（ここで、 Ｒ² は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
   素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、
   そしてＲ³ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いはＲ
   ² とＲ³ とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５−
   又は６−員複素環式環を形成し、そしてＲ⁴ は水素原
   子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル
   基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシメチル基又は
   フェノキシメチル基を表わす）〕で表わされる化合物。
6. 【請求項６】 式III においてＡ′がアリルアミノ又は
   ジアリルアミノ基である請求項５記載の化合物。
7. 【請求項７】 一般式IV： 【化１５】 〔式中、 Ｒ¹ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子数
   ７ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル基、
   炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数
   ３ないし１８のアルケノイル基、又は基−ＣＯＮ
   （Ｒ² ）（Ｒ³ ）又は基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ
   を表わし（ここで、 Ｒ² は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
   素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、
   そしてＲ³ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基、又はベンジル基を表わすか、或いは
   Ｒ² とＲ³ とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５
   −又は６−員複素環式環を形成し、そしてＲ⁴ は水素原
   子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、フェニル
   基、炭素原子数２ないし１３のアルコキシメチル基又は
   フェノキシメチル基を表わす）；Ｚは式−Ｏ−又は−Ｎ
   （Ｒ¹⁴）−で表わされる２価の基であり（ここで、Ｒ¹⁴
   は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭
   素原子数３ないし７のアルケニル基、シクロヘキシル
   基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭
   素原子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原
   子数５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子
   数４ないし１２のジアルキルアミノアルキル基又はベン
   ジル基を表わす）；Ａ′は基（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−を表
   わし（ここで、Ｒ⁹ は炭素原子数３ないし７のアルケニ
   ル基を表わし、そしてＲ¹⁰は炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシエチル基、
   ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル
   基、又は炭素原子数３ないし５のアルケノイル基を表わ
   す）ｐは２，３又は４を表わし、そしてＲ¹⁷はポリオー
   ル又はポリアミンのｐ- 価の残基を表わす〕で表わされ
   る化合物。
8. 【請求項８】 一般式IV： 【化１６】 〔式中、 Ｒ¹ は炭素原子数３ないし７のアルケニル基、炭素原子
   数７ないし１１のフェニルアルキル基、シアノメチル
   基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原
   子数３ないし１８のアルケノイル基又は−ＣＯＮ
   （Ｒ² ）（Ｒ³ ）を表わし（ここで、 Ｒ² は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル
   基、シクロヘキシル基、ベンジル基、フェニル基又は炭
   素原子数７ないし１２のアルキルフェニル基を表わし、
   そしてＲ³ は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、アリル基又はベンジル基を表わすか、或いはＲ
   ² とＲ³ とはそれらが結合しているＮ−原子と共に５−
   又は６−員複素環式環を形成する）、 Ａ′は基Ｒ⁸ Ｏ−又は（Ｒ⁹ ）（Ｒ¹⁰）Ｎ−を表わし
   （ここで、 Ｒ⁸ およびＲ⁹ は炭素原子数３ないし７のアルケニル基
   を表わし、そしてＲ¹⁰は水素原子、炭素原子数１ないし
   １２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のアルケニル
   基、炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基、炭素原
   子数３ないし１２のアルコキシアルキル基、炭素原子数
   ５ないし１２のアルケノキシアルキル基、炭素原子数２
   ないし１２のアルカノイル基、炭素原子数３ないし１２
   のアルケノイル基、基−ＣＨ₂ −ＣＨ（Ｒ⁴ ）−ＯＨ又
   は炭素原子数７ないし１１のフェニルアルキル基を表わ
   し、そしてＲ⁴ は水素原子、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基、フェニル基、炭素原子数２ないし１３のア
   ルコキシメチル基、又はフェノキシメチル基を表わ
   す）：Ｚは式−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ¹⁴）−で表わされる２
   価の基であり（ここで、Ｒ¹⁴は水素原子、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし７のアル
   ケニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数２ないし４の
   ヒドロキシアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアル
   コキシアルキル基、炭素原子数５ないし１２のアルケノ
   キシアルキル基、炭素原子数４ないし１２のジアルキル
   アミノアルキル基又はベンジル基を表わす）；ｐは２，
   ３又は４であり；そしてＲ¹⁷がポリオール又はポリアミ
   ンのｐ- 価の残基を表わす、〕で表わされる化合物。