JPS5949251B2 - 成形組成物 - Google Patents
成形組成物Info
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- JPS5949251B2 JPS5949251B2 JP50084550A JP8455075A JPS5949251B2 JP S5949251 B2 JPS5949251 B2 JP S5949251B2 JP 50084550 A JP50084550 A JP 50084550A JP 8455075 A JP8455075 A JP 8455075A JP S5949251 B2 JPS5949251 B2 JP S5949251B2
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- methyl methacrylate
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
- C08L2205/18—Spheres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、成形物品を製造するに適したアクリル重合体
の粉末、とくに粉末と単量体との混合物を含む成形法に
おける使用に適したこのような粉末に関する。
の粉末、とくに粉末と単量体との混合物を含む成形法に
おける使用に適したこのような粉末に関する。
重合体粉末、たとえばポリ（メチル）メタクリレートを
基材とする重合体粉末を重合性液体、たとえばメチルメ
タクリレートと混合し、生じた樹脂混合物を金型中で硬
化する技術を、成形物品の製造、たとえば歯科補綴に用
いることはよく知られている。
基材とする重合体粉末を重合性液体、たとえばメチルメ
タクリレートと混合し、生じた樹脂混合物を金型中で硬
化する技術を、成形物品の製造、たとえば歯科補綴に用
いることはよく知られている。
このような方法に関連する問題は、第一に、粉末と重合
性液体とのペーストができるだけ短時間に使用コンシス
テンシーに到達すること〔以後この時間をトウ（ｄｏｕ
ｇｈ）時間（ＤＴ）と呼ぶ〕を確保することである。第
二に、使用コンシステンシーに到達したのち、トウは使
用不能コンシステンシーに急速に進行しないで、これを
金型に詰めるのに十分な時間〔以後可使時間（ＷＬ）と
呼ぶ〕使用状態にとどまることが重要である。第三に、
金型へ詰めたのち、単量体と粉末との混合物は、発生す
る重合熱によつて最終成形物中に存在するあわを生じな
いように、制御された条件下で硬化されなければならな
い。許容しうる短かいトウ時間と同時に許容しうる長い
可使時間とをもつ材料はすでに入手できるが、これらの
材料は成形物中のあわの形成を防ぐためには長い時間に
わたつて硬化すること〔以後硬化時間（ＣＴ）と呼ぶ〕
をまだ必要とする。
性液体とのペーストができるだけ短時間に使用コンシス
テンシーに到達すること〔以後この時間をトウ（ｄｏｕ
ｇｈ）時間（ＤＴ）と呼ぶ〕を確保することである。第
二に、使用コンシステンシーに到達したのち、トウは使
用不能コンシステンシーに急速に進行しないで、これを
金型に詰めるのに十分な時間〔以後可使時間（ＷＬ）と
呼ぶ〕使用状態にとどまることが重要である。第三に、
金型へ詰めたのち、単量体と粉末との混合物は、発生す
る重合熱によつて最終成形物中に存在するあわを生じな
いように、制御された条件下で硬化されなければならな
い。許容しうる短かいトウ時間と同時に許容しうる長い
可使時間とをもつ材料はすでに入手できるが、これらの
材料は成形物中のあわの形成を防ぐためには長い時間に
わたつて硬化すること〔以後硬化時間（ＣＴ）と呼ぶ〕
をまだ必要とする。
さて、短かいトウ時間と長い使用寿命とを組合わせた性
質をもち、さらに成形物中にあわをそれほど形成せずに
急速に硬化できる組成物が開発された。
質をもち、さらに成形物中にあわをそれほど形成せずに
急速に硬化できる組成物が開発された。
したがつて、本発明によれば、還元粘度が６より大きく
好ましくは７〜１０であわ、粒子の少なくとも８０重量
％、好ましくは少なくとも９０重量％は１２５ミクロン
以下であシかつ少なくとも５０重量％は４５ミクロン以
上である、メチルメタクリレートの高分子量単独重合体
または５重量％までの共重合し得る単量体を含有する共
重合体の粉末９０〜６０重量％と、還元粘度が１．５〜
９、好ましくは２．５〜４であり１粒子の１５重量％よ
り少量が１２５ミクロンより大きく、メチルメタリレー
トと７重量％より多くかつ１５重量％より少ない量の２
−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体粉末１０〜
４０重量％との配合物からなる成形組成物が提供される
。
好ましくは７〜１０であわ、粒子の少なくとも８０重量
％、好ましくは少なくとも９０重量％は１２５ミクロン
以下であシかつ少なくとも５０重量％は４５ミクロン以
上である、メチルメタクリレートの高分子量単独重合体
または５重量％までの共重合し得る単量体を含有する共
重合体の粉末９０〜６０重量％と、還元粘度が１．５〜
９、好ましくは２．５〜４であり１粒子の１５重量％よ
り少量が１２５ミクロンより大きく、メチルメタリレー
トと７重量％より多くかつ１５重量％より少ない量の２
−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体粉末１０〜
４０重量％との配合物からなる成形組成物が提供される
。
この共重合体は好ましくは８〜１４重量％、さらに望ま
しくは１０〜１２重量％の２−エチルヘキシルアクリレ
ートを含有する。成形組成物は好ましくは１５〜３０重
量％の共重合体粉末を含有する。メチルメタクリレート
と共重合し得る５重量％までの単量体としては、メチル
メタクリレートとの共重合に常用される酢酸ビニル、ス
チレン卦よびアクリル酸低級アルキルなどを用いること
ができる。
しくは１０〜１２重量％の２−エチルヘキシルアクリレ
ートを含有する。成形組成物は好ましくは１５〜３０重
量％の共重合体粉末を含有する。メチルメタクリレート
と共重合し得る５重量％までの単量体としては、メチル
メタクリレートとの共重合に常用される酢酸ビニル、ス
チレン卦よびアクリル酸低級アルキルなどを用いること
ができる。
この明細書を通じて使用する「還元粘度」は、英国標準
規格１８８の方法に従い、クロロホルム中の１％溶液と
して２５℃に訃いて測定した重合体の相対粘度を意味す
る。
規格１８８の方法に従い、クロロホルム中の１％溶液と
して２５℃に訃いて測定した重合体の相対粘度を意味す
る。
本発明の重合体粉末組成物を使用し、これを硬化性液体
、好ましくは主要比率のメチルメタクリレートを含有す
る硬化性液体と混合して約７０〜７５重量％までの重合
体を含有するペーストを形成し、これを金型に入江高温
に卦いて、便利には沸とう水浴中に沈めて硬化すること
によつて、遠い硬化速度であわを含まない成形物品を製
造できる。
、好ましくは主要比率のメチルメタクリレートを含有す
る硬化性液体と混合して約７０〜７５重量％までの重合
体を含有するペーストを形成し、これを金型に入江高温
に卦いて、便利には沸とう水浴中に沈めて硬化すること
によつて、遠い硬化速度であわを含まない成形物品を製
造できる。
この組成物の構成成分の粒度卦よび分子量の特性を適切
に選んで、組成物が短かいトウ時間、長い可使時間訃よ
び短かい硬化時間の組み合わされた利益を与えると同時
に美的に快い外観を有する硬化製品を与えるようにする
。
に選んで、組成物が短かいトウ時間、長い可使時間訃よ
び短かい硬化時間の組み合わされた利益を与えると同時
に美的に快い外観を有する硬化製品を与えるようにする
。
したがつて単独重合体の構成成分が直径１２５ミクロン
以上の粒子を実質的重量比率で含有する場合、この組成
物の硬化した成形物は透明度に劣る感じの粒状テキスチ
ャ一を有する。これに対し単独重合体の構成成分が直径
４５ミクロン以下の粒子を５０重量％より多く含有する
場合、組成物の可使時間は実際上許容しうるほど十分に
長くない。共重合体の構成成分の場合にシいて直径１２
５ミクロン以上の粒子が高い比率を占めると、トウに弱
い区域が生じ、これは高速度の硬化のさい許容しえない
程度のあわまたは多孔性を生じうる。共重合体の構成成
分中の２−エチルヘキシルアクリレートの濃度を７重量
％より多くかつ１５重量％より少ない量に制限すること
は、トウ時間と可使時間との適当な組み合わせを確保す
るために必要である。２−エチルヘキシルアクリレート
の濃度が１５重量％以上であると、成形物は急速硬化の
さいあわを含む傾向がある。
以上の粒子を実質的重量比率で含有する場合、この組成
物の硬化した成形物は透明度に劣る感じの粒状テキスチ
ャ一を有する。これに対し単独重合体の構成成分が直径
４５ミクロン以下の粒子を５０重量％より多く含有する
場合、組成物の可使時間は実際上許容しうるほど十分に
長くない。共重合体の構成成分の場合にシいて直径１２
５ミクロン以上の粒子が高い比率を占めると、トウに弱
い区域が生じ、これは高速度の硬化のさい許容しえない
程度のあわまたは多孔性を生じうる。共重合体の構成成
分中の２−エチルヘキシルアクリレートの濃度を７重量
％より多くかつ１５重量％より少ない量に制限すること
は、トウ時間と可使時間との適当な組み合わせを確保す
るために必要である。２−エチルヘキシルアクリレート
の濃度が１５重量％以上であると、成形物は急速硬化の
さいあわを含む傾向がある。
組成物中の共重合体の構成成分の量は、急速硬化サイク
ルにおいて、所望の最大のトウ時間と最小の可使時間を
与えると同時に実質的にあわの形成がないように選ぶ。
その比率は共単量体の含量、平均粒度、粒度分布卦よび
重合体の還元粘度のような因子に依存するが、一般に全
組成物の１０〜４０重量％の範囲である。パラメータの
トウ時間、可使時間と硬化時間は標準の試験条件下で評
価する。
ルにおいて、所望の最大のトウ時間と最小の可使時間を
与えると同時に実質的にあわの形成がないように選ぶ。
その比率は共単量体の含量、平均粒度、粒度分布卦よび
重合体の還元粘度のような因子に依存するが、一般に全
組成物の１０〜４０重量％の範囲である。パラメータの
トウ時間、可使時間と硬化時間は標準の試験条件下で評
価する。
単量体と重合体粉末との配合物をへらでこねたのち、こ
の材料は初め単量体が重合体を膨潤しはじめるとき湿潤
した粘着性の砂様外観を有する。ある時間経過後、なめ
らかなトウ様材料が生じ、これは混合容器へは粘着しな
い。この段階に到達するに要する時間をトウ時間という
。さらにある時間が経過すると、材料はゴム状、剛性と
なり、トウの小片はたがいに粘着しないので、この材料
は適切に成形できない。トウ時間に到達してから材料が
もはや使用できなくなるまでの期間を可使時間という。
周囲温度の条件のもとで、トウ時間は１５分より短かく
、そして可使時間は少なくとも４０分であることが好ま
しい。組成物の硬化時間は、粉末／液体のトウを詰めた
金型を沸とう水中に沈めることを含むいろいろな試験に
よつて、評価できる。
の材料は初め単量体が重合体を膨潤しはじめるとき湿潤
した粘着性の砂様外観を有する。ある時間経過後、なめ
らかなトウ様材料が生じ、これは混合容器へは粘着しな
い。この段階に到達するに要する時間をトウ時間という
。さらにある時間が経過すると、材料はゴム状、剛性と
なり、トウの小片はたがいに粘着しないので、この材料
は適切に成形できない。トウ時間に到達してから材料が
もはや使用できなくなるまでの期間を可使時間という。
周囲温度の条件のもとで、トウ時間は１５分より短かく
、そして可使時間は少なくとも４０分であることが好ま
しい。組成物の硬化時間は、粉末／液体のトウを詰めた
金型を沸とう水中に沈めることを含むいろいろな試験に
よつて、評価できる。
たとえば、アメリカン●デンタル●アソシエーシヨン●
スペシフイケイシヨン（ＡｎｌｅｒｉｃａｎＤｅｎｔａ
ｌＡｓｓＯｃｉａｔｉＯｎＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉＯｎ
）黒１２に記載されている寸法の義歯フラスコを義歯基
材重合体〔アメリカン●ナシヨナル・スタンダード（＆
１ｅｒｉｃａｎＮａｔｉ０ｎａ１Ｓｔａｎｄａｒｄ）Ｚ
ｌ５６．ｌ２−１９６５〕に対して使用し、この金型の
キヤビテイに本発明の組成物から作つたドウを詰め、つ
いでガラスビーカ一中の２．５ｔの沸とう水中に沈め、
ついで水を３０分間放冷する。引き続いて、この金型を
さらに２．５ｔの１００℃に保持した水中にさらに５分
間沈める。ある組成物に対しては、硬化は最初の３０分
の期間の経過後完了し、引き続く５分の期間は不必要で
あろう。あわを発生せずに急速に硬化されうる組成物の
能力を試験するさらにきびしい他の試験に卦いて、上記
の試験条件を使用できるが、ただしフラスコを沸とう水
中に沈めたのち、水温を１００℃にもどし、ついで１０
０℃にさらに２０分間維持する。あわを含まない成形物
を形成するのに実際上使用される重合条件は成形すべき
物品の厚さに依存するが、本発明の重合体粉末を使用す
ると、簡単な実験により重合条件を容易に見出すことが
でき、これにより一定大きさの成形物を急速硬化条件下
にあわを実質的に形成させないで製造できることが認め
られる。液体／粉末のトウ中の液体の重合を開始するた
めの触媒は、ふつうのフリーラジカル触媒のいかなるも
のであつてもよく、また活性剤を任意に存在させてもよ
い。
スペシフイケイシヨン（ＡｎｌｅｒｉｃａｎＤｅｎｔａ
ｌＡｓｓＯｃｉａｔｉＯｎＳｐｅｃｉｆｉｃａｔｉＯｎ
）黒１２に記載されている寸法の義歯フラスコを義歯基
材重合体〔アメリカン●ナシヨナル・スタンダード（＆
１ｅｒｉｃａｎＮａｔｉ０ｎａ１Ｓｔａｎｄａｒｄ）Ｚ
ｌ５６．ｌ２−１９６５〕に対して使用し、この金型の
キヤビテイに本発明の組成物から作つたドウを詰め、つ
いでガラスビーカ一中の２．５ｔの沸とう水中に沈め、
ついで水を３０分間放冷する。引き続いて、この金型を
さらに２．５ｔの１００℃に保持した水中にさらに５分
間沈める。ある組成物に対しては、硬化は最初の３０分
の期間の経過後完了し、引き続く５分の期間は不必要で
あろう。あわを発生せずに急速に硬化されうる組成物の
能力を試験するさらにきびしい他の試験に卦いて、上記
の試験条件を使用できるが、ただしフラスコを沸とう水
中に沈めたのち、水温を１００℃にもどし、ついで１０
０℃にさらに２０分間維持する。あわを含まない成形物
を形成するのに実際上使用される重合条件は成形すべき
物品の厚さに依存するが、本発明の重合体粉末を使用す
ると、簡単な実験により重合条件を容易に見出すことが
でき、これにより一定大きさの成形物を急速硬化条件下
にあわを実質的に形成させないで製造できることが認め
られる。液体／粉末のトウ中の液体の重合を開始するた
めの触媒は、ふつうのフリーラジカル触媒のいかなるも
のであつてもよく、また活性剤を任意に存在させてもよ
い。
これらの成分は液体／粉末の配合物に添加できるが、組
成物の粉末の構成成分調製に卦いて、少なくとも１種の
構成成分を重合して粉末粒子中に十分な量の触媒が残留
するようにして、トウの液状単量体の重合を活性化する
ことは便宜上好ましい。通常配合物の両方の重合体粉末
は残留触媒を含有するであろう。この残留触媒は添加し
た液状単量体に完全には受け入れられることができず、
その受け入れられる度合はある程度粉末の物理的特性、
とくに粒度に依存するであろう。したがつて、特定の硬
化サイクルにおいて、あわを発生しない急速な硬化を行
なうに要する触媒の量を決めることは困難である。おシ
まかな指針として、約６０℃から約１００℃へ上昇する
温度を用いる重合スケジユールに従い約０．２〜０．５
重量％の過酸化ベンゾイルの存在下に粉末の構成成分が
完全に重合する場合、実質的にあわを発生させずに特定
した条件下でトウを完全に硬化させるに十分な触媒が残
留することがわかつた。実際には残留触媒の適切な量は
簡単な実験により決定でき、この量はこれらの構成成分
の調製に卦いて適当ならば重合サイクルを短かくまたは
長くすることによつて粉末の構成成分中に含有させるこ
とができる。歯科の応用において好ましいフリーラジカ
ル触媒は、過酸化ベンゾイルである。触媒と活性剤のほ
かに、重合性組成物は、発熱反応の程度を軽減しかつあ
わの形成の防止を助けるピーク抑制剤（Ｐｅａｋｓｕｐ
ｐｒｅｓｓｅｒ）のような物質も含有できる。
成物の粉末の構成成分調製に卦いて、少なくとも１種の
構成成分を重合して粉末粒子中に十分な量の触媒が残留
するようにして、トウの液状単量体の重合を活性化する
ことは便宜上好ましい。通常配合物の両方の重合体粉末
は残留触媒を含有するであろう。この残留触媒は添加し
た液状単量体に完全には受け入れられることができず、
その受け入れられる度合はある程度粉末の物理的特性、
とくに粒度に依存するであろう。したがつて、特定の硬
化サイクルにおいて、あわを発生しない急速な硬化を行
なうに要する触媒の量を決めることは困難である。おシ
まかな指針として、約６０℃から約１００℃へ上昇する
温度を用いる重合スケジユールに従い約０．２〜０．５
重量％の過酸化ベンゾイルの存在下に粉末の構成成分が
完全に重合する場合、実質的にあわを発生させずに特定
した条件下でトウを完全に硬化させるに十分な触媒が残
留することがわかつた。実際には残留触媒の適切な量は
簡単な実験により決定でき、この量はこれらの構成成分
の調製に卦いて適当ならば重合サイクルを短かくまたは
長くすることによつて粉末の構成成分中に含有させるこ
とができる。歯科の応用において好ましいフリーラジカ
ル触媒は、過酸化ベンゾイルである。触媒と活性剤のほ
かに、重合性組成物は、発熱反応の程度を軽減しかつあ
わの形成の防止を助けるピーク抑制剤（Ｐｅａｋｓｕｐ
ｐｒｅｓｓｅｒ）のような物質も含有できる。
このような物質の例は単環テルペン、たとえばジベンゼ
ン、β卦よびγ−テルピネンならびにテルピノレンであ
る。これらは通常重合性液体の０．００５〜０．５重量
％の濃度で効果がある。あわを含まない成形物の製造に
卦ける重要な因子は、硬化性液体の選定である。
ン、β卦よびγ−テルピネンならびにテルピノレンであ
る。これらは通常重合性液体の０．００５〜０．５重量
％の濃度で効果がある。あわを含まない成形物の製造に
卦ける重要な因子は、硬化性液体の選定である。
適切な重合条件下の満足な作業はモノエチレン性不飽和
単量体系を使用することによつて実現できるが、多少橋
かけ性単量体を含有する系を使用することは好ましい。
歯科の応用に卦ける使用に好ましい硬化性液体は、メチ
ルメタクリレートと０．５〜２５重量％の橋かけ剤、た
とえばグリコールジメタクリレートとを含有する。この
ような重合性液体を使用すると、あわの形成の危険性が
軽減されるので、重合条件の寛容度が広くなる。本発明
を次の実施例によりさらに説明する。
単量体系を使用することによつて実現できるが、多少橋
かけ性単量体を含有する系を使用することは好ましい。
歯科の応用に卦ける使用に好ましい硬化性液体は、メチ
ルメタクリレートと０．５〜２５重量％の橋かけ剤、た
とえばグリコールジメタクリレートとを含有する。この
ような重合性液体を使用すると、あわの形成の危険性が
軽減されるので、重合条件の寛容度が広くなる。本発明
を次の実施例によりさらに説明する。
実施例１〜５は本発明を例示し、そして比較例Ａ卦よび
Ｂは比較の目的でのみ記載する。実施例 １ １００部のメチルメタクリレートを０．４部の過酸化ベ
ンゾイルにより反応温度７７℃で重合してビーズ重合体
を調製した。
Ｂは比較の目的でのみ記載する。実施例 １ １００部のメチルメタクリレートを０．４部の過酸化ベ
ンゾイルにより反応温度７７℃で重合してビーズ重合体
を調製した。
この反応温度は５５分後８９℃のピークに達し、１００
℃で２０分間加熱処理して重合を完結した。生成した重
合体は還元粘度（ＲＶ）が８．０、重量平均位度が９０
μであつた。３００μより大きい粒子をふるいがけして
除去した。
℃で２０分間加熱処理して重合を完結した。生成した重
合体は還元粘度（ＲＶ）が８．０、重量平均位度が９０
μであつた。３００μより大きい粒子をふるいがけして
除去した。
１５重量％より少量の粒子は１２５μよ）大きかつた。
また、８８部のメチルメ汐クリレート、１２部の２−エ
チルヘキシルアクリレート卦よび０．４部の過酸化ベン
ゾイルを８６℃の反応温度に｝いて重合して、共重合体
を調製した。
チルヘキシルアクリレート卦よび０．４部の過酸化ベン
ゾイルを８６℃の反応温度に｝いて重合して、共重合体
を調製した。
この温度は４０分後１０２℃のピークに達し、ついで１
００℃でさらに２０分間加熱処理した。生成した共重合
体はＲＶが３．５、重量平均粒度が８０μであつた。こ
の重合体をふるいがけして３００μより大きい粒子を除
去した。１０重量％より少ない量の粒子は１２５μより
大きかつた。
００℃でさらに２０分間加熱処理した。生成した共重合
体はＲＶが３．５、重量平均粒度が８０μであつた。こ
の重合体をふるいがけして３００μより大きい粒子を除
去した。１０重量％より少ない量の粒子は１２５μより
大きかつた。
７５部の上記単独重合体と２６部の上記共重合体との混
合物から成る２５ｒの重合体粒子を９２部のメチルメタ
クリレート″．８部のグリコールジメタクリレート訃よ
び０．０１部のジベンゼンから成る１０ｉの液体と混合
した。
合物から成る２５ｒの重合体粒子を９２部のメチルメタ
クリレート″．８部のグリコールジメタクリレート訃よ
び０．０１部のジベンゼンから成る１０ｉの液体と混合
した。
２０℃にシいて約１３分後、この混合物はなめらかな使
用可能なコンシステンシ一に到達し、この可使トウの形
態に１時間にわたつてとどまつた。
用可能なコンシステンシ一に到達し、この可使トウの形
態に１時間にわたつてとどまつた。
このトウを使用してアメリカン●デンタル・アソシエー
シヨン●スペシフイケーシヨン屋１２に記載されている
ような歯のフラスコから成る金型に充てんし、ついでこ
れを２．５ｔの沸とう水中に入れ、そのままに３０分間
保持して硬化した。
シヨン●スペシフイケーシヨン屋１２に記載されている
ような歯のフラスコから成る金型に充てんし、ついでこ
れを２．５ｔの沸とう水中に入れ、そのままに３０分間
保持して硬化した。
この金型をフラスコから取り出すと、トウは実質的に完
全に重合して注入成形品となり、これはあわを含んでい
ないことがわかつた。実施例 ２ 多少低い反応温度７６゜を用いた以外は実施例１におけ
るようにして、ビーズの形の単独重合体を調製した。
全に重合して注入成形品となり、これはあわを含んでい
ないことがわかつた。実施例 ２ 多少低い反応温度７６゜を用いた以外は実施例１におけ
るようにして、ビーズの形の単独重合体を調製した。
生じた単独重合体のＲＶは９．０であることがわかつた
。８６部のメチルメタクリレート、１４部の２−エチル
ヘキシルアクリレート｝よび０．３部の過酸化ベンゾイ
ルを８５℃の反応温度にシいて重合して、共重合体も調
製した。
。８６部のメチルメタクリレート、１４部の２−エチル
ヘキシルアクリレート｝よび０．３部の過酸化ベンゾイ
ルを８５℃の反応温度にシいて重合して、共重合体も調
製した。
３６５分後反応温度は９８℃のピークに到達し、ついで
１００℃で１５分加熱処理した。
１００℃で１５分加熱処理した。
生成した共重合体はＲＶが２６、重量平均粒度が４０μ
であつた。この共重合体をふるいがけして３００μより
大きい粒子を除去した。８０部の上記単独重合体と２０
部の上記共重合体を含有する重合体粒子の混合物２４ｒ
を、９４部のメチルメタクリレート、・６部のグリコー
ルジメタクリレート卦よび０．０１部のジベンゼンから
成る液体１０ｄと混合した約２０分後、この混合物はな
めらかな使用可能なコンシステンシ一となり、このトウ
の形態を１時間にわたつて維持した。
であつた。この共重合体をふるいがけして３００μより
大きい粒子を除去した。８０部の上記単独重合体と２０
部の上記共重合体を含有する重合体粒子の混合物２４ｒ
を、９４部のメチルメタクリレート、・６部のグリコー
ルジメタクリレート卦よび０．０１部のジベンゼンから
成る液体１０ｄと混合した約２０分後、この混合物はな
めらかな使用可能なコンシステンシ一となり、このトウ
の形態を１時間にわたつて維持した。
このトウを使用して実施例１におけるように歯のフラス
コに充てんし、これを沸とう水中に沈め、３０分間その
ままの状態にした。硬化した注し込み成形物はあわを含
有していなかつた。実施例 ３ １００部のメチルメタクリレートを０．３部の過酸化ベ
ンゾイルにより７７゜の反応温度で重合して、ビーズ重
合体を調製した。
コに充てんし、これを沸とう水中に沈め、３０分間その
ままの状態にした。硬化した注し込み成形物はあわを含
有していなかつた。実施例 ３ １００部のメチルメタクリレートを０．３部の過酸化ベ
ンゾイルにより７７゜の反応温度で重合して、ビーズ重
合体を調製した。
反応温度は６０分後８７ーのピークに達し、１００℃で
１５分間加熱処理して重合を完結した。生成した重合体
はＲＶが１０、重量平均粒度が８０μであつた。ふるい
がけによシ３００μよう大きい粒子を除去した。８６部
のメチルメタクリレート、１４部の２−エチルヘキシル
アクリレートおよび０．４部の過酸化ベンゾイルを８６
℃の反応温度において重合して、共重合体も調製した。
１５分間加熱処理して重合を完結した。生成した重合体
はＲＶが１０、重量平均粒度が８０μであつた。ふるい
がけによシ３００μよう大きい粒子を除去した。８６部
のメチルメタクリレート、１４部の２−エチルヘキシル
アクリレートおよび０．４部の過酸化ベンゾイルを８６
℃の反応温度において重合して、共重合体も調製した。
反応温度は５０分後９８℃のピークに到達し、ついで１
００℃で２０分間加熱処理した。この共重合体はＲＶが
２．３、重量平均粒度が６０μであつた。３００μより
大きい粒子をふるいがけにより除去した。
００℃で２０分間加熱処理した。この共重合体はＲＶが
２．３、重量平均粒度が６０μであつた。３００μより
大きい粒子をふるいがけにより除去した。
７０部の上記単独重合体と３０部の上記共重合体との混
合物から成る２４ｆの重合体粒子を、９４部のメチルメ
タクリレート、６部のグリコールジメタクリレート訃よ
び０．０１部のジベンゼンから成る液体１０ｍｔと混合
した。
合物から成る２４ｆの重合体粒子を、９４部のメチルメ
タクリレート、６部のグリコールジメタクリレート訃よ
び０．０１部のジベンゼンから成る液体１０ｍｔと混合
した。
１０分後この混合物はなめらかな使用可能なコンシステ
ンシ一に到達し、１時間使用可能であつた。
ンシ一に到達し、１時間使用可能であつた。
実施例１で使用したような試険用注し込み成形物を沸と
う水中に沈め、３０分間そのままの状態にした。あわを
含まない成形物が得られた。実施例 ４ビーズ重合体を
実施例３に訃けるようにして調製した。
う水中に沈め、３０分間そのままの状態にした。あわを
含まない成形物が得られた。実施例 ４ビーズ重合体を
実施例３に訃けるようにして調製した。
この重合体はＲＶが８．３、重量平均粒度が８０μであ
つた。９０部のメチルメタクリレート、１０部の２ーエ
チルヘキシルアクリレートシよび０．２部の過酸化ベン
ゾイルを反応温度８５℃で重合することによつて、共重
合体も調製した。
つた。９０部のメチルメタクリレート、１０部の２ーエ
チルヘキシルアクリレートシよび０．２部の過酸化ベン
ゾイルを反応温度８５℃で重合することによつて、共重
合体も調製した。
この温度は５５分後１０１℃のピークに達し、ついで１
００℃でさらに１０分間加熱処理した。生成した共重合
体はＲＶが５．３、重量平均粒度が８０μであつ九３０
０μより大きい粒子をふるいがけによ）除去した。８０
部の上記単独重合体と２０部の上記共重合体との混合物
から成る２４ｆの重合体粒子を、９４部のメチルメタク
リレート、６部のグリコールジメタクリレートおよび０
．０１部のシペンテンからなる液体１０１！１ｔと混合
した。
００℃でさらに１０分間加熱処理した。生成した共重合
体はＲＶが５．３、重量平均粒度が８０μであつ九３０
０μより大きい粒子をふるいがけによ）除去した。８０
部の上記単独重合体と２０部の上記共重合体との混合物
から成る２４ｆの重合体粒子を、９４部のメチルメタク
リレート、６部のグリコールジメタクリレートおよび０
．０１部のシペンテンからなる液体１０１！１ｔと混合
した。
２１℃で約１２分後この混合物はなめらかな可使コンシ
ステンシ一に到達し、この可使形態を少なくとも１時間
維持した。
ステンシ一に到達し、この可使形態を少なくとも１時間
維持した。
このトウを使用して実施例１におけるように歯のフラス
コに充てんし、ついでこれを沸とう水中に入れ、この状
態を３０分間つづけた。生成した流し込み成形物はあわ
を含有しなかつた。実施例 ５ 実施例１におけるようにして単独重合体を調製した。
コに充てんし、ついでこれを沸とう水中に入れ、この状
態を３０分間つづけた。生成した流し込み成形物はあわ
を含有しなかつた。実施例 ５ 実施例１におけるようにして単独重合体を調製した。
この重合体はＲＶが８．２、重量平均粒度が９０Ｐであ
つた。９０部のメチルメタクリレート、１０部の２−エ
チルヘキシルアクリレートおよび０．３部の過酸化ベン
ゾイル反応温度８５′Ｃにおいて重合して、共重合体も
調製した。
つた。９０部のメチルメタクリレート、１０部の２−エ
チルヘキシルアクリレートおよび０．３部の過酸化ベン
ゾイル反応温度８５′Ｃにおいて重合して、共重合体も
調製した。
この反応は５５分後１０００Ｃのピークに到達し、つい
で１０００で１５分間加熱処理した。生成した共重合体
はＳＶが４．２重量平均粒度が４０Ｐであつた。３００
Ｐより大きい粒子をふるいがけにより除去した。８２部
の上記単独重合体と１８部の上部共重合体との混合物か
ら成る２４１の重合体粒子を、８４部のメチルメタクリ
レート、１６部のグリコールジメタクリレートおよび０
．０１部のジベンゼンから成る液体１０ｄと混合した。
で１０００で１５分間加熱処理した。生成した共重合体
はＳＶが４．２重量平均粒度が４０Ｐであつた。３００
Ｐより大きい粒子をふるいがけにより除去した。８２部
の上記単独重合体と１８部の上部共重合体との混合物か
ら成る２４１の重合体粒子を、８４部のメチルメタクリ
レート、１６部のグリコールジメタクリレートおよび０
．０１部のジベンゼンから成る液体１０ｄと混合した。
２１のにおいて約１２分後この混合物は可使コンシステ
ンシ一に到達し、この形態を１時間にわたつて維持した
。このトウを使用して実施例１におけるように金型を充
てんし、ついでこれを沸とう水に入れ、このまま３０分
間保持することによつて硬化した。
ンシ一に到達し、この形態を１時間にわたつて維持した
。このトウを使用して実施例１におけるように金型を充
てんし、ついでこれを沸とう水に入れ、このまま３０分
間保持することによつて硬化した。
生成した流し込み成形物は透明であり、あわを含有して
いなかつた。比較例 Ａ ビーズ単独重合体を実施例１におけるようにして調製し
た。
いなかつた。比較例 Ａ ビーズ単独重合体を実施例１におけるようにして調製し
た。
２０部の２−エチルヘキシルアクリレート、８０部のメ
チルメタクリレートおよび０．５部の過酸化ベンゾイル
を８０′Ｃの反応温度で重合して、共重合体も調勢した
。
チルメタクリレートおよび０．５部の過酸化ベンゾイル
を８０′Ｃの反応温度で重合して、共重合体も調勢した
。
反応温度は３５分後９５てのピークに達し、ついで１０
００Ｃで２５分間加熱処理した。生成した共重合体はＲ
Ｖが１．９、重量平均粒度が５６Ｐであつた。この共重
合体をふるいがけして３００Ｐより大きい粒子を除去し
た。実施例１に記載した単独重合体７５部と２５部の上
記共重合体とを含有する重合体粒子の混合物２４９を、
５２部のメチルメタクリレート、８部のグリコールジメ
タクリレートおよび０．０１部のジベンゼンから成る液
体１０ｄと混合した。
００Ｃで２５分間加熱処理した。生成した共重合体はＲ
Ｖが１．９、重量平均粒度が５６Ｐであつた。この共重
合体をふるいがけして３００Ｐより大きい粒子を除去し
た。実施例１に記載した単独重合体７５部と２５部の上
記共重合体とを含有する重合体粒子の混合物２４９を、
５２部のメチルメタクリレート、８部のグリコールジメ
タクリレートおよび０．０１部のジベンゼンから成る液
体１０ｄと混合した。
使用可能コンシステンシ一は２０ｄｃで８０分後におい
てのみ得られたが、可使時間は数時間であつた。しかし
ながら、このトウを実施例１の歯のフラスコに充てんし
、これを沸とう水中に入れ、このままの状態に３０分間
維持して硬化すると、多孔質のの流し込み成形物が生成
した。
てのみ得られたが、可使時間は数時間であつた。しかし
ながら、このトウを実施例１の歯のフラスコに充てんし
、これを沸とう水中に入れ、このままの状態に３０分間
維持して硬化すると、多孔質のの流し込み成形物が生成
した。
比較例 Ｂ
ｌＯＯ部のメチルメタクリレートを０．４部の過酸化ベ
ンゾイルにより８４レの反応温度で重合して、ビーズ重
合体を調製した。
ンゾイルにより８４レの反応温度で重合して、ビーズ重
合体を調製した。
この反応は４０分後９２ズのピークに到達し、１００応
でさらに２０分間加熱処理した。生成した重合体は還元
粘度が５．１であり、重量平均粒度が９０Ｐであつた。
ふるいがけして３００Ｐより大きい粒子を除去した。９
０部のメチルメタクリレート、１０部の２−エチルヘキ
シルアクリレートおよび０．４部の過酸化ベンゾイルを
８２リの反応温度において重合して、共重合体も調製し
た。
でさらに２０分間加熱処理した。生成した重合体は還元
粘度が５．１であり、重量平均粒度が９０Ｐであつた。
ふるいがけして３００Ｐより大きい粒子を除去した。９
０部のメチルメタクリレート、１０部の２−エチルヘキ
シルアクリレートおよび０．４部の過酸化ベンゾイルを
８２リの反応温度において重合して、共重合体も調製し
た。
反応温度は５０分後９９しのＯピークに到達し、ついで
１００でさらに２０分間加熱処理した。生成した共重合
体はＲＶが４．０，重量平均粒度が８０Ｐであつた。ふ
るいがけにより３００Ｐより大きい粒子を除去した。７
５部の上記単独重合体と２５部の上記共重合体との混合
物から成る２４９の重合体粒子を、９４部のメチルメタ
クリレート、６部のグリコールジメタクリレートおよび
０．０１部のジベンゼンから成る１０ｒｎ１の液体と混
合した。
１００でさらに２０分間加熱処理した。生成した共重合
体はＲＶが４．０，重量平均粒度が８０Ｐであつた。ふ
るいがけにより３００Ｐより大きい粒子を除去した。７
５部の上記単独重合体と２５部の上記共重合体との混合
物から成る２４９の重合体粒子を、９４部のメチルメタ
クリレート、６部のグリコールジメタクリレートおよび
０．０１部のジベンゼンから成る１０ｒｎ１の液体と混
合した。
２０ンで約１３分後、この混合物は使用可能なコンシス
テンシ一に到達し、この使用可能な状態を１時間保持し
た。このトウを使用して実施例１の歯のフラスコの金型
に充てんし、ついでこれを沸とう水中に入れ、このまま
の状態に３０分間保持した。
テンシ一に到達し、この使用可能な状態を１時間保持し
た。このトウを使用して実施例１の歯のフラスコの金型
に充てんし、ついでこれを沸とう水中に入れ、このまま
の状態に３０分間保持した。
Claims (1)
- １ 還元粘度が６より大きく、粒子の少なくとも８０重
量％は１２５ミクロン以下でありかつ少なくとも５０重
量％は４５ミクロン以上である、メチルメタクリレート
の高分子量単独重合体または５重量％までの共重合し得
る単量体を含有する共重合体の粉末９０〜６０重量％と
、還元粘度が１．５〜９であり、粒子の１５重量％より
少量が１２５ミクロンより大きく、メチルメタクリレー
トと７重量％より多くかつ１５重量％より少ない量の２
−エチルヘキシルアクリレートとの共重合体粉末１０〜
４０重量％との配合物からなる成形組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3072474 | 1974-07-11 | ||
| GB30724/74A GB1504858A (en) | 1974-07-11 | 1974-07-11 | Acrylic powder blends |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5136259A JPS5136259A (en) | 1976-03-27 |
| JPS5949251B2 true JPS5949251B2 (ja) | 1984-12-01 |
Family
ID=10312159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50084550A Expired JPS5949251B2 (ja) | 1974-07-11 | 1975-07-11 | 成形組成物 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4112023A (ja) |
| JP (1) | JPS5949251B2 (ja) |
| BE (1) | BE831289A (ja) |
| CH (1) | CH601410A5 (ja) |
| DE (1) | DE2530900C3 (ja) |
| FR (1) | FR2277856A1 (ja) |
| GB (1) | GB1504858A (ja) |
| IT (1) | IT1039366B (ja) |
| NL (1) | NL181025C (ja) |
| SE (1) | SE411218B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2516796B1 (fr) * | 1981-11-20 | 1986-06-06 | Altulor Sa | Compositions pour ciment chirurgical a base d'au moins un monomere acrylique et d'au moins un polymere acrylique |
| DE3708427C2 (de) * | 1987-03-16 | 1998-01-22 | Roehm Gmbh | Verträgliche Polymermischungen |
| DE4001978C2 (de) * | 1990-01-24 | 1994-10-27 | Heraeus Kulzer Gmbh | Polymerisierbare Mischung und ihre Verwendung |
| US5328362A (en) * | 1992-03-11 | 1994-07-12 | Watson Sherman L | Soft resilient interocclusal dental appliance, method of forming same and composition for same |
| DE4330061C1 (de) * | 1993-09-06 | 1994-09-22 | Heraeus Kulzer Gmbh | Verfahren zur Bestimmung des Zeitpunkts für das Einbringen einer polymerisierbaren Mischung in eine Form und Vorrichtung dafür |
| DE69631740T2 (de) * | 1995-12-13 | 2005-02-10 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Schmiermittel für thermoplastisches Harz |
| US5889118A (en) * | 1996-06-03 | 1999-03-30 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Thermomorphic "smart" pressure sensitive adhesives |
| JP4419112B2 (ja) * | 2000-03-22 | 2010-02-24 | 株式会社ビーエムジー | 強靭な義歯床および製造法 |
| DE102008056293A1 (de) * | 2008-11-07 | 2010-09-02 | Retec Kunststofftechnik Gmbh | Polymerisierbares Mehrkomponenten-Prothesenausgangsmaterial, insbesondere für Dentalprothesen |
| CN116041624A (zh) * | 2016-12-14 | 2023-05-02 | 阿科玛法国公司 | 用于含羰基单体聚合的空气空隙控制组合物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE940493C (de) * | 1952-12-06 | 1956-03-22 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von geformten Koerpern, insbesondere Zahnprothesen |
| US2947716A (en) * | 1957-07-16 | 1960-08-02 | H D Justi And Son Inc | Mixtures of lower alkyl acrylate polymers and methacrylate polymers for dough composition |
| US3823205A (en) * | 1965-11-22 | 1974-07-09 | Du Pont | Lacquers based on acrylic polymer blends |
| CH526598A (de) * | 1968-07-23 | 1972-08-15 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von geformten Körpern und so erhaltene geformte Körper |
-
1974
- 1974-07-11 GB GB30724/74A patent/GB1504858A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-06-20 US US05/588,948 patent/US4112023A/en not_active Expired - Lifetime
- 1975-06-24 IT IT7524717A patent/IT1039366B/it active
- 1975-07-03 NL NLAANVRAGE7507926,A patent/NL181025C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-07 FR FR7521228A patent/FR2277856A1/fr active Granted
- 1975-07-10 DE DE2530900A patent/DE2530900C3/de not_active Expired
- 1975-07-10 CH CH904275A patent/CH601410A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-10 SE SE7507913A patent/SE411218B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-11 BE BE158227A patent/BE831289A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-11 JP JP50084550A patent/JPS5949251B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU8229675A (en) | 1976-12-23 |
| NL181025C (nl) | 1987-06-01 |
| JPS5136259A (en) | 1976-03-27 |
| SE411218B (sv) | 1979-12-10 |
| NL7507926A (nl) | 1976-01-13 |
| FR2277856A1 (fr) | 1976-02-06 |
| DE2530900C3 (de) | 1982-01-14 |
| NL181025B (nl) | 1987-01-02 |
| IT1039366B (it) | 1979-12-10 |
| DE2530900A1 (de) | 1976-01-29 |
| FR2277856B1 (ja) | 1979-06-08 |
| GB1504858A (en) | 1978-03-22 |
| CH601410A5 (ja) | 1978-07-14 |
| BE831289A (fr) | 1976-01-12 |
| US4112023A (en) | 1978-09-05 |
| SE7507913L (sv) | 1976-01-12 |
| DE2530900B2 (de) | 1980-01-17 |
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