JPS59502146A - 耐光性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐光性熱可塑性樹脂組成物 この出願は、１９８２年１０月２９日にオランダに最初に出願された出間第８． ２０４．１８１号に基づいて優先権を主張するものである。

発明の分野 この発明は光に暴露されても変色しない重合体混合物に関する。

発明の背景 多くの重合体は、光に暴露されると変色するという好ましくない性質を持ってい る。このような重合体には、ポリフェニレンエーテル類、例えばポリブチレンテ レフタレートやポリエチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステル類、及 び例えばポリスチレン、ゴム改質耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニ トリル（５ＡＮ）共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢ８ 　）重合体のようなスチレン含有（共）重合体、特に芳香族臭素化合物の添加で 自消火性となった上記スチレン含有（共）重合体がちり、その他前記重合体の１ 種又はそれ以上を含む重合体混合物も同様である。

この発明は、ポリフェニレンエーテル重合体、任意にスチレン重合体、及び１種 又はそれ以上の染料力・ら成る重合体混合物に関する。このような混合物及びそ の製造方法は例えば米国特許第１ｓ　０６，８７４号、第４３０４８７５号、第 ３．２５７．３５７号及び第３，２５７，３５８号明細書のような多くの特許文 献に見出される。この種の混合物中にスチレン重合体を用いることは、米国特許 第へ５８へ４５５号及び第へ６６へ６６１号明細書により詳細に記載されている 。

これらの混合物は染料を導入することによって着色することができる。一般に、 これらの混合物から成形された物品は光に暴露されると変色がおきる。

この変色は多分、用いるポリフェニレンエーテル重合体の黄変と結びついている 。本発明はこの問題の解決法を示すものである。

本発明による重合体混合物は、光に暴露された際の重合体成分の変色を補う１種 又はそれ以上の染料を含み、該染料は光に暴露されると白色化するという点に特 徴を有する。重合体混合物が、構造骨格の３′の位置に水酸基をもつ黄色キノフ タロン染料を除き、置換基をもっていてもよい、構造骨格を有する黄色キノフタ ロン染料及び／又は紫色アントロピリドン染料を含む場合に良好な結果が得られ る。キノフタロン染料それ自体は知られており、適当なキノフタロン染料の表が ）Ｉｅｌｖｓｔｌａ　Ｃｈ１ｍ！ｃａＡｃｔａ　ｖｏｌ　５２　ｆａｓｃ　５　 （１９６９）のｐ、１２５９〜１２７３に載っており、これにはこの発明の目的 にあった３′の位置に水酸基をもたない黄色キノフタロン染料がいくつか挙げら れている。３′の位置に水酸基をもつキノフタロン染料は、光に暴露された場合 非常に安定であるため、この発明の目的には合わない。重合体中に、３′−ヒド ロキシル置換基をもつキノフタロン染料を使うことはフランス特許第２．２５２ ．３７２号明副書によって知られている。

黄色キノフタロン染料は好ましくは０．００１〜［１，５重量％の量で用いられ 、紫色アントラピリドン染料はα００１〜０．２重量％の量で用いられる。ソル ベントイエロー３３（カラーインデックス陽４７．０００、アメリカンカラー＆ ケミカル社のアマプラストイエロー（Ａｍａｐｌａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｖｒ　）　 Ｙ　、キノフタロン骨格上ニ置換基をもたないキメフタロン染料）、ソルベント イエロー１３ｓ　（ＢＡｓｐ　の°）くリオトールイエロー（Ｐａ１１ｏｔｏｌ 　Ｙｅｌｌｏｗ　）　１０９０　）及びンルベントレッド５２（カラーインデッ クス随６Ｂ、２１０、／＜イヤーＡｔ　社のマクロ−レックスレッド（ＭａＣｒ Ｏ］１ＸＲｅｄ）５Ｂ、ハロゲン原子及び１種又はそれ以上の芳香族基で置換さ れ、３′の位置に水酸基をもたないキノフタロン染料）を用い石と良好な結果が 得られた。

この発明は、ポリフェニレンエーテル重合体の黄変が、選ばれた染料の光照射の 〃の完全な又は部分的な分解によって補うことができるという事実の認識に基づ いている。紫色アントラピリドン染料と共に黄色キノフタロン染料を用いること によって最良の結果が得られる。この組み合わせの結果、ポリフェニレンエーテ ル重合体が光に暴露されると可視的な変色をおこす約４００〜６００ナノメータ ーの波長において、色の補償作用がおこる。

用いるのに好ｔしいポリフェニレンエーテル重合体は次式を有する。

（式中Ｑは一価の置換基で、例えば水素原子、炭イヒ水素基　／％ロゲン原子と フェニル核の間に少くとも２個の炭素原子を有するヒドロノ・ロゲン基、アルコ キシ基又は）・ロゲン原子とフェニル核の間に少くとも２個の炭素原子を有する ノ・ロゲンアルコキシ基であり、Ｑ′及びＱｆはＱと同じかあるいはさらにノ・ ロゲン原子を表わし、ＱＸＱ’及びＱｌは第三アルファ炭素ポリフェニレンエー テル重合体に加え、本発明による重合体混合物は好ましくはスチし・ン重合体も 含む。

スチレン重合体はポリフェニレンエーテル重合体と物理的に混合すればよい。重 合体混合物は、シード共重合体から成ることもあり、例えば高温（２６０〜３２ ０℃）でポリフェニレンエーテル重合体とスチレン重合体の共押出しによって形 成されたものがある。

スチレン重合体は好ましくは、重合体単位の少くとも２５重号係が式 〔式中Ｒは水素原子、低級アルキル基（例えば炭素数１〜６）又はハロゲン原子 であり、Ｚはビニル基、水素原子、塩素原子又は低級アルキル基であＪ’、Ｐは ０又は１〜５の整数である〕 のビニル芳香族化合物から成る重合体である。従って上記に明らかにされ、本特 許出願の請求の範囲で用いられるゝスチレン重合体ｌは一例として、ポリスチレ ン、ポリクロロスチレン及ヒポリプロモスチレンのような単独重合体、市販の耐 衝撃性ポリスチレン重合体のようなゴム改質ポリスチレン及びスチレン−アクリ ロニトリル共重合体（ＢＡＮ　）　、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン −アクリロニトリル−ブタジェン三元共重合体（ＡＢＳ　）　、ポリ−α−メチ ル−スチレン、エチルビニルベンゼントシピニルベンゼンの共重合体のようなス チレン含有共重合体等がある。スチレン単独重合体及びゴム改質耐衝撃性ポリス チレンが好ましい。

スチレン重合体は可能な量であれば任意の量でよい。１：９９〜９９：１の間で 変化するポリフェニレンエーテル重合体対スチレン重合体の重量比が用いられる 。重量比は好ましくは１：５〜５：１の間に選ばれ更に好ましくは略１：１の重 量比が使用される。

本発明はまた、１種又はそれ以上の特定の染料を、元に暴露されると変色する他 の重合体に加えることも要件とする。そのような重合体の例は前記にすでに述べ られてきた。

本発明によって重合体混合物に加えられる染料は黄色キノフタセン染料及び／又 は紫色アントラピリドン染料である。好ましくはこれらの染料の混合物が用いら れる。これらの染料は、光に暴露されると白色化する性質をもつ、即ち暴露後、 青及び緑のスペクトル範囲でより多く反射する。従ってそれらは、可視光線スペ クトルの青及び緑の範囲で反射が減少する結果を生じる重合体混合物中の重合体 成分の黄変を補うものである。

さらに、重合体混合物には、所望の色を得るために他の染料が含まれていてもよ い。その場合−染料′の語には顔料も含まれる。

本発明による重合体混合物は、通常の技術番でよって調製できる。さらに物品へ の加工も慣用方法に従って行なわれる。前記黄色キノフタロン染料及び紫色アン トロピリドン染料は重合体混合物中で容易に混合でき、３００℃までの押出し温 度で影善を受けず、色を維持することが見出された。本発明による重合体混合物 は、粉末又は粒状出発物を乾式混合し、次いで、例えば熱ローラー上で又は押出 し機において粘稠な状態で混合することによシ容易に調製しうる。冷却後、得ら れる生成物を粒子又はペレットにする。上記成分に加え、本発明による重合体混 合物は、そのような混合物に対する慣用の添加剤を任意に含むことができる。そ のような添加剤の例には、難燃剤、滴下防止剤、軟化剤、抗酸化剤、安定剤、補 強剤、充てん剤、染料、加工性改善助剤、衝撃強さ改良剤等があり、それぞれ所 定の目的に対して通常の量で用いる。

本発明を次の特定の例に関してより詳細に記載する。

実施例１ ２つの重合体混合物を同じ緑色に調製する、１つは本発明による染料を含まない 混合物Ａ１で他は本発明による２種の染料の混合物を含む実施例Ｉである。混合 物は次の成分を乾式・混合することにょシ調−ボリ（λ６−シメチルー１，４− ）二二しンエーテル）３５　３５−ゴム改質耐衝撃性ポリスチレン （スチレン（３ｔｙｒｏｎ）ＩＰ５５５４．０２ダウ）　６５　６５−ソルベン トイエロー３３、Ｃ０１，４７０００アマプラストイ工ローＹ１アメリカンカラ ー＆ケミカル社　−（ＬＯ２５ −ノルベントレッド５２、Ｃ０■、６８２１０マクロレツクス　レッ）’５Ｂ、 バイヤー　（ＬＯ１３−酸化クロム　グリーン　１．１　２．０−硫化カドミウ ム　イエロー　α４５　−一酸化鉄　ブラウン　−　αｏ８ −ウルトラマリン　ブルー　α２５　Ｑ、０５−酸化チタン　白　−１，０ −カーボンブラック　［１０２８［１０１９顔料それ自体は、加熱しても光を照 射しても十分に安定である。顔料の全量は両温合物でｔｌとんど等しい。両方の 混合物を同じ緑色にするためには顔料の相互の比は異なる。

混合物は押出機（約２９０℃）を通す。押出されたものはペレットに加工される 。ベレ・ットは５０Ｘ９ ５０Ｘ３ｍｍの大きさの試験板に加工される。試験板をサンテスト装置（オリジ ナルハノー石英ランプ（Ｏｒｌｇｌｎａｌ　Ｈａｎａｎ　Ｑｕａｒｚｌａｍｐｅ ｎ）　ＧｍｂＨ）　中におき、キセノンのフィルター透過光（昼光Ｄ６５）で３ ００時間照射する。照射しない試験板に比べた変色は、ツアイス（Ｚｅｌｅｓ） 　ＲＦＣ！　３分光光度計によって得られる反射スペクトルからＣＩＥｉＬＡＢ 　（ＤＩＮ　６１７４　）によって計算される。

混合物Ａから得られた試験板は、強い変色を示しくデルタｍ＆ｂ＊＝ａ　ｓ　） 　、本発明による混合物■から得られた試験板は変色が非常に小さい（デルタＥ ａｂ＊２つの重合体混合物を同じベージ−色に調製し、１つは本発明による染料 を含まない混合物Ｂで他を本発明による２種の染料の混合物を含む実施例■と４ ’）＜２．６−シメチルー１．４−フェニｋｅ−ｆｋ）　５５　３５−ゴム改質 耐衝撃性ポリスチレン （スチＣ１／　ＸＰ５５５４．０２　ダウ）　６５　６５−顔料イエロー１３８ 、バリオトールゲルブ（ｐａｌｔｏｔｏＩ　Ｇｅ１ｂ）１０９０、ＢＡＳＩＦ　 ）　−α０９１−ソルベントレッド５２、（１！、工、６８２１０マクロレック スレッド５Ｂ、バイヤー　−（ＬＯＯ５８−酸化チタン白　４．３　、５．０ −硫化カドミウム　イエロー　１．２０．８５−硫セレン化カドミウム　ブラウ ン　２．０　１．８−カーボンブラック　０．０１６　０．０２１混合物Ｂ及び ■の試験板は実施例に記載されだのと同じ方法によって製造される。板を２００ 時間だけ光に暴露させる。本発明による重合体混合物の試験板はわずかの変色を 示しくデルタＥ、１．．＊　＝　１．８　）、混合物Ｂのものは強い変色を示す （デルタＥａｂ＊＝”）。

実施例■ ２つの混合物を、実施例■に示したのと同じ成分から製造する。さらにリン酸ト リフェニル５重量部を各混合物に加える（難燃剤）。得られる混合物から試験板 を製造し、２００時間光を照射する。本発明による染料を含まない試験板の変色 はデルタ”ａｂ＄＝４．４で、本発明による染料を含む試験板の変色デルタに、 ｂ＊＝　１．９よシも変色した。

手続ネ甫正書（方式） ％式％ １、事件の表示 ＰＯＴ／ＵＳ８３１０１６６８ ２、発明の名称 重合体混合物、それから形成された物品３、補正をする者 事件との関係　出願人 住　所　アメリカ合衆国、１２３０５、ニューヨーク州、スケネクタデイ、リバ ーロード、１番 名　称　ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ代表者　へルフゴット、サムソ ン ４、代理人 住　所　１０７東京都港区赤坂１丁目１４番１４号第３５興和ビル　４階 日本ゼネラル・エレクトリック株式会社・極東特許部内電話（！５８８）５２０ ０−５２０７ 昭和５９年９月６日 国際特許出願の願書の翻訳文、国際特許出願の明細書の翻訳文（１頁）、並びに 委任状及びその翻訳文。

７、補正の内容 別紙のとおり 明　細　書 重合体混合物、それから形成された物品この出願は、１９８２年１０月２９日に オランダに最初に出願された出間第８，２０４，１８１号に基づいて優先権を主 張するものである。

発明の分野 この発明は光に暴露されても変色しない重合体混合物に関する。

発明の前項 多くの重合体は、光に暴露されると変色するという好ましくない性質を持ってい る。このような重合体には、ポリフェニレンエーテル類、例えばポリブチレンテ レフタレートやポリエチレンテレフタレートのような芳香族ポリエステル類、及 び例えばポリスチレン、ゴム改質耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アクリロニ トリル（ＳＡＮ）共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＡＢＳ ＞重合体のようなスチレン含有〈共）重合体、特に芳香族臭素化合物の添加で自 消火性となった上記スチレン含有（共）重合体があり、その他前記重合体の１種 又はそれ以上を含む重合体混合物も同様である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）熱可塑性樹脂ベース重合体、及び 光に暴露された際前記熱可塑性樹脂ベース重合体の色の変化を補うために有効な 量の、光に暴露されると白色化する少くとも１種の染料、 から成る、光に暴露された際の変色に対して改良された抵抗性を有する熱可塑性 組成物。 ２）前記熱可塑性樹脂ベース重合体が、ポリフェニレンエーテル重合体、及びア ルケニル芳香族重合体で改質されたポリフェニレンエーテルから成る群よシ選ば れる請求の範囲第１項に記載の組成物。 ３）前記染料が、キノフタロン染料、アントロピリドン染料及びその組み合わせ から成る群より選ばれる請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４）前記キノフタロン染料が、構造骨格の３′の位置に水酸基をもつ黄色キノフ タロン染料を除き、置換基をもっていてあよい、構造骨格 を有する請求の範囲第３項に記載の組成物。 ５）前記キノフタロン染料が組成物の［ＬＯＯ１〜０．５重量％の量存在する請 求の範囲第３項に記載の組成物。 ６）前記アントロピリドン染料が組成物のＣＬＯＯＩ〜０．２重量％存在する請 求の範囲第３項に記載の組成物。 ７）Ｍ求の範囲第１項に記載の組成物から形成され１