JPS5883052A - ポリフエニレンエ−テル−ポリアルケニル芳香族樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性熱可塑性ポリスチレンＳＬ−チル組成物
に関する。

ポリフェニレンエーテル（またはオキシド）をアルケニ
ル芳香族樹脂と組合せて含有する熱可塑性組成物はよく
知られている。その１例が、例えばＣ１ｚｅｋの米国特
許第３．３８３．４３５号に開示されている。このよう
な組成物はもっとも一般的には、成形および／または押
出物品の製造に用いられる。

これら組成物の主たる欠点は、その組成物に固有の易燃
性と、普通の難燃剤による副作用である。

はとんどの場合に、これら組成物の用途にもっとも重要
な特性が難燃剤によって悪影響を受ける。

本発明は、ポリフェニレンエーテルとポリアルケニル芳
香族樹脂とよりなる難燃性熱可塑性組成物の改良を目的
とする。トリアリールホスフェートと次式： （式中のχはＯまたは１′ｃある）で表わされる環状ホ
スホネートとの混合物を導入することにより、上記樹脂
ブレンドの重要な物理的特性を失うことなく、樹脂ブレ
ンドに所望の難燃性を付与できることを見出した。

本発明の組成物に有用なポリフェニレンオキシド樹脂は
、前述したように、種々のものがよく知られており、入
手も容易である。しかしある種の組成物成分が好適であ
ることも確かである。好適なものは主として、高い衝撃
強度が特に望まれる用途向けのものである。

好適なポリフェニレンエーテルは次式：のホモポリマー
および］ポリマーである。ここでＱ、Ｑ’　、Ｑ’およ
びＱ′はそれぞれ別々に、水素、炭化水素基、ハロゲン
原子とフェニル核との間に少くとも２個の炭素原子を有
するハロゲン化炭化水素基、オキシ炭化水素基、および
ハロゲン原子とフェニル核との間に少くとも２個の炭素
原子を有するハロゲン化オキシ炭化水素基よりなる群か
ら選択され、Ｑ’　、Ｑ”およびＱ′はそのほかにハロ
ゲンともなり得、但しＱおよびＱ′は好ましくは第三炭
素原子を含まず、ｎは七ツマ一単位の総数を示し５０以
上の整数である。

特に好ましいのはポリ（２，６−シメチルー１゜４−フ
ェニレン）エーテルである。

アルケニル芳香族樹脂も同様によ（知られておのモノマ
ーから誘導される。　ここでＲ１およびＲ２は炭素原子
数１〜６の低級アルキルおよびアルケニル基および水素
よりなる群から選択され、Ｒ３およびＲ４は塩素、臭素
、水素および炭素原子数１〜６の低級アルキルよりなる
群から選択され、Ｒ５およびＲ６は水素および炭素原子
数１〜６の低級アルキルおよびアルケニル基よりなる群
から選択されるか、またはＲ５またはＲ６はヒドロカル
ビル基と結合してナフチル基を形成づることかできる。

これらの化合物も、第三炭素原子をもつ置換基を含まな
いのが望ましい。

アルケニル芳香族モノマーの具体例には、スチレン、ク
ロロスチレン、α−メチルスチレン、ビニルキシレン、
ジビニルベンゼンおよびビニルナフタレンがある。スチ
レンが特に好ましい。

上記Ｃ１Ｚｅｋの米国特許に記載されでいるように、ア
ルケニル芳香族樹脂にブタジートンのような変性れてい
る。このような樹脂として、Ｌ　ａｕｃｈｌａｎらの米
国特許第３．６６０．５３１号およびｌ−１ａａｆの米
国特許第４．１６７．５０７号に記載されているような
ブロックコポリマーおよび水素化ブロツクコポリマーが
ある。同様に、グラフト変性ポリマーがＣｏｏｐｅｎら
の米国特許第３，９４３．１９１号、第３．９５９．２
　ｉ１号、第３，９７４゜２３５号、第４，１０１，５
０３号、第４．１０１．５０４号、第４．１０１，５０
１＃よｔＦｉ４．１０２，８５０号に記載されている。

これらの変性ポリアルケニル芳香族樹脂のすべてが本発
明の範囲内に含まれる。

ポリフェニレンエーテルとポリアルケニル芳香族樹脂と
は本発明のブレンドにおいてほとんどあらゆる割合で存
在し得る。しかし、ブレンドの物理的特性を最適なもの
とするには、ポリフェニレンエーテルとポリアルケニル
芳香族樹脂の重量比を約１：４から２：１とするのが好
ましい。

本発明に用いる難燃剤混合物の成分は、両方とも個別に
よく知られており、入手も容易ｅある。

ポリフェニレンエーテルおよびポリアルケニル芳香族樹
脂のブレンドに本発明の予期ｔざる利点を与えるのは、
トリアリールホスフェートと環状ホスホネート化合物と
の組合せである。

本発明においては任意のトリアリールホスフェートおよ
びその混合物を使用できるが、トリフェニルホスフェー
トおよびトリ（イソブ［１ビルフエニル）ホスフェート
が好ましい。これらのホスフェートは、熱可塑性ブレン
ドの物理的特性にほとんど悪影響を与えずに、難燃性を
最高に覆るようである。上記のようなブレンドにこの種
のトリアリールホスフェートを使用することは、例えば
Ｃｏｏｐｅｒらの米国特許第４，１０１，５０５号に記
載されている。

本発明に用いる環状ホスホネートは次式：（式中めχは
Ｏまたは１）を有する。上式の難燃剤２種の組合せも望
ましい。か）る難燃剤の使用は米国特許第３，７８９．
０９１号および第３゜８４９．３６８号に記載されてい
る。

トリアリールホスフェートと環状ホスホネートを任意の
割合で混合することができる。しかし、これらのモル比
を０．１：１から１０：１まで、特に１：３から３：１
までの範囲とするのが好ましい。

これら難燃剤の混合物の熱可塑性組成物への添加澁も広
い範囲で変えることができる。有効量の難燃剤が存在す
る必要があり、組成物の全重量の約１〜２５％、特に２
〜１５％の量が一層望ましいことを確かめた。

本発明の組成物を製造する好適例では、まず最初全成分
をよく混和する。次にこれを溶融ブレンドするのが望ま
しい。溶融ブレンドは、例えば同時押出により簡単に行
える。はず均質な混合物とするのが好ましい。

このように製造した後、本発明の組成物は、同様のポリ
フェニレンエーテル／ポリアルケニル芳香族樹脂組成物
がこれまで使われている多種多様な目的に使用すること
ができる。例えば、この組成物は成形用粉末配合物とし
て使用でき、それ単独で用いても、他のポリマー、例え
ばポリオレフィンと混合してもよく、また種々の充填剤
、例えば珪藻土、カーボンブラック、シリカなどを含有
させて成形部品を成形することができる。か）る成形部
品の例には、平歯型、はＪば歯車、ウオーム歯車、かさ
歯車１、ラチェット、軸受、カム、衝撃部品、ガスケッ
ト、高圧オイルおよびガス系統または耐薬品性を必要と
する他の化学流体用の弁座などがある。

本組成物は成形、カレンダ加工または押出物品、フィル
ム、コーティング、糸、フィラメント、テープなどを製
造するのにも使用Ｃきる。本組成物はシート、ロンド、
テープなどの形態で広い範囲の用途に適用でき、また電
気的用途、例えばケーブル端子、端末ブロック、回路用
裏張りに、また高温で作動するダイナモミ気機械の要素
などとしても有用である。

本組成物のフィルムはカレンダ加工、押出などの適当な
手段により製造することができる。このフィルムは金属
またはｉＩ雑ライナ、容器、カバー、りＯ−ジャー、電
気絶縁テープ、録音テープ、磁気テープ、写真フィルム
、管およびワイヤテープなどとして有用である。

コーティング材料としては、本組成物を溶液または懸濁
液の形態で、優れた特性を有する表面が望まれる任意適
当な基材に適用することができる。

電気的特性が優れているので、本組成物の積層物は電気
装置に、例えば電気モータの電機子のスロットくさび、
印刷回路用パネル板、電気製品パネル、ラジオおよびテ
レビジョンパネル、小さい打抜電気部品、変圧器端末板
、変圧器コイルスペーサなどとして有用である。

本組成物は種々の充填剤、変性剤、染料、顔料、安定剤
などと混合することもできる。追加の熱可塑性樹脂およ
びホスホネートまたは難燃剤も導入することができる。

これらはすべて慣例の方法で行うことができる。

以下に実施例を示しで本発明を一層具体的に説明するが
、これらは本発明の範囲を限定するものではない。本発
明の要旨を逸脱することなく種々の変更が可能である。

特記しない限り、づべＣ割合（部、％）は重量基準であ
る。

実　　施　　例 ポリフェニレンエーテル（Ｐ　Ｉ）　０　）とポリスチ
レン（ＰＳ）のブレンド数種を製造し、これらに本発明
の難燃剤混合物の成分を種々の量で含有させた。使用し
た難燃剤成分はＫ・５０　（ＦＭＣｃｏｒｐ、製のトリ
（イソプロピルフェニル）ホス７Ｉ−ト）およびＡｎｔ
ｉｂｌａｚｅｌ　９　（Ｍｏｂｉｌ　　Ｃｈｅｓｉｃａ
ｌ　　Ｃｏｍｐａｎｙ製の環状ホスホネート）である。

全成分を最初乾式混合し、次いで押出機で溶融ブレンド
した。

得られたサンプルの火炎特性および物理的特性を試験し
て、本発明の難燃剤混合物の効果を調べた。結果は次の
通り。

上記データは、本発明の難燃剤混合物を含有°づる組成
物の予期せざる卓越性を証明している。トリアリールホ
スフェートのみを含有するサンプル２は、無添加ブレン
ド（サンプル１）に較べＣ難燃性が著しく向上しでいる
。しかし、この向上は加熱歪温度の低下という犠牲を払
っ−Ｃ得られるものである。

環状ホスホネートのみを含有するサンプル３および４は
、満足な難燃度を達成するには、この難燃剤を比較的多
量に必要とＪることを示している。

さらに、満足な難燃度に伴って衝撃強度が低下すること
も示している。

サンプル５から本発明の利点が明らかになる。

サンプル２および４いずれよりも低い合計難燃剤濃度で
すべての特性が満足できるものぐある。ざらに、通常衝
撃強さが低下する低いポリフェニレンエーテル比のとき
でも、高い衝撃強さが達成される。

上述した特許や刊行物はすべて本発明の参考文献として
引用したものである。上述した教示内容に照して本発明
の他の変更、改変が可能であることが明らかである。例
えば、ポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテルの代りに、ポリ（２，６−シメチルーコー２．
３．６−ｔ−リメチル−１，４−フェニレン）エーテル
のような］ポリマーを用いることができる。本組成物は
他の成分例えば充填剤および／または補強剤、滴下防止
剤、可塑剤、酸化防止剤、着色剤などを通常の添加量で
含有することができる。従って、本発明の範囲内で、上
述した特定の具体例に種々の変更を加えることができる
と解すべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ポリフェニレンエーテル、ポリアルケニル芳香族
   樹脂および有効量の難燃剤のブレンドよりなる熱可塑性
   組成物において、上記難燃剤がトリアリールホスフェー
   ト若しくはその混合物と次式： （式中のχはＯまたは１である）Ｃ−表わされる環状ホ
   スホネート若しくはその混合物との組合せ混合物よりな
   ることを特徴とりる熱可塑性組成物。 ２、　上記トリアリールホスフェートと環状ホスホネー
   トのモル比が０．１：１から１０：１までの範囲にある
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、１記難燃剤混合物が組成物の全重縁の１〜２５％存
   在する特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、　上記ポリフェニレンエーテルとポリアルケニル芳
   香族樹脂の＋ｍ比が約１＝４から２：１までの範囲にあ
   る特許請求の範囲第３項記載の組成物。 ５、　上記トリアリールホスフェートがトリフェニルホ
   スフェートまたはトリー（イソプロピルフェニル）ホス
   フェートである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６、　上記ポリアルケニル芳香族樹脂がポリスチレンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の組成物。