JPS5950968B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な画像形成方法に関し、詳しくは・感光性
ハロゲン化銀を利用し、高感度、高コントラスト、高最
高濃度のネガ像を得る新規な画像形成方法に関する。

また本発明は新規なネガ−ネガ型拡散転写法に関する。
従来から拡散転写法を利用した画像形成方法、特に銀塩
を用いた拡散転写法に関しては、幾多の報告から多くの
技術的知見が得られている。

中でも銀塩を用いた拡散転写反転法（Ｄｉｆｆｕｓｉｏ
ｎＴｒａｎｓｆｅｒＲｅｖｅｒｓａｌＰｒｏｃｅｓｓ；
以下ＤＴＲ法と言う。）は、転写像のカバリング・パワ
ーが非常に高いため少量のハロゲン化銀使用により高濃
度の写真画像が得られ、また感度、粒状性が優れる等の
特徴を有する画像形成方法として知られている。しかし
ながらＤＴＲ法はネガ−ポジ型拡散転写法であり、最終
的にはポジ画像形成を目的とするものでネガ像形成を目
的とする本発明の方法とは本質的に異なるものである。

すなわちＤＴＲ法においては像様露光により感光したハ
ロゲン化銀を現像し、一方、未露光部のハロゲン化銀を
ハロゲン化銀溶剤を含有する処理液で処理して溶解せし
め、これが物理現像核を含む層中に拡散し、拡散してき
た銀錯イオンが物理現像核上で該物理現像核と現像液と
の作用により金属銀として析出し、ポジ画像が形成され
るものである。一方、米国特許第３、７３６、１４１号
、同第３、１５５、５０７号明細書は、所謂光可溶化法
（Ｐｈｏｔｏｓｏｌｕｂｉｌｉ２ａｔｉｏｎＰｒｏｃｅ
ｓｓ）と呼ばれる技術について開示している。

光可溶化法においては、ハロゲン化銀の表面を難溶性銀
化合物を形成する物質で覆つた粒子に露光を与えると、
露光によつて生じた光分解ハロゲンが殻の一部を破壊し
、殻を破壊された粒子はチオ硫酸塩溶液等に溶解し易く
なるので、高露光部はチオ硫酸塩でハロゲン化銀粒子が
溶解し去り、露光量が小さくなるにしたがつて溶解せず
に残るハロゲン化銀粒子が多くなる。

その後現像液で金属銀に還元することによりポジ像を得
ることができる。光可溶化法はハロゲン化銀結晶の表面
を難溶性の殻で覆う点で本発明と似ているが、光可溶化
法もポジ画像形成を目的とするものであること、拡散転
写法ではないという点等で本発明とは本質的に異なるも
のである。

さらに光可溶化法の最大の欠点は感度が低いことで、ソ
ラリゼーシヨン法に相当する程度の感度しか得られない
のが実情である。本発明は前記ＤＴＲおよび光可溶化法
とは全く・異なる技術思想によつて構成される新規な画
像形成方法を提供することを第一の目的とするものであ
る。

また本発明の別の目的は、新規なネガ型拡散転写法を提
供することにある。

さらにまた本発明の別の目的は、新規な画像補強方法を
提供することにある。

さらにまた本発明の別の目的は省銀化された感光性写真
要素を用いることにより、高感度、高コントラスト、高
最高濃度の画像を得ることのでき・る新規なネガ−ネガ
型拡散転写法を提供することにある。

さらにまた本発明の別の目的は、ネガ型拡散転用の新規
なハロゲン化銀写真感光要素を提供することにある。

さらにまた本発明の別の目的は、定着処理や安定化処理
を必要としない簡易な処理により迅速にネガ画像を得る
、新規な処理方法奮提供することにある。

本発明のさらに別の目的は、以下の記載により自ずと明
らかにされるで゛あろう。

本発明者は、以下に詳細に示す方法において上記の目的
が達成されることを見出した。

すなわち本発明は、支持体上にｉ感光性ハロゲン化銀Ｉ
ｉ難溶化剤によつて表面を難溶化せしめられた、それ自
身は前記感光性ハロゲン化銀よりは易溶性でかつ実質的
に感光性を有さない金属塩の粒子およびＩｉｉ物理現像
核を組合せて含有してなる感光性写真要素に像様露光を
与え、該感光性要素を少なくとも還元剤および前記金属
塩の粒子を溶解せしめる物質を含有する処理液で処理し
て前記感光性ハロゲン化銀を現像し、該感光性ハロゲン
化銀と還元剤との反応に伴なう物理化学的作用および前
記物質の存在下に露光部の前記金属塩の粒子を選択的に
溶解し、次いで物理現像核上に金属画像として析出せし
める工程を有することを特徴とする新規な画像形成方法
に関し、該方法によつて前記目的が達成される。

本発明に用いる感光性写真要素は、前述の如くｉ感光性
ハロゲン化銀、Ｉｉ金属塩の粒子およびＩｉｉ物理現像
核を組合せて含有して成るものであるが感光性ハロゲン
化銀としては、塩化、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀あるいはこれらの混合物等が包含され
るが、好ましくは高感度の沃臭化銀を用いるのが良く、
特に５０モ％以下の沃化銀を含む沃臭化銀が本発明にお
いては好適である。

また本発明に用いられるハロゲン化銀を含有する写真乳
剤は通常行われる製法をはじめ種々の製法、例えば特公
昭４６−JカモV２号公報に記載されている如き方法、あ
るいは米国特許第２，５９２，２５０号明細書に記載さ
れている所謂コンバージヨン乳剤法、例えばシングルジ
ェット乳剤法およびダブルジェット乳剤法等により調製
される。また本発明に用いるハロゲン化銀粒子は種々の
晶癖を有するもの、例えば（１１１）面を有する所謂八
面体構造を有するもの、あるいは（１００）面を有する
立方体構造を有するもの、あるいは特開昭４８−５４２
３号公報に記載されている （１１０）面を有するハロ
ゲン化銀等公知のものが包含される。このハロゲン化銀
乳剤は各種増感剤を用いて化学増感される。例えばアリ
ルチオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチオシアネー
ト、シスチン、チオ硫酸ナトリウム等の硫黄増感剤、例
えば特公昭４４−１５７４８号公報、米国特許第１，６
２３，４９９号明細書等に記載されている如き、活性あ
るいは不活性のセレン増感剤、例えばカリウムクロロオ
ーレート、オーリツクトリクロライド、カリウムオーリ
ツクチオシアネート、２−オーロチアベンゾチアゾール
メチルクロライド等の金化合物、例えばアンモニアクロ
ロパラデート、ナトリウムクロロパラタイト等のパラジ
ウム化合物、例えばカリウムクロロプラチネート等のプ
ラチニウム化合物、イリジウム化合物等の貴金属増感剤
またはこのような増感剤の組合せを用いて増感すること
ができる。またこの乳剤は化学増感以外にも還元剤で還
元増感することもでき、さらにチオエーテル型、第４級
アンモニウム型またはポリアルキレンオキサイド型の増
感化合物を含有することもできる。また本発明に用いる
ハロゲン化銀は、所望のスペクトル領域に感光性を賦与
するために、増感色素を用いて分光増感することができ
る。有用な増感色素は例えば特公昭４５−２４９１０号
、同４５２９８７８号、同４７−２５３７８号、同４７
−３３７６６号、同４８１０６４４号、同４８−４２４
９４号、同４９−１２６５３号、同４９−１３５７０号
、特開昭４７−４４７４号、同４８−１７３２１号、同
４８−７３１３６号、同４８−８９７７２号、同４９−
５６１５号公報、米国特許第１，８４６，３０１号、同
第１８４６３０２号、同第１９４２８５４号、同第１９
９０５０７号、同第２１１２１４０号、同第２４９３７
４７号、同第２７３９９６４号、同第２４９３，７４８
号、同第２，５０３７７６号、同第２５１９，００１号
、同第２，６６６７６１号、同第２７３４９００号、同
第２７３９１４９号、同第２９３０，６９４号、同第３
１８６８４０号、同第３３１４，７９６号、同第３３６
４０２６号、同第３５３７，８５８号、同第３，６８７
，６７４号、英国特許第４９０，９５８号、同第９７０
，６０１号、同第１，１５５，４０４号、同第１，２０
９，０４２号、同第１，２４２，０７４号明３細書等に
記載されている。また本発明に用いるハロゲン化銀は、
例えばトリアゾール類、イミダゾール類、アザインデン
類、ベンゾチアゾリウム化合物、亜鉛化合物、力ドミウ
ム化合物、メルカプタン類またはこれらの，混合物で安
定化することができる。

本発明に用いられる金属塩の粒子は、難溶化剤によつて
表面を被覆されていない状態においては、後記溶解物質
に対する溶解速度が前記感光性ハロゲン化銀よりも大き
く、かつ実質的に感光性・を有さない金属の塩である。

ここに「実質的に感光性を有さない」なる語は、本発明
の方法においては、前記感光性ハロゲン化銀との相対的
な関係において「非感光性」であることを意味し、具体
的には該感光性ハロゲン化銀を感光させるに必要な光エ
ネルギーを本発明に係る感光性写真要素に与えた時、該
光エネルギーによつては「実質的に感光されない」と理
解すべきものである。さらに詳細には、本発明の金属塩
の粒子は前記感光性ハロゲン化銀に対して、慨して、大
きくとも１／１０の光感度を有さない金属塩の微細粒子
である。そしてこの金属塩の粒子が溶解する結果生じる
金属イオンあるいは金属錯イオンは物理現像核上で還元
剤の存在下に金属に還元される。また難溶化剤により粒
子表面を被覆され、表面を難溶化された粒子は、露光さ
れた感光性ハロゲン化銀が還元剤により金属銀に還元さ
れる時に生じる反応生成物あるいは、反応に伴なう物理
化学的作用により可溶性となり、金属塩の粒子を溶解せ
しめる物質の存在下において、露光部位に対応して溶解
し、金属イオン、あるいは金属の錯イオンを生成する性
質を有している。

本発明に用いられる金属塩の粒子は上記の如き性質を有
するものから適宜選択され得るものであれば良いが、本
発明の好ましい一実施態様においては前記金属塩の粒子
は、実質的に感光性を有さないハロゲン化銀粒子であり
、該ハロゲン化銀粒子は、前記感光性ハロゲン化銀粒子
に比べ、ハロゲン化銀粒子を溶解せしめる物質に対する
溶解速度が大なる粒子が選ばれる。

さらに具体的には、本発明に好ましく適用される金属塩
の粒子は、化学増感処理を施されていない純臭化銀、純
塩化銀あるいはこれらの混合ハロゲン化銀で、前記感光
性ハロゲン化銀よりも微細な結晶であることが望ましく
、これらの金属塩の粒子は感光性ハロゲン化銀１００モ
ルに対して２０モル乃至１０００モルの範囲で用いられ
る。本発明の最も好ましい一実施態様によれば、感光性
ハロゲン化銀として沃化銀５０モル％以下含有する増感
された沃臭化銀を用い、金属塩の粒子として塩化銀を前
者１００モルに対して後者２０モル以上５０００モル以
下の範囲の比で用いるのが好適である。

本発明に用いられる金属塩の粒子は、難溶化剤によつて
表面を被覆されているが、ここに該難溶化剤は金属塩粒
子の表面に吸着し、あるいは溶解反応の活性点となる粒
子表面の一部分に吸着することにより、粒子の溶解速度
を遅くする化合物であり、またこの難溶化剤は易溶性金
属塩の粒子の表面に吸着し、金属イオンと難溶性の塩あ
るいは錯塩を形成する化合物をも包含するものである。

本発明の好ましい一つの実施態様によれば、難溶化剤は
易溶性金属塩の粒子であるハロゲン化銀粒子に吸着して
、該ハロゲン化銀粒子の溶解性を低下させる化合物から
選択される。これらの化合物は、先に引用したＵＳＰ３
，ｌ５５，５Ｏ７およびそれに引用されるＵＳＰ２，４
３２，５Ｏ６に記載されているような化合物、例えばメ
ルカプト系化合物であり、より具体的にはシステイン、
ｌ−フエニル一５−メルカブトテトラゾール、メルカプ
トベンツチアゾール、メルカプトベンツセレナゾール、
メノレカプトベンツオキサゾーノレ、メルカプトベンツ
イミダゾーノレ、ベンジノレメノレカプタン、４−エチ
ル−２−チオ−オキサゾリン、２−メノレカプト一６−
アザウラシル、４−ヒドロキシ−２−メルカプト−６−
メチノレーピリミジン、３−メノレカプト一４−フエニ
ル一５−メチル−１，２，４−トリアゾール等が代表的
な具体例として包含される。またチオウレア、インタゾ
ール等も本発明に使用できる好ましい化合物である。本
発明に係る物理現像核は前記金属塩の粒子が溶解するこ
とによつて生成する金属イオンあるいは金属錯イオンが
還元剤により金属に還元される過程を触媒的に促進する
機能を有する物質あるいは該機能を有する化学的に活性
な点を包含する。

その代表的なものとしては、例えば金属硫化物コロイド
、貴金属コロイド等を挙げることができるが、前述の理
由によりこの物理現像核は必ずしも物理的な意味の粒子
である必要はない。上記の如く、ｉ感光性ハロゲン化銀
、Ｉｉ難溶化された金属塩の粒子およびＩｉｉ物理現像
核を基礎的構成要件としてなる （以下単にＩ，ｉｉお
よびＩｉｉと略す場合がある。

）、本発明に係る感光性写真要素は、具体的実施に際し
ては、目的あるいは用途に応じて各種の態様をとり得る
ものであるが、その代表的な実施態様としては次の如き
ものが包含される。（１） Ｉ，ｉｉおよびＩｉｉを隣
接せしめた状態で含有してなる感光性乳剤層と１つの支
持体とからなる感光性写真要素。

（２）上記（ｌ）において、Ｉｉｉを含有してなる第１
層と、Ｉｉを含有してなる第２層およびｉを含有してな
る感光性乳剤層である第３層とを組合せて隣接せしめた
層構成と１つの支持体とからなる感光性写真要素。

｛）上記（１）において、Ｉｉｉを含有してなる第１層
と、ｉおよびＩｉを混合した状態で含有してなる感光性
乳剤層である第２層と１つの支持体とからなる感光性写
真要素。

ｉ）上記（ｌ）において、Ｉ，ｉｉおよびＩｉｉを混合
した状態で含有してなる感光性乳剤層と１つの支持体と
からなる感光性写真要素。

Ｊ） １つの支持体とｉおよびＩｉを隣接せしめた状態
で含有してなる感光性乳剤層とからなる感光性要素と、
別の支持体およびｉを含有してなる層とからなる要素と
を組合せにおいて含有する感光性写真要素。

ｉ）上記（５）において、１つの支持体とＩｉを含有し
てなる第１層およびｉを含有してなる感光性乳剤層であ
る第２層からなる写真要素と、別の支持体およびＩｉｉ
を含有してなる層からなる要素とを組合せにおいて有し
てなる感光性写真要素。

ｌ）上記（５）において、１つの支持体とＩｉおよびｉ
を混合した状態で含有してなる感光性乳剤層とからなる
感光性要素と、別の支持体およびＩｉｉを含有してなる
層とからなる要素とを組合せにおいて有する感光性写真
要素。’，） １つの支持体とｉを含有してなる感光性
乳剤層とからなる感光性要素と、別の支持体とＩｉおよ
びＩｉｉを隣接せしめた状態で含有してなる要素とを組
合せにおいて有してなる感光性写真要素。

））上記（８）において、１つの支持体とｉを含有して
なる感光性乳剤層とからなる感光性要素と、別の支持体
とＩｉを含有してなる第１層およびＩｉｉを含有してな
る第２層を有してなる要素とを組合せにおいて有する感
光性写真要素。

０）上記（８）において、１つの支持体とｉを含有して
なる感光性乳剤層とからなる感光性要素と、別の支持体
とＩｉおよびＩｉｉを混合した状態で含有してなる層と
からなる要素とを組合せにおいて有する感光性写真要素
。

１） １つの支持体とＩｉを含有してなる層とからなる
要素と、別の支持体とｉおよびＩｉｉを隣接せしめた状
態で含有してなる感光性乳剤層とからなる感光性要素と
を組合せにおいて有する感光性写真要素。

Ａ２）上記．Ｕ１）において、１つの支持体およびＩｉ
を含有してなる層からなる要素と、別の支持体とｉを含
有してなる感光性乳剤層である第１層およびＩｉｉを含
有してなる第２層とからなる感光性要素とを組合せにお
いて有する感光性写真要素。

（至）上記ａ１）において、１つの支持体およびＩｉを
含有してなる層からなる要素と、別の支持体とｉおよび
Ｉｉｉを混合した状態で含有してなる感光性乳剤層とか
らなる感光性要素を組合せにおいて有する感光性写真要
素。０４）それぞれＩ，ｉｉ，ｉｉｉを別々に含有して
なる層を、それぞれ別の支持体上に有してなる３種の要
素を組合せにおいて有する感光性写真要素。

上記の如き構成よりなる本発明に係る感光性写，真要素
は前述の写真用添加剤以外にも各種写真用添加剤を含有
することができる。例えば前記１，１１およびＩｉｉは
、それぞれ単独で、もしくは２種以上混合して、適当な
バインダー中に分散して存在せしめられるが、バインダ
ーとしては各種の親水ノ性コロイドが用いられ代表的に
はゼラチンが有利に適用される。本発明に有利に用いら
れる親水性コロイドとしては、ゼラチンの他に誘導体ゼ
ラチン、コロイド状アルブミン、寒天、アラビアゴム、
アルギンノ酸、たとえばアセチル含量１９〜２６％にま
で加水分解されたセルローズアセテートの如きセルロー
ズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリル
アミド、カゼイン、たとえばビニルアルコール−ビニル
シアノアセテートコポリマーの如きウ，レタンカルボン
酸基またはシアノアセチル基を含むビニルアルコールポ
リマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン
、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または飽和ア
シル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとの重合で得
られる．ポリマー等を挙げることができる。

本発明において、前記親水性コロイドからなる塗被膜の
物性を改良する目的で、必要に応じで各種の膜物性改良
剤、例えば硬膜剤を用ることは望ましいことである。

例えば硬膜剤を併用すれば、本発明で言う擦過傷防止に
相乗的な効果が得られるのみならず、被膜の機械的強度
および処理液に対する耐溶解特性もより改善され、極め
て良好な膜物性を持つた写真材料を得ることができる。
ここに親水性コロイドとしてゼラチンを用いる場合、代
表的な硬膜剤の具体例としてはアルデヒド系、エポキシ
系、エチレンイミド系、活性ハカゲン系、ビニルスルホ
ン系、イソシアネート系、スルホン酸エステル系、カル
ボジイミド系、ムコクロル酸系、アンロール系等の各硬
膜剤を挙げることができる。本発明に用いられる親水性
コロイドには必要に応じて前記硬膜剤以外の写真用添加
剤として、例えばゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、アンチステイン剤、？調節剤、酸化防止剤、帯
電防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、
増白剤、現像速度調整剤、マツト剤等を本発明の効果が
損なわれない範囲内で使用することができる。

また本発明に用いられる支持体としては、たとえばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
ガラス板、セルロースアセテート、セルローズナイトレ
ート、たとえばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフイルム、ポリアミドフイルム、ポリプロピレン
フイルム、ポリカーボネートフイノレム、ポリスチレン
フイノレム等が代表的なものとして包含され、これらの
支持体はそれぞれ写真感光材料の使用目的に応じて適宜
選択される。

そしてこれら支持体は各構成層への接着を改良する等の
目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行うことが
でき、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下引処理、
セツト化処理等の処理が行なわれる。本発明に係る感光
性写真要素は、基本的には少なくとも１つの支持体と、
この上に設けられた前記１，ｉｉおよびＩｉｉをそれぞ
れ単独にもしくは２種以上併せて含有してなる層とから
構成されるが、目的に応じて本発明の効果が損われない
範囲で、種々の位置に適当な層、例えば保護層、中間層
、ハレーシヨン防止層あるいは裏引き層等を有してもよ
く、また感光性乳剤層自体が、例えば同一波長もしくは
相異なる波長域に色増感された２つ以上の層で構成され
ていてもよく、あるいは比較的高感度の感光性ハロゲン
化銀を含有する層および比較的低感度の感光性ハロゲン
化銀を含有する層とが重層されていてもよい。

本発明に係る感光性写真要素は露光後、還元剤および金
属塩の粒子を溶解せしめる物質を含有する処理液で処理
されるが、本発明でいう還元剤は露光部の感光性ハロゲ
ン化銀粒子に作用してこれを還元し金属銀に変える性質
を有するもので、代表的なハロゲン化銀写真感光材料用
の現像主薬、例えばメトール（１，４−メチル−Ｐ−ア
ミノフエノールサルフエート）、ハイドロキノン、フエ
ニドン（１−フエニル一３−ピラゾリドン）、パラミノ
フエノール、アミドール、ジメチル−Ｐ−フエニレンジ
アミン等公知の現像主薬を包含する。

また゜金属塩の粒子を溶解せしめる物質（以下溶解剤と
いう）は、前記感光性ハロゲン粒子は実質的に溶解せず
に露光された感光性ハロゲン化銀が還元剤により還元さ
れる際に、反応生成物あるいは反応自体の物理化学的作
用により可溶化された露光部のハロゲン化銀に対応する
金属塩の粒子を選択的に溶解する物質である。

本発明の好ましい一実施態様においては、金属塩の粒子
を溶解せしめる物質は、該金属塩の粒子に作用して金属
イオンあるいは可溶性の金属錯イオンを生成せしめる物
質であり、これは処理液自身の溶媒、例えば水であつて
もよい。本発明の最も好ましい実施態様によれば、前記
物質は感光性ハロゲン化銀を実質的に溶解しない物質で
、あるいは感光性ハロゲン化銀を実質的に溶解しない添
加量において前記金属塩の粒子である前記感光性ハロゲ
ン化銀とは溶解性の異るハロゲン化銀の微粒子を溶解す
る物質であり、代表的な具体例としては、亜硫酸ナトリ
ウム等の亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のチオ硫酸塩、シアン化
カリウム、シアン化ナトリウム等の青酸塩、チオシアン
化ナトリウム、ロダンアンモン等のチオシアン酸塩、シ
スチン、システイン等のアミノ酸系化合物、チオ尿素、
フエニルチオ尿素、３，６＝ジーチア一１，８−オクタ
ジオール等のチオ尿素系化合物、チオエーテル系化合物
等を挙げることができる。本発明において、前記還元剤
および溶解剤を含有する処理液は、それぞれ還元剤を含
有する処理液と溶解剤を含有する処理液とにわかれてい
ても良いし、それらを共に含有して一つの処理液とした
ものであつてもよく、またこれらの処理液は、適当な増
粘剤を用い粘稠化して使用することもてきる。

その際用いられる還元剤あるいは溶解剤の使用量は、用
いられる還元剤あるいは溶解剤の種類、感光材料の種類
、用途、処理方法等によりそれぞれ異なるが、いずれに
おいても当業者なら通常の簡単な試験によつて容易に定
めることができる。

本発明に係る前記還元剤および／または溶解剤を含有す
る処理液には、必要により、他の写真処理液用添加剤を
本発明の作用効果を損わない範囲内で添加せしめること
ができる。本発明に係る処’理液に使用することができ
る写真用添加剤としては、例えば亜硫酸ナトリウム等の
保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カル
シウム等の促進剤、臭化カリウム、塩化ナトリウム等の
抑制剤、その他現像促進剤、調色剤、由調製剤、硬膜剤
、硬水軟化剤等を挙げることができる。また粘調液とし
て用いる場合には、例えばカルボキシメチルセルロース
、ヒドロキシメチルセルロース等の増粘剤が用いられる
。本発明に係る処理は、機能的には次の４段階含フんで
なつているが、本発明においては、目的、用途等に応じ
て各種の態様をとり得るものである。

１） 像様露光された感光性ハロゲン化銀を還元剤を用
いて現像する。

２） 前記露光されたハロゲン化銀と還元剤との夕 反
応によつて生じる生成物、あるいは反応に伴つて生じる
物理化学的変化を金属塩の粒子に伝達する。

３） 前記生成物あるいは物理化学的変化の伝達により
影響を受け表面を易溶化せしめられた金属塩の粒子を、
溶解剤を用いて溶解する。

４） 溶解した金属イオンあるいは金属錯イオンを物理
現像核上に金属として析出させる。

従つて本発明における処理は全体として上記４段階を包
括して有するものであれば足りる。

即ち一つの処理液で前記４段階を行つてもよ＜、２種以
上の処理液で行つてもよい。また本発明においては、前
記４段階を包括して有する１つ以上の処理以外に、通常
の写真処理液に準じて各種の処理が施される。

例えば定着処理、水洗処理あるいは安定化処理等を行う
ことができる。本発明方法において、最終的に得られる
画像は、現像された銀および／または物理現像核上に析
出した金属で構成されるネガ像であるが、特に後者は前
者に較べ極めて微粒子であるため、カバノング・パワー
の高い画像を得ることができる。

従つて、本発明に使用される感光性ハロゲン化銀の塗布
量は通常のハロゲン化銀写真感光材料に較べて、少量で
も高濃度、高コントラストな画像を得ることができ、使
用する感光性ハロゲン化銀が少量である場合には、定着
処理を省略することも可能である。本発明に係る感光性
写真要素に前記処理液を適用するには、公知の各種技術
が利用できる。

例えば、前記（１）〜（４）の感光性写真要素は、通常
の皿現像処理、タンク現像処理あるいはハンガー搬送方
式、ローラー搬送方式等による自動現像処理が有利に利
用し得る他、スプレー現像処理、粘調現像液による処理
もできる。また前記（５）〜Ａ４）の感光性写真要素の
処理には、粘調現像液を用いた方式、例えばヴイスコ・
マツト方式あるいは公知の拡散転写法に準じた各種方式
が有利に適用される。本発明においては、前述の本発明
に係る感光性写真要素を、像様露光を与えた後、還元剤
および金属塩の粒子を溶解せしめる物質の存在下に処理
すると、露光部の金属塩の粒子のみ選択的に溶解せしめ
られるが、この作用機構は必ずしも明らかではないが、
感光性ハロゲン化銀と還元剤との反応によつて生じる反
応生成物あるいは反応に伴う物理化学的作用が関与して
いることは明らかである。一般にハロゲン化銀の還元に
伴う反応生成物としては、金属銀、ハロゲンイオン、現
像主薬の酸化物水素イオン等を挙げることができる。

また現像主薬の酸化物と例えば亜硫酸ナトリウム等の酸
化防止剤、あるいは例えばセミキノンとメトールとの反
応生成物の如く、現像主薬と別種の現像主薬との反応生
成物も生じる。本発明において、露光部の金属塩の粒子
を溶解剤の存在下に選択的に溶解せしめるのは、上記反
応生成物あるいは反応中間生成物が金属塩の粒子の表面
に吸着して、粒子を難溶化せしめている化合物と反応し
、吸着能力を低下せしめることによつて粒子を易溶化す
る、あるいは反応生成物または反応中間生成物が、難溶
化剤と金属イオンとの反応生成物である難溶性錯体で覆
われている粒子表面の殻の一部と置換することにより、
殻が破壊れて易溶化される、あるいは難溶化剤と前記反
応生成物または反応中間生成物との反応に伴つて生じる
反応熱によつて、難溶性の殻が破壊される、さらには、
ハロゲン化銀が現像される際に発生する反応熱により難
溶性の殻が破壊される等の理由により、露光部のハロゲ
ン化銀粒子に隣接する難溶化せしめられた金属塩の粒子
が可溶化せしめられるためであろうと推定される。

次に実施例をもつて本発明を具体的に設明するが、これ
によつて本発明の実施の態様がこれらにｊ限定されるも
のではない。

実施例 １ 塩化ナトリウム２０．６５ｇおよびゼラチン１０ｇを溶
解した１１の水溶液を６０℃で一定攪拌している中へ硝
酸銀６０ｇを溶解した水溶液２００ｍ１を注加し１て塩
化銀ゼラチン乳剤を調整した。

次いで、この乳剤を通常の沈殿法により洗滌した後にゼ
ラチン３８ｇを溶解した水溶液８００ｍ１に再分散させ
た。

これを６０℃に加熱して１−フエニル一５−メルカプト
テトラゾール１ｇを添加し２０分フ間攪拌して難溶化塩
化銀ゼラチン乳剤を調整した。この乳剤に対し１０モル
％の高感度沃臭化銀ゼラチン乳剤を加えて物理現像核を
含む受像層上に塗布した。

塗布量は１ｍ・当り銀３．１ｇに相当するハJャ鴻Qン化
銀が存在するようにした。かくして得たハロゲン化銀感
光材料を３．２ＣＭＳの光で光楔露光した。

次いで次の組成の現像液により２０℃で５分間現像した
。次いで得られた写真材料の上層のハロゲン化銀ゼラチ
ン膜を温水により洗い去り、乾燥した。

かくして受像層上に高感度、高ガンマのネガ像が得″ら
れた。実施例 ２ 実施例１で調整した難溶化塩化銀ゼラチン乳剤を物理現
像核を含む受像層上に塗布し、乾燥後この上に高感度沃
臭化銀ゼラチン乳剤をさらに塗布した。

塗布量は１ｍ・当り難溶化塩化銀が銀３．０ｇ高感度沃
臭化銀が銀０．３ｇに相当するようにした。かくして得
たハロゲン化銀感光材料を３．２ＣＭＳの光で光楔露光
した。

次いで次の組成の現像液により２３℃で１５分間現像し
た。ハイドロキノン ９．０ｇ４
−Ｎ−メテルアミノーフエノールサルフエート
３．５ｇ無水亜硫酸ナ
トリウム ６０．０ｇ炭酸ナトリウム
５３．ｇ水を加えて
１０００ｍ１次いで得られた写真材料のハロ
ゲン化銀ゼラチン膜を温水により洗い去り、乾燥した。

かくして受像層上に高感度のネガ像が得られた。実施例
３ 実施例１で調整した難溶化塩化銀ゼラチン乳剤をポリエ
ステル支持体上に塗布し乾燥したものと、３．２ＣＭＳ
の光で光楔露光した高感度沃臭化銀感光材料とを現像液
ＣＤＸ（小西六写真工業株式会社製）に１０秒間浸した
後、ゴムローラーにより両乳剤面どおし密着せしめ、室
温中で５分間放置後、剥離し、ただちに水洗した。

かくして得た塩化銀ゼラチン写真材料の一方をチオ硫酸
ナトリウム２０ｇ／ｌ水溶液に、さらに一方を無水亜硫
酸ナトリウム６０ｇハ水溶液に２分間浸した。いずれの
試料にも残留塩化銀によるポジ像が得られ、高感度沃臭
化銀感光材料の露光量に従い難溶化塩化銀粒子が選択的
に溶解された事が理解される。、実施例 ４ 実施例３で得られた選択溶解後の試料を１５０Ｗタング
ステン燈下で１．５分間露光しＣＤＸ現像液にて２０℃
で２分間現像した。

かくして高感度のポジ銀像が得られた。実施例 ５ 実施例１および２で使用した高感度沃臭化銀ゼラチン乳
剤を物理現像核を含む受像層上に塗布した。

この試料に３．２ＣＭＳの光で光楔露光し次いで次の組
成の現像液により２０℃で５分間現像した。次いで上層
の沃臭化銀乳剤膜を温水により洗い去り乾燥した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体上にｉ感光性ハロゲン化銀、ｉｉ難溶化剤に
   よつて表面を難溶化せしめられた、それ自身は下記処理
   液に対し前記感光性ハロゲン化銀よりは易溶性でかつ実
   質的に感光性を有さない金属塩の粒子、およびｉｉｉ物
   理現像核を組合せて含有してなる感光性写真要素に像様
   の露光を与え、該感光性写真要素を少なくとも還元剤お
   よび前記金属塩の粒子を溶解せしめる物質を含有する処
   理液で処理して前記感光性ハロゲン化銀を現像し、該感
   光性ハロゲン化銀と還元剤との反応に伴なう物理化学的
   作用および前記物質の存在下に露光部の前記金属塩の粒
   子を選択的に溶解し、次いで物理現像核上に金属画像と
   して析出せしめることを特徴とする画像形成方法。