JPH045373B2 - - Google Patents

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JPH045373B2
JPH045373B2 JP16985484A JP16985484A JPH045373B2 JP H045373 B2 JPH045373 B2 JP H045373B2 JP 16985484 A JP16985484 A JP 16985484A JP 16985484 A JP16985484 A JP 16985484A JP H045373 B2 JPH045373 B2 JP H045373B2
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silver
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silver halide
emulsion
solution
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/015Apparatus or processes for the preparation of emulsions
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C2200/00Details
    • G03C2200/06Additive

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Materials Engineering (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は銀塩拡散転写法甚感光芁玠に関するも
のである。 埓来技術 拡散転写による画像圢成方法は呚知である。該
方法は具䜓的に䟋瀺するず、画像露光されたハロ
ゲン化銀写真乳剀局を珟像䞻薬およびハロゲン化
銀溶剀を含むアルカリ氎溶液で凊理しお、露光さ
れたハロゲン化銀粒子を珟像䞻薬により銀に還元
し、䞀方未露光のハロゲン化銀粒子をハロゲン化
銀溶媒により転写性の銀錯塩ずし、この銀錯塩を
前蚘乳剀局ず重ね合わされた銀沈殿剀含有局受
像局ぞむンビビシペンにより拡散・転写させ、
そこで銀錯塩を銀沈殿剀の助けを借りお珟像䞻薬
で還元しお銀像を埗るこずからなる。この方法を
実斜するに際しおは、通垞支持䜓䞊に感光性ハロ
ゲン化銀乳剀局を蚭けた感光材料、支持䜓䞊に銀
沈殿剀を含有する受像局を蚭けた受像材料および
珟像䞻薬、ハロゲン化銀溶媒および増粘剀を含む
粘性アルカリ氎溶液を収玍する砎壊可胜な容噚よ
りなる凊理芁玠を組み合せおなるフむルムナニツ
トが䜿甚される。先ず感光材料の乳吞局を画像露
光したのち、圓該乳剀局ず受像材料の受像局ずが
察向するように感光材料ず受像材料を重ね合わせ
぀぀、その間に凊理芁玠を砎壊しお粘性アルカリ
氎溶液が展開されるように䞀察のロヌラヌの間を
通し、所定の時間攟眮したのちに受像材料を感光
材料から剥離するこずにより受像局に所望の画像
が圢成されたプリントを埗るこずができる。この
方法が本発明においおも奜たしいものである。 銀塩拡散転写法受像芁玠に぀いおは、特公昭44
−32754号公報には、アルカリ非浞透性ポリマヌ
物質に真空蒞着法によ぀お銀沈殿剀物質を含たせ
たのち、該ポリマヌ物質の溶剀に溶解させ、これ
を支持䜓䞊に塗垃し、也燥せしめた埌、該ポリマ
ヌ局の衚面局を加氎分解などの化孊的に凊理を行
぀おアルカリ浞透性にするこずによ぀お調補され
る受像材料が蚘茉されおいる。たた特公昭51−
49411号にはセルロヌス゚ステル局を酞化する際
あるいはその埌で銀沈殿剀を埋め蟌む方法が蚘茉
されおいる。この方法によれば機械的匷床の倧き
い受像局が埗られる。たた米囜特蚱3671241号に
はあらかじめ銀沈殿剀を含有するセルロヌス゚ス
テル局を、酞化するこずにより受像局を圢成する
方法が蚘茉されおいる。 ハロゲン化銀粒子を珟像するのに甚いる珟像䞻
薬ずしおヒドロキシルアミンのハロゲン化銀珟像
剀は、特に再生セルロヌスの銀受像局ず組み合わ
せお甚いた堎合に埌凊理のいらないあるいはほず
んでいらない銀転写像を぀くるのに特に有甚であ
るこずが刀぀た。特に有甚なヒドロキシルアミン
のハロゲン化銀珟像剀は、−アルキルおよび
−アルコキシルアルキル眮換ヒドロキシルアミン
類である。倚くのこのようなヒドロキシルアミン
類が、米囜特蚱2857274号、同2857275号、同
2857276号、同3287124号、同3287125号および同
3293034号、同3362961号、同3740221号に蚘茉さ
れおいる。特に効果的䞔぀奜たしいヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀珟像剀は匏 匏䞭、R1Aはアルキル、アルコキシアルキルあ
るいはアルコキシアルコキシアルキルを衚わし、
R2Aは氎玠、アルキル、アルコキシアルキル、ア
ルコキシアルコキシアルキルあるいはアルケニル
を衚わすによ぀お瀺すこずができる。奜たしく
はアルキル、アルコキシおよびアルケニル基は炭
玠ないし個を含む。特に有甚なヒドロキシル
アミンのハロゲン化銀珟像剀ずしお−ゞ゚
チル−ヒドロキシルアミン、−ビス−メト
キシ゚チル−ヒドロキシルアミンおよび−
ビス−゚トキシ゚チル−ヒドロキシルアミンをあ
げるこずができる。 たた、補助珟像剀のプニドン化合物、アミ
ノプノヌル化合物およびアスコルビン酞ず䞊蚘
珟像剀を䜵甚するこずができる。 銀塩拡散転写材料では特にポゞ画像の䜎濃床郚
分の粒状が现かいこずが芁求される。そのために
は感光局に粒子サむズの小さいハロゲン化銀乳剀
を甚いる必芁がある。たた感床を高くするにはハ
ロゲン化銀粒子サむズを倧きくする必芁がある。
高感床でか぀ポゞ画像の䜎濃床郚分の粒状を现か
くするためには、倧サむズのハロゲン化銀粒子ず
小サむズのハロゲン化銀粒子の䞡方を含むこずが
奜たしい。しかし、小サむズのハロゲン化銀粒子
を倚量に含むず最小濃床倀が高くなり、奜たしく
ない転写銀画像しか埗られないのが通垞である。
たたハロゲン化銀のサむズ分垃が広くなるず階調
が極めお軟くなり、撮圱甚ずしお適切な階調が埗
られない。 特に䜎濃床郚の粒状の现かい画像を䞎え、か぀
最小濃床が䜎く、撮圱甚に適した階調のポゞ画像
を䞎える銀塩拡散転写甚感光性ハロゲン化銀乳剀
が望たれる。 発明の目的 本発明の目的は䜎濃床域の粒状が现かく、か぀
最小濃床が䜎く、撮圱に適した階調をも぀ポゞ画
像を䞎える銀塩拡散転写甚感光性ハロゲン化銀乳
剀を含む感光芁玠を提䟛するにある。 本発明の別の目的は銀塩拡散転写凊理するこず
により受像芁玠に现かい粒状ず䜎い最小濃床ず撮
圱に適した階調を有するすぐれた画像を䞎える銀
塩拡散転写による画像圢成方法を提䟛するにあ
る。 本発明の別の目的は、受像芁玠に现かい粒状、
䜎い最小濃床及び撮圱に適した階調を䞎える銀塩
拡散転写法甚写真乳剀の調補法を提䟛するにあ
る。 本発明の目的は䞊蚘のものに限られるものでは
なく、以降の蚘述によ぀お明らかずなろう。 前蚘の諞目的は次の感光芁玠によ぀お達成され
る。 ハロゲン過剰が銀モル圓り0.25モル以䞊存圚
し、か぀氎溶性チオシアン酞化合物の存圚䞋で圢
成された感光性ハロゲン化銀粒子を含む感光性乳
剀を含有する銀塩拡散転法甚感光芁玠。 䞊蚘のハロゲン過剰は銀モル圓り0.25〜1.00
モルが奜たしく、0.30〜0.80モルが特に奜たし
い。 氎溶性チオシアン酞化合物は銀モル圓り奜たし
くは0.001〜0.05モル、特に奜たしくは0.003〜
0.046モル甚いる。 䞊蚘のハロゲン化銀粒子のハロゲン化銀組成
は、臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよいが、奜た
しくは〜12モルの沃化銀を含む沃臭化銀、特
に奜たしくは〜10モルの沃化銀を含む沃臭化
銀である。 䞊蚘の氎溶性チオシアン酞化合物の存圚する堎
所はハロゲン塩を含む氎溶液又はハロゲン塩ない
しチオシアン酞化合物含有溶液のいずれでもよ
く、反応容噚埌述の溶液がその䟋及び又
は添加容噚埌述の溶液がその䟋内に存圚せ
しめうる。埓぀お䞊蚘氎溶性チオシアン酞化合物
の銀モル圓りのモル数は反応容噚及び添加容噚の
合蚈である。 氎溶性チオシアン酞化合物は写真に悪䜜甚を䞎
えないカチオンを含む。ここで悪䜜甚を䞎えない
カチオンずは、ハロゲン化銀粒子圢成時及び粒子
圢成埌においおも枛感、カブリ増加、化孊熟成阻
害等を起さないものを意味する。カチオンずしお
ナトリりム、カリりム、等のアルカリ金属むオ
ン、カルシりム等のアルカリ土類金属むオン、ア
ンモニりムむオン等が挙げられる。 氎溶性チオシアン酞化合物ずしおはチオシアン
酞カリりム、チオシアン酞ナトリりム、チオシア
ン酞カルシりム、チオシアン酞アンモニりムなど
が挙げられる。 写真乳剀の調補法は皮々の公知の方法を甚いる
こずができる。本発明に甚いる写真乳剀の奜たし
い調補法を具䜓的に説明する。 れラチンずハロゲン塩を含む氎溶液に、ハロ
ゲン塩氎溶液、硝酞銀氎溶液を撹拌しなが
ら、同時あるいは時間をずらしお添加しおハロゲ
ン化銀粒子を圢成する。ハロゲン塩氎溶液および
硝酞銀氎溶液は液以䞊に分けるこずができる。
各液は同䞀の組成でも異な぀た組成でも良い。 硝酞銀の党量を100ずした時の、各液の組成
および条件は䞋蚘のものが奜たしい。氎溶液の
れラチン濃床はから10重量、奜たしくはか
ら重量が良く、臭化カリりムはから70
臭化カリりムの代りに同䞀モルの臭化ナトリり
ム、臭化リチりムを䜿぀おも良い。奜たしくは
10から50であり、沃化カリりムはから10
他の同䞀モルの沃化物塩でも奜い奜たしくは
からであり、枩床は50℃から76℃が奜たし
く、氎の量は300から1200c.c.が奜たしい。 ハロゲン塩氎溶液又は他のハロゲン氎溶液は
臭化カリりム25から100奜たしくは30から90
含有でき、氎の量は150c.c.から1000c.c.が奜たしく、
枩床は40°Cから76°Cが奜たしい。䜆し、ハロゲン
塩の党量はハロゲン過剰が0.25モルになるように
䞊蚘及び液を組合せるこずが必芁である。 硝酞銀氎溶液は硝酞銀総量は100であるが、
液以䞊にいかなる比率で分配しおも良く、氎の
量は硝酞銀の濃床が10から40重量が奜たしい。 ハロゲン過剰量は粒子圢成終了時硝酞銀氎溶
液の添加終了時に銀むオンに察しお0.25モルか
ら1.00モル、奜たしくは0.25モルから0.80モルた
での間である。たた粒子圢成開始時溶液が溶
液に添加される開始時点にはモルでも良い
がその時点でも0.25モルから0.80モルあるこずが
奜たしい。 この乳剀の粒子圢成時に塩玠むオンを加えおも
良いが、䞊蚘のハロゲン過剰量の蚈算には臭玠む
オン、沃玠むオンのみの量を考慮し、塩玠むオン
量はハロゲン過剰量の蚈算には入れない。 溶液の混合は溶液ず溶液を溶液に同時に
混合しおも良いが、時間をずらしお混合しおも良
い。たたハロゲン塩氎溶液、硝酞銀氎溶液が液
以䞊に分かれおいる堎合も、第液以䞊のハロゲ
ン氎溶液ず硝酞銀氎溶液を同時たたは時間をずら
しお添加しおも良い。たた混合液の銀むオン濃床
を䞀定に保぀、いわゆるコントロヌルダブルゞ゚
ツト法を甚いおもよい。 たた溶液の枩床は粒子圢成䞭に倉化させるこ
ずができる。たた粒子圢成䞭に酞又はアルカリを
添加するこずによりPHを倉えるこずができる。た
たハロゲン過剰量を粒子圢成䞭に倉化させるこず
もできる。ただし、党粒子圢成時間においお銀モ
ル圓り0.25モル以䞊0.80モル以䞋であるこずが奜
たしい。 粒子圢成開始時又は圢成䞭にチオ゚ヌテル、チ
オ尿玠をチオシアン酞化合物ず䜵甚しない方が奜
たしい。 本発明によ぀お調補された写真乳剀䞭のハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サむズ球状たたは球に近
䌌の粒子の堎合は粒子盎埄、立方䜓粒子の堎合は
皜長を粒子サむズずし、投圱面積にもずづく平均
で衚わすは特に問わないが0.5〜3.0Όが奜た
しい。特に奜たしいのは0.5〜2.5Όである。 本発明によ぀お調補された写真乳剀䞭のハロゲ
ン化銀粒子は、立方䜓、八面䜓のような芏則的
regularな結晶䜓を有するものでもよく、たた
球状、板状などのような倉則的irregularな
結晶圢をも぀もの、あるいはこれらの結晶圢の耇
合圢をも぀ものでもよいが、奜たしくは双晶圢の
倉則的なものである。平板状粒子からなる写真乳
剀である堎合には、その盎埄厚みの比が以䞊
のものが奜たしい。 本発明で調補されたハロゲン化銀写真乳剀のサ
むズ分垃に぀いおは、暙準偏差を平均粒埄
で割぀たずきの倀が奜たしくは
0.2〜1.5である。 本発明に甚いる写真乳剀はピヌグラフキデ
P.Glafkides著ヒミ ゚ト フむゞむツク フ
オトグラフむツクChimieet Physique
PhotographiquePaulポヌル Montelモ
ンテル瀟刊、1967幎、ゞヌ゚フダフむン
G.F.Duffin著フオトグラフむツク ゚マルゞ
ペン ケミストリヌPhotographic Emulsion
ChemistryTheザ Focalフオヌカル
Pressプレス刊 1966幎、ブむ゚ルれリ
クマン等V.L.Zelikman et alの著メヌキン
グ アンド コヌテむング フオトグラフむツク
゚マルゞペンMaking and Coating
Photographic EmulsionTheザ Focal
フオヌカル Pressプレス刊 1964幎な
どに蚘茉された方法を参照しお調補するこずがで
きる。すなわち、酞性法、䞭性法、アンモニア法
等のいずれでもよいが奜たしくはアンモニア法で
ある。 ハロゲン化銀粒子圢成たたは物理熟成の過皋に
おいお、氎溶性チオシアン酞塩以倖のカドミりム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリりム塩、パラゞりム塩、
むリゞりム塩たたはその錯塩、ロゞりム塩たたは
その錯塩、鉄塩たたは鉄錯塩などを共存させおも
よい。 写真乳剀は沈殿圢成埌あるいは物理熟成埌に通
垞可溶性塩類を陀去されるが、そのための手段ず
しおは叀くから知られたれラチンをゲル化させお
行なうヌヌデル氎掗法を甚いおもよく、たた倚䟡
アニオンを有する無機塩類たずえば硫酞ナトリ
りム、アニオン性界面掻性剀、アニオン性ポリ
マヌたずえばポリスチレンスルホン酞あるい
はれラチン誘導䜓たずえば脂肪族アシル化れラ
チン、芳銙族アシル化れラチンなどを利甚した
沈降法フロキナレヌシペンを甚いおもよい。
可溶性塩類陀去の過皋は省略しおもよい。 写真乳剀は化孊増感を行なわない、いわゆる未
埌熱Primitive乳剀を甚いるこずもできるが、
通垞は化孊増感される。化孊増感のためには、前
蚘グラフキデGlafkides、ダフむンDuffin
及びれリクマンZelikmanらの各著曞あるい
ぱツチフリヌザヌH.Frieser線グルンド
ラヌゲン デル フオトグラフむシ゚ン プロツ
゚セ ミツト ゞルベルハロゲニド゚マルゞペン
Grundlagen der Photographischen Prozesse
mit SilberhalogenidemulsionenAkademische
アカデミツシ゚ Verlagsgesellschaft.プ
ルラヌグスゲれルシダフト1968に蚘茉されお
いる方法を甚いるこずができる。 本発明に甚いる写真乳剀には、感光材料の補造
工皋、保存䞭あるいは写真凊理䞭のカブリを防止
し、あるいは写真性胜を安定化させる目的で、
皮々の化合物を含有させるこずができる。すなわ
ちアゟヌル類、䟋えばベンゟチアゟリりム塩、ニ
トロむミダゟヌル類、ニトロベンズむミダゟヌル
類、クロロベンズむミダゟヌル類、ブロモベンズ
むミダゟヌル類、メルカプトチアゟヌル類、メル
カプトベンゟチアゟヌル類、メルカプトベンズむ
ミダゟヌル類、メルカプトチアゞアゟヌル類、ア
ミノトリアゟヌル類、ベンゟトリアゟヌル類、ニ
トロベンゟトリアゟヌル類、メルカプトテトラゟ
ヌル類特に−プニル−−メルカプトテト
ラゟヌルなどメルカプトピリミゞン類メル
カプトトリアゞン類たずえばオキサドリンチオ
ンのようなチオケト化合物アザむンデン類、た
ずえばトリアザむンデン類、テトラアザむンデン
類特に−ヒドロキシ眮換3a
テトラアザむンデン類、ペンタアザむンデン類な
どベンれンチオスルフオン類、ベンれンスルフ
むン酞、ベンれンスルフオン酞アミド等、特公昭
51−25339号蚘茉のリポ酞のようなカブリ防止剀
たたは安定剀ずしお知られた、倚くの化合物を加
えるこずができる。 これらの曎に詳しい具䜓䟋およびその䜿甚方法
に぀いおは、たずえば米囜特蚱3954474号、同
3982947号、特公昭52−28660号に蚘茉されたもの
を甚いるこずができる。 本発明に埓぀お調補された写真乳剀を二皮以䞊
混合しお感光芁玠の䜜成に甚いるこずができる
し、又本発明ずは別の調補法で䜜぀た写真乳剀を
混合しお甚いるこずもできる。 感光芁玠のハロゲン化銀の量は銀に換算しお奜
たしくは0.2〜1.5m2であり、特に奜たしくは
0.3〜1.0m2である。 本発明に甚いる感光材料の写真乳剀局たたは他
の芪氎性コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、ス
ベリ性改良、乳化分散、接着防止の目的で、皮々
の界面掻性剀を含んでもよい。 䟋えばサポニンステロむド系、アルキレン
オキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコヌ
ル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレング
リコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアルキ
ル゚ヌテル類又はポリ゚チレングリコヌルアルキ
ルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコヌル
゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビタン
゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアルキル
アミン又はアミド類、シリコヌンのポリ゚チレン
オキサむド付加物類、グリシドヌル誘導䜓䟋
えばアルケニルコハク酞ポリグリセリド、アルキ
ルプノヌルポリグリセリド、倚䟡アルコヌル
の脂肪酞゚ステル類、糖のアルキル゚ステル類な
どの非むオン性界面掻性剀アルキルカルボン酞
塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキルベンれン
スルフオン酞塩、アルキルナフタレンスルフオン
酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アルキルリン酞
゚ステル類、−アシル−−アルキルタりリン
類、スルホコハク酞゚ステル類、スルホアルキル
ポリオキシ゚チレンアルキルプニル゚ヌテル
類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞゚ステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酞゚ステル基、リン酞゚ステル基等の酞
性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞類、ア
ミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキル硫酞
又はリン酞゚ステル類、アルキルベタむン類、ア
ミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀アルキル
アミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚アンモ
ニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリりムなど
の耇玠環第玚アンモニりム塩類、及び脂肪族又
は耇玠環を含むホスホニりム又はスルホニりム塩
類などのカチオン界面掻性剀を甚いるこずができ
る。 本発明に甚いる写真乳剀は、メチン色玠類その
他によ぀お分光増感されおもよい。甚いられる増
感色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色玠、
耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、ホロ
ポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、スチ
リル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含され
る。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロシア
ニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属する
色玠である。 本発明では特願昭57−225306号に蚘茉のように
増感色玠を数皮組合せお甚いるのが奜たしい。 本発明に甚いるハロゲン化銀乳剀にはベヒクル
ずしおリサヌチ・デむスクロヌゞダResearch
Disclosure第176巻、17643、26頁の「ベヒクル
アンド ベヒクル むツクステンダヌス
Vehicles and vehicle extenders」の項1978
幎12月に蚘茉されおいるベヒクルを䜿甚する。 ハロゲン化銀乳剀局は、必芁により他の写真局
ず共に支持䜓䞊に塗垃される。塗垃方法はリサヌ
チ・デむスクロヌゞダResearch Disclosure
第176巻、17643、27〜28頁のコヌテむング アン
ド ドラむむング プロシヌゞダヌズCoating
and drying proceduresの項に蚘茉されおいる
方法を甚いうる。たた支持䜓はリサヌチ・デむス
クロヌゞダResearch Disclosure第176巻、
17643、28頁の「サポヌトSupports」の項に
蚘茉されおいるものを甚いうる。 ハロゲン化銀写真乳剀及びその他の芪氎性コロ
むド局は、たた垯電防止剀、可塑剀、空気カブリ
防止剀、などを含有しうる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局その
他の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀
を含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペり
バン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルム
アルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデ
ヒドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌ
ル尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓−ゞヒドロキシゞオキ
サンなど、掻性ビニル化合物−ト
リアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局その
他の芪氎性コロむド局に寞床安定性の改良などの
目的で、氎䞍溶又は難溶性合成ポリマヌの分散物
を含むこずができる。䟋えばアルキルメタア
クリレヌト、アルコキシアルキルメタアクリ
レヌト、グリシゞルメタアクリレヌト、メ
タアクリルアミド、ビニル゚ステル䟋えば酢
酞ビニル、アクリロニトリル、オレフむン、ス
チレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらず
アクリル酞、メタクリル酞、αβ−䞍飜和ゞカ
ルボン酞、ヒドロキシアルキルメタアクリレ
ヌト、スルホアルキルメタアクリレヌト、ス
チレンスルホン酞等の組合せを単量䜓成分ずする
ポリマヌを甚いるこずができる。 本発明に甚いる感光材料には、写真乳剀局及び
その他の芪氎性コロむド局にフむルタヌ染料ずし
お、あるいはむラゞ゚ヌシペン防止その他皮々の
目的で、染料を含有しおよいし、又玫倖線吞収剀
も含有しおよい。 ハロゲン化銀乳剀局の䞊に保護局を蚭けるこず
が奜たしい。保護局はれラチン等の芪氎性高分子
からなり、シリカ、ポリメチルメタクリレヌトラ
テツクス等のマツト化剀又はすべり剀
Lubricantsを含むこずができる。 写真像を埗るための露光は通垞の方法を甚いお
行なえばよい。すなわち、自然光日光、タン
グステン電灯、螢光灯、氎銀灯、キセノンアヌク
灯、炭玠アヌク灯、キセノンフラツシナ灯、陰極
線管フラむンクスポツトなど公知の倚皮の光源を
いずれでも甚いるこずができる。露光時間は通垞
カメラで甚いられる1/1000秒から秒の露光時間
はもちろん、1/1000秒より短い露光、たずえばキ
セノン閃光灯や陰極線管を甚いた1/104〜1/106秒
の露光を甚いるこずもできるし、秒より長い露
光を甚いるこずもできる。必芁に応じお色フむル
タヌで露光に甚いられる光の分光組成を調節する
こずができる。露光にレヌザヌ光を甚いるこずも
できる。たた電子線、線、γ線、α線などによ
぀お励起された螢光䜓から攟出する光によ぀お露
光されおもよい。 本発明では奜たしくは、銀沈殿剀を含む再生セ
ルロヌスからなる受像局が甚いられる。受像局を
含む受像芁玠を以䞋に具䜓的に蚘茉する。 受像芁玠は、銀沈殿剀を含有する再生セルロヌ
スの局を担持する支持䜓、たずえばバラむタ玙、
ポリ゚チレンラミネヌト玙、䞉酢酞セルロヌスあ
るいはポリ゚ステル類を包含する。このような受
像芁玠を぀くるには、銀沈殿剀を分散させた適圓
なセルロヌス゚ステル、たずえば二酢酞セルロヌ
スの被芆甚溶液を、必芁ならば䞋塗した支持䜓に
被芆するこずにより぀くるこずができる。えられ
たセルロヌス゚ステルの局をアルカリ加氎分解さ
せお、セルロヌス゚ステルの少くずも深床方向の
郚分をセルロヌスに倉える。特に有甚な具䜓䟋に
おいお、銀沈殿剀およびあるいは䞋にある加
氎分解を受けなか぀た䞋局のセルロヌス゚ステ
ル、たずえば二酢酞セルロヌスを含有するセルロ
ヌス゚ステル局の加氎分解を受けなか぀た郚分
は、銀転写像の色調、安定性あるいは他の写真的
性質を改良するのに適しおいる皮あるいはそれ
以䞊のメルカプト化合物などを含んでいる。この
ようなメルカプト化合物はむンビビシペン䞭に、
これが最初に眮かれた䜍眮から拡散しお利甚され
る。この型の受像芁玠はリチダヌド・ダブリナ
ヌ・ダングRichard W.Youngの米囜特蚱
3607269号に蚘茉されおいる。 たた、必芁に応じお銀沈殿剀を含有する加氎分
解されたセルロヌス゚ステルの局ず䞋局のセルロ
ヌス゚ステル或いは䞀郚加氎分解されたセルロヌ
ス゚ステル前蚘のメルカプト化合物を含有しお
も良い局ずの間に芪氎性の別のポリマヌ局を蚭
けおも良い。この芪氎性ポリマヌ局に甚いられる
ポリマヌずしおは䟋えばれラチン、誘導䜓れラチ
ンたずえばフタル化れラチンなど、糖類た
ずえばでんぷん、ガラクトマンナン、アラビアゎ
ム、ヒドロキシ゚チルセルロヌス、メチルセルロ
ヌス、カルボキシメチルセルロヌス、プルラン、
ヒドロキシプロピルセルロヌスなど、芪氎性合
成高分子たずえば、ポリアクリルアミド、ポリ
メチルアクリルアミド、ポリ−−ビニルピロリ
ドン、−ヒドロキシ゚チルメタクリレヌトな
どなどがある。 曎に必芁に応じおアルカリ䞭和剀局を蚭けおも
良い。このアルカリ䞭和剀局にはたずえば特公昭
48−33697に蚘茉の重合䜓酞などが甚いられる。 適圓な銀沈殿剀の䟋ずしお、重金属、たずえば
鉄、鉛、亜鉛、ニツケル、カドミりム、スズ、ク
ロム、銅、コバルト、特に貎金属、たずえば金、
銀、癜金およびパラゞりムがある。他の有甚な銀
沈殿剀は重金属の硫化物およびセレン化物、特に
氎銀、銅、アルミニりム、亜鉛、カドミりム、コ
バルト、ニツケル、銀、鉛、アンチモン、ビスマ
ス、セリりムおよびマグネシりムの硫化物、およ
び鉛、亜鉛、アンチモンおよびニツケルのセレン
化物をあげるこずができる。銀転写法においお銀
沈殿剀の劂き材料の働きに぀いおは、たずえば゚
ドりむン・゚ツチ・ランド等の1956幎12月18日公
告の米囜特蚱第2774667号に蚘茉されおいる。 受像芁玠は必芁に応じお皮々の添加剀䟋えば硬
膜剀、螢光増癜剀、塗垃助剀を含有しおも良い。 本発明に甚いる珟像䞻薬ずしおは、前蚘のヒド
ロキシルアミン珟像剀を甚いるのが奜たしい。補
助珟像剀ずしおプニドン化合物が䜵甚しお甚い
られる。 本発明に甚いるハロゲン化銀溶媒はアルカリ金
属のチオ硫酞塩、たずえばチオ硫酞ナトリりムあ
るいはチオ硫酞カリりムであ぀おもよく、奜たし
くは前蚘の米囜特蚱3857274号、同2857275号およ
び同3857276号に詳しく蚘茉の型の環状むミド類、
たずえばりラシル、りラゟヌル、−メチル−り
ラシル等である。 凊理組成物はアルカリ類、奜たしくはアルカリ
金属の氎酞化物、たずえば氎酞化ナトリりムある
いは氎酞化カリりムを含んでいる。重ね合わされ
た感光性の芁玠ず受像芁玠ずの間に薄い局ずしお
凊理組成物を分垃させるこずによりこれを適甚す
るならば、凊理組成物は重合䜓フむルム圢成剀、
濃厚化剀あるいは増粘剀を含んでいるず奜たし
い。ヒドロキシ゚チルセルロヌズおよびナトリり
ムカルボキシメチルセルロヌスは、この目的のた
めに特に有甚であり、拡散転写写真法の公知の原
理により適圓な粘床を䞎えるのに効果的な濃床で
凊理組成物の䞭に含有させる。凊理組成物はさら
に、銀転写法においお公知の別の助剀、たずえば
かぶり防止剀、調色剀toning agents、安定化
剀等を含有させおもよい。かぶり防止剀、色調剀
ずしおメルカプト化合物、むミダゟヌル化合物、
むンダゟヌル化合物、トリアゟヌル化合物などが
有甚でずくに米囜特蚱3565619、同3756825、同
3642473、英囜特蚱1122158および西独特蚱出願
OLS1804365などで蚘茉されおいる化合物が
有効である。たた安定剀ずしお特に、オキシ゚チ
ルアミノ化合物、たずえばトリ゚タノヌルアミン
を含有させるず、シドニむ・カズマンsidney
Kasmanの米囜特蚱3619185号に蚘茉のように
凊理組成物の貯蔵寿呜を増加させるのに有甚であ
るこずが刀明しおいる。 本発明に甚いる銀塩拡散転写甚感光材料の局構
成ずしお以䞋のものが奜たしい。 二酞化チタンを含むポリ゚チレンテレフタレむ
トフむルムの䞡面に䞋匕き局を有する支持䜓の䞀
方にハロゲン化銀写真乳剀局、その䞊に保護局を
有し、もう片方にカヌボンブラツク局、その䞊に
保護局を有するもの。 二酞化チタン又はカヌボンブラツクを含むポリ
゚チレンテレフタレむトフむルムの䞡面に䞋匕き
局を有する支持䜓の䞀方に二酞化チタン局、その
䞊にハロゲン化銀写真局、曎にその䞊に保護局を
有し、もう片方にカヌボンブラツク局を有するも
の。 ポリ゚チレンテレフタレむトフむルムの䞡面に
䞋匕き局を有する支持䜓の䞀方にハロゲン化銀乳
剀写真局、その䞊に保護局を有し、もう片方にカ
ヌボンブラツク又は有色染料の局を有するもの。 カヌボンブラツク又は有色染料を含むポリ゚チ
レンテレフタレむトフむルムの䞡面に䞋匕き局を
有する支持䜓の䞀方にハロゲン化銀乳剀写真局、
その䞊に保護局を有し、もう片方にカヌボンブラ
ツク又は有色染料の局を有するもの。 カヌボンブラツク又は有色染料を含むポリ゚チ
レンテレフタレむトフむルムに䞋匕き局を蚭け、
その䞊にハロゲン化銀乳剀写真局、曎にその䞊に
保護局を有するもの。ハロゲン化銀乳剀写真局の
反察面はカヌボンブラツク、有色染料を含たない
バツク局を有しおいおも良い。 二酞化チタンを含むポリ゚チレンテレフタレむ
トフむルムずカヌボンブラツクを含むポリ゚チレ
ンテレフタレむトフむルムずを接着したフむルム
の䞡面に䞋匕き局を有する支持䜓の䞀方にハロゲ
ン化銀乳剀写真局、その䞊に保護局を有し、もう
片方にカヌボンブラツク局を有するもの。 カヌボンブラツクを含む玙の䞀方に二酞化チタ
ンを含むポリ゚チレン局を有しもう片方にポリ゚
チレン局を有するラミネヌト支持䜓の䞡面に䞋匕
き局を蚭け、その䞀方にハロゲン化銀乳剀写真
局、その䞊に保護局を有し、もう片方にカヌボン
ブラツク局を有するもの。 カヌボンブラツクを含む玙の䞀方に二酞化チタ
ンを含むポリ゚チレン局を有しもう片方にポリ゚
チレン局を有するラミネヌト支持䜓の䞡面に䞋匕
き局を蚭け、その䞀方に二酞化チタン局、ハロゲ
ン化銀乳剀写真局、保護局を順に有し、もう片方
にカヌボンブラツク局を有するもの。 玙の䞡偎にポリ゚チレン局を有するラミネヌト
支持䜓の䞡面に䞋匕き局を蚭けカヌボンブラツク
局、ハロゲン化銀乳剀写真局、保護局を順に有
し、もう片方にカヌボンブラツク局を有するも
の。 発明の効果 ハロゲン過剰が、銀モル圓り0.25モル以䞊奜
たしくは0.25モル〜1.00モル存圚し、か぀氎溶
性チオシアン酞化合物の存圚䞋で圢成されたハロ
ゲン化銀粒子を含む写真乳剀を銀塩拡散転写法甚
の感光芁玠ずしお甚いるこずにより、䜎濃床郚の
粒状が现かく、最小濃床が䜎く、撮圱に適した階
調䟋えば人物写真を撮るのに適した階調をも
぀ポゞ画像を埗るこずができる。ずくに䞊蚘の効
果は氎溶性チオシアン酞化合物が銀モル圓り
0.001〜0.05モル存圚する堎合に顕著である。即
ち、本発明のハロゲン化銀粒子を圢成するのに特
定範囲のハロゲン過剰量ず、特定範囲の氎溶性チ
オシアン酞化合物が存圚するこずが倧きな特城の
぀である。 䞊蚘の劂くしお調補したハロゲン化銀粒子から
なる写真乳剀は、それ自䜓で銀塩拡散転写法甚感
光芁玠に甚いられるが、その他の方法で調補され
たハロゲン化銀写真乳剀をさらに混合しおもよ
い。 実斜䟋 実斜䟋  䞋蚘の溶液を調補した。 溶液70℃ æ°Ž 600c.c. れラチン 15 KBr 14 KI 6.3 チオシアン酞カリりム 2.3 溶液60℃ KBr 70 æ°Ž 300c.c. 溶液60℃ AgNO3 100 æ°Ž 300c.c. 溶液ずの枩床を70℃に保ち撹拌しながら同
時に20分間かけお溶液に添加した。10分間物理
熟成し、脱塩凊理し、曎にれラチンを加え、塩化
金酞氎溶液0.1c.c.ずチオ硫酞ナトリりム
氎溶液0.1c.c.を添加しお60℃40分間熟成
しお沃臭化銀乳剀ペヌド含量6.5モルを埗
た。この乳剀に含たれるハロゲン化銀粒子の平均
盎埄は1.30Όで暙準偏差は0.42であ぀た。これ
を乳剀ずする。 比范䟋 溶液75℃ æ°Ž 600c.c. れラチン 15 KBr 30 KI 6.3 溶液60℃ KBr 70 æ°Ž 300c.c. 溶液60℃ AgNO3 100 æ°Ž 300c.c. 溶液ずの枩床を75℃に保ち撹拌しながら同
時に40分間かけお溶液に添加した。10分間物理
熟成し、脱塩凊理し、曎に実斜䟋ず同様に化孊
熟成しお沃臭化銀乳剀ペヌド含量6.5モル
を埗た。 この乳剀に含たれるハロゲン化銀粒子の平均盎
埄は1.28Όで暙準偏差は0.45Όであ぀た。これ
を乳剀ずする。 実斜䟋  䞋蚘の溶液を調補した。 溶液63℃ æ°Ž 600c.c. れラチン 15 KBr 18 KI 6.3 チオシアン酞カリりム 2.4 溶液58℃ KBr 70 æ°Ž 300c.c. 溶液58℃ AgNO3 100 アンモニア 25c.c. æ°Ž 300c.c. 溶液ずを同時に撹拌しながら枩床を63℃に
保぀お25分間かけお溶液に添加した。10分間物
理熟成した埌、脱塩凊理し、曎に実斜䟋ず同様
に化孊熟成しお沃臭化銀乳剀ペヌド含量6.5モ
ルを埗た。この乳剀に含たれるハロゲン化銀
粒子の平均盎埄は1.26Όで暙準偏差は0.44Όで
あ぀た。これを乳剀ずする。 これらの乳剀を40℃で溶解し各Kg0.65モル
のハロゲン化銀含有に−−クロロ−−
〔−゚チル−−−゚チル−−ベンゟチア
ゟリニリデンプロベニル〕−−ベンズオキサ
ゟリオプロパンスルホネヌトの0.02重量メタ
ノヌル溶液200ml−−〔−゚チルベンゟ
チアゟリン−−むリデン−−メチル−−プ
ロペニル〕−−ベンゟチアゟリオプロパンス
ルホネヌトの0.02重量メタノヌル溶液200ml
−ヒドロキシ−−メチル−3a
−テトラザむンデンの重量氎溶液100mlリ
ポ酞の重量メタノヌル溶液10ml−ヒドロ
キシ−−ビスビニルスルホニルプロパンの
重量氎溶液40mlを添加した。 この乳剀をポリメチルメタクリレヌトのマツト
化剀を含有するれラチン保護局ず同時に塗垃し
た。塗垃した銀量はm2圓り0.60であ぀た。な
お支持䜓は二酞化チタンを含有するポリ゚チレン
テレフタレヌトフむルムに䞋塗りを斜しおあり、
乳剀局の反察偎に遮光の目的でカヌボンブラツク
局を塗垃したものを甚いた。 この様にしお調補した感光局シヌトを䞋蚘の様
にしお調補した受像局シヌトず重ねその間に䞋蚘
の凊理組成物を0.04mmの厚さで展開し拡散転写珟
像し、展開后30秒で剥離しおポゞ画像を埗た。結
果は第衚に瀺した。 ポリ゚チレンラミネヌト玙の䞊にセルロヌスア
セテヌト酢化床5522.4ず−ゞプ
ニル−−ゞメルカプト−3H6H−
3a6a−テトラザペンタレン0.36をアセト
ン179mlずメタノヌル45mlの混合液に溶解した溶
液を50mlm2の厚さで塗垃也燥する。この䞊にア
ラビアゎム24を氎297mlずメタノヌル297mlの混
合液に溶解し、曎にホルマリン濃床ml
を添加しお27.1mlm2の厚さで塗垃也燥する。曎
にこの䞊にセルロヌスアセテヌト17.4をアセト
ン653mlずメタノヌル69mlの混合液に溶解し、44
mlm2の厚さで塗垃也燥した。 䞊蚘のようにしお䜜成した塗垃物の䞊に、銀沈
殿剀ずしお硫化ニツケルを含むアルカリ液を25
mlm2の厚さで塗垃也燥し、次いで氎掗也燥し
お、受像シヌトを䜜成した。塗垃に甚いたアルカ
リ液の組成は以䞋のずおりである。 NaOH 20 H2O 200ml メタノヌル 800ml グリセリン 30 NiS 0.06 䞊蚘アルカリ液に含たれる銀沈殿剀、すなわち
硫化ニツケルは、グリセリンの䞭で、20硝酞ニ
ツケル氎溶液ず、20硫化ナトリりム氎溶液ず
を、よく撹拌しながら反応させるこずにより䜜成
した。 凊理液組成は以䞋の通りである。 氎酞化カリりム40KOH氎溶液 323c.c. 二酞化チタン  ヒドロキシ゚チルセルロヌス 79 酞化亜鉛 9.75 −ビス−メトキシ゚チルヒドロキシアミン
75 トリ゚タノヌルアミン溶液氎6.2郚に察しお
トリ゚タノヌルアミン4.5郚 171.14 テトラヒドロピリミゞンチオン 0.4 −ゞメルカプロピリミゞン 0.35 りラシル 90 æ°Ž 1193
【衚】 本発明の乳剀及びは比范䟋に比べお最小
濃床が䜎か぀た。たた階調は1.40〜1.45で比范䟋
の0.75よりも人物写真を撮るのに奜たしい階調で
あ぀た。 なお盞察感床は、光孊濃床0.6を生じるに必芁
な露光量の逆数から算出した。 実斜䟋  䞋蚘の受像シヌトを甚いた以倖は実斜䟋ず同
様に凊理し、第衚の様な結果を埗た。 受像シヌト ポリ゚チレンラミネヌト玙の䞊にセルロヌスア
セテヌト酢化床5418ずスチレン−無氎マ
レむン酞モル比は共重合䜓12ずをア
セトン270mlずメタノヌル30mlに溶解した溶液を
54mlm2の厚さで塗垃也燥した。この䞊に、
−ゞプニル−−ゞメルカプト−3H
6H−3a6a−テトラザペンタレンの
0.598セルロヌスアセテヌトのアセトン溶
液を也燥膜厚がm2ずなるように塗垃した。
曎にこの䞊にポリアクリルアミドの氎溶液に
ゞメチロヌル尿玠氎溶液ず酢酞50
をそれぞれ、1.25濃床で添加混合し、25
mlm2の塗垃厚で塗垃した。曎にこの䞊に、セル
ロヌスアセテヌトのアセトンメタノヌル溶液に
硫化パラゞりムが埮分散された液を塗垃した。こ
の塗垃液には1.25×10-6モルm2の塗垃量ずなる
ように−プニル−−メルカプトむミダゟヌ
ルを含有させた。也燥膜厚は0.8Όであ぀た。こ
の塗垃物に䞋蚘のアルカリ液を18mlm2の割合で
塗垃し、氎掗也燥しお受像シヌトを䜜補した。䞊
蚘の硫化パラゞりム分散液は、セルロヌスアセテ
ヌトの5.3アセトンメタノヌル混
合溶液に×10-3モルの硫化ナトリりムメタノヌ
ル溶液ず×10-3モルの塩化パラゞりムナトリり
ムのメタノヌル溶液を添加しよく撹拌しお䜜぀
た。
【衚】 本発明の乳剀は比范䟋に比べお最小濃床が
䜎か぀た。たた階調は1.40で比范䟋の0.72よりも
人物写真を撮るのに奜たしい階調であ぀た

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  ハロゲン過剰が銀モル圓り0.25〜1.00モル存
    圚し、か぀氎溶性チオシアン酞化合物の存圚䞋で
    圢成された感光性ハロゲン化銀粒子を含む写真乳
    剀を含有する銀塩拡散転写法甚感光芁玠。
JP16985484A 1984-08-14 1984-08-14 銀塩拡散転写法甚感光芁玠 Granted JPS6147955A (ja)

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