JPS595102A - 植物の病気を防除するための組成物、その調製方法並びに植物を保護するためのその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記本文中に記載した殺有害生物混合物の１つ
を有効成分として含む植物保護組成物に関するものであ
る。本発明はまたこれらの組成物の調製方法並びに植物
の防除におけるこれらの使用方法すなわち植物の有害微
生物防除のための方法または他の、特に生理学的な植物
の病気を防除する方法に関するものであり、または本発
明の新規化合物を使用することよりなる上記有害生物に
よる感染より保護するために栽培植物を処理するための
方法に関するものである。

本発明の殺有害生物混合物に基づく組成物−は非常に広
い活性スペクトルおよび特に、個々の成分の殺有害微生
物効果の加法和より著しく大きな相乗効果を有する。

本発明の殺有害生物混合物は次式■： で表わされる化合物の少なくと本１つを下記の式： ％式％ で表わされる化合物の内の少なくとも１つと一緒にする
ことによりなる。

したがって、殺有害生物混合物は２成分および多成分系
よりなり、２成分系が好ましい。式■で表わされる化合
物と化合物Ａ、Ｄおよび／またはＥとの前記混合物と同
様、化合物Ａとこの形態を有する他のハロアルカンスル
フェニルイミドとの混合物もまた有効である。同様に、
ポリクロロベンゼンおよびジチオカルバメート系の他の
殺有害微生物剤と化合物■との組合せけ本文中に記載し
た化合物Ｉと化合物ｃ４たはＢとの混合物と同様の活性
スペクトルを有する。

本発明の範囲内において、これらの組成物は下記の殺有
害生物混合物を含むものが特に好ましい： ａ）式Ｉで表わされる化合物と式Ａで表わされる化合物
との組合せ、 ｂ）式ｉで表わされる化合物と弐Ｂで表わされる化合物
との組合せ、 Ｃ）式ｉで表わされる化合物と弐〇で表わされる化合物
との組合せ、 ｄ）式■で表わされる化合物と式りで表わされる化合物
との組合せ、 ｅ）式■で表わされる化合物と式Ｅで表わされる化合物
との組合せ、 ｆ）　式■で表わされる化合物と式Ａで表わされる化合
物および式りで表わされる化合物との組合せ、 ｇ）式Ｉで表わされる化合物と式Ａで表わされる化合物
および弐Ｂで表わされる化合物との組合せ。

ａ）ないしｇ）の記号の下に記載した混合物の内、有害
微生物および生理学的な植物の病気に対し°Ｃ都合の良
い活性という点からみて、ａ）およびｂ）なかで４１ｂ
）の混合物が特に好ましい。

本発明における組成物において有効成分として記載され
た式１．　Ａ、　Ｂ、　Ｃ，ＤおよびＥで表わされる化
合物は個別的には例えば下記文献中に植物の有害微生物
防除剤とし“Ｃ記載されている。

植物の有害微生物防除に際して相剰効果の可能性を生ぜ
しめるための化学的に異なった構造の化合物よりなる混
合製剤は、個々の化合物に対して上記寄生有害微生物が
非常にしばしば生ずる抵抗力を効果的に無力化するため
の可能性をこれらが有しているため、重要性が次第に増
加している。一方、有害生物によつ°Ｃ作られる耐性に
よって必要とされる殺有害生物有効濃度の増大を抑える
ことが可能であり、そして更Ｋ・°。

このような状態を避け、そして無くすことさえできる。

有害生物防除剤の節約の結果として経済的にも、そして
環境に対する影響の面でも充分な環境保全上の利益が得
られる。他方、単一成分製剤に比べて混合製剤は別の利
点を有している。例えば、活性スペクトルが広がること
により、または個々の成分の活性スペクトルの増強の結
果、混合製剤は例えば重要な有害微生物種および関連し
た植物の病気（通常同時に生ずる）を−回の操作および
低濃度における施用で効果的に防除し、消滅させること
ができるという特別な施用上の利点を提供することがで
きる。

更に、混合製剤はまた高濃度での施用が絶対必要な場合
例えば感染性が強かったりまたは感染の危険が大きい場
合には単一成分製剤に比べて利点を有しＣいる。使用混
合物における個々の成分の濃度を下げ、そし°Ｃ望まし
くない、特に植物に対し゛Ｃ有害な副作用を一緒に減少
させるので、使用者は感染の危険の増加によって生ずる
好ましくない状況下においてさえも、始めに試みの施用
により時間をむだＫすることなくそして、同時に自己の
作物の生長に対するどのような被害を恐れる必要もなく
、同時に生ずる有害微生物種および他の植物の病気に対
して容易にそして効果的に使用することができる混合製
剤を提供されている。

果実の生長に関して非常に恐ろしい有害微生物は例えば
腐敗病〔ベンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　）種〕であり
、これは重要な梨状果実例えばリンゴお。

よび西洋系の作物において毎年大き、な損害を与え、そ
してこれらの果実作物に対する有害生物の１つとして世
界的忙注目されている。その結果、腐敗病防除に関して
更に改善することが研究の重要な目的となった。

現在まで、作用が持続する便利な接触膜有害微生物剤を
用いることＫよりこの問題に打ち勝つための努力が払わ
れた。しかしながら、特に感染の危険が大きい場合例え
ば雨が降ったりまたは温かく湿った気候の時期の間は、
従来の接触膜有害微生物剤の使用は有効ではなく、そし
て果実作物の場合はより一層このような気候条件の下に
おいては問題の腐敗病によるのみならず同時に他の寄生
有害生物および非寄生有害生物の植物病例えば、果実に
更に被害を与えそして従来の抗菌敗病剤によっては不充
分な防除しかできないうどん粉病、さび病、貯蔵症、生
理学的な植物病例えばレンズ状腐敗病（１ｅｎｔｉｃｕ
ｌａｒｒｏｔ　）−紅玉しみ病（Ｊｏｎａｔｈａｎ　ｆ
ｒｅｃｋｌｅｓ　）Ｋよって本また感染される。

驚くべきことに５式■で表わされる浸透作用を有する殺
有害微生物剤は腐敗病、うどん粉病およびさび病菌の種
に対して非常に有効である・がしかし、他の植物の病気
に対してはわずかな活性を示すのみであり、持続性作用
を有する式Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／オたはＥで表わ
される上記の接触膜有害微生物剤と組合せることにより
、個々の成分の抗腐敗病作用の単純な合計を大きく越え
て腐敗病菌に対する活性の予期しない可能性を示すのみ
でなく（相乗効果）、更に活性スペクトルの拡大をも走
らす。更に１広い濃度範囲側【おいて施用濃度の低下を
もたらし、充分な効果を維持し、そして更にその上植物
の病気特に生理学的病気を防除し、その結果収穫作物の
品質の改善をもたらすことは驚くべきことである。

栽培植物例えば上述の果実作物における重要作物のより
安全でより簡単な保護は、本発明の有害生物防除混合物
を使用することにより行うことができ、そして効果およ
び活性スペクトルが増大しているので、収穫物の品質は
充分に改善される。

更に、環境に対する影響は、本発明の混合物中の活性成
分濃度を個々の成分の施用における場合に比べて３０ｆ
ｋいし６０％の範囲で低下させたことにより実質的に大
きく減少させることができる。

本発明の有害生物防除混合物は、最も重要な有害微生物
およびしばしば同時に生ずる他の植物の病気特に生理学
的な植物の病気例えばレンズ状腐敗病（１ｅｎｔｉｃｕ
ｌａｒ　ｒｏｔ　）　ｔたは紅玉しみ病四ｏｎａｔｈａ
ｎ　ｆｒｅｃｋｌｅ　；斑点腐敗病）を含む実用上非常
に便利な広い殺有害微生物スペクトルを有１−ている。

これらは非常に価値のある治療、浸透および特に防除特
性を有し、そして多数の栽培植物を保護するために使用
することができる。本発明の有害生物防除混合物を用い
ることＫより、有用植物の各種作物において植物または
植物の一部（果実、花、葉、茎、塊茎、根）Ｋ発生する
有害微生物を防除または撲滅させることが可能であり、
そして同時に後に生長する植物部分もまたこのような有
害微生物による感染から保護することができる。

下記の類に属する植物病原性微生物に対して有効性が認
められる：不完全菌類〔測水ばヘルミントスボリウム（
Ｈｅｌｍｌｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　）、セプトリア（
５ｅｐｔｏｒｉａ　）、セルコスポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐ
ｏｒａ　）およびアルターナリア（ＡｌｔｅｒｎａｒＩ
ａ　）　）　；担子菌類〔例えばゼネラ・ヘミレイア（
ｇｅｎｅｒａ　Ｈｅｍ１−１ｅｉａ）、リゾクトニア（
Ｒｈｉｚｏｃｏｔｏｎｌａ　）、プシニア（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ　）　）　：および特に本発明の有害生物防除混
合物は嚢子菌類〔例えばベンチエリア（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　）、ボドスファエラ（Ｐｏｄｐｓｐｈａｅｒａ　）
、エリシフｘ　（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　）　、モニリニア
（Ｍｏｎｉｌｉ−ｎｉａ　）、ウンシヌラ（Ｕｎｃｉｎ
ｕｌｍ　）　）　　中でも特にベンチエリア（Ｖｅｎｔ
ｕｒｉａ　）種に対して有効である。更に１本発明の新
規組成物は浸透作用が増強されている。それらは種子（
果実、塊茎、穀物）および挿木を菌類感染並びに土壌に
生じる植物病原性微生物から保護するための粉衣剤とし
ても使用し得る。

従って、本発明または植物保護組成物および植物病原性
微生物を防除するだめの、並びに植物特に栽培植物好ま
しくは果実作物を上記微生物による感染より保護する予
防処理のためのこれらの使用方法に関するものである。

本発明の範囲内で保護される対象作物は下記の植物種を
含む：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、稲、さと
うもろこしおよび関連作物）、ビート（砂糖大根および
飼料用ビート）、核果、軟果実および特に梨状果（プラ
ム、桃、アーモンド、さくらんぼ、いちご、ラズベリー
、スグリ、アカスグリ、プラックベリーおよび特にリン
ゴおよび西洋梨）、まめ科植物（そら豆、レンズ豆、え
んどう豆、大豆）、油用植物（あぶらな、マスタード、
ホビー、オリーブ、サンフラワー、ココナツツ、ヒマシ
［ｌ物、ココア豆、落花生）、うり科植物（きゅうり、
マロー（ｍａｒｒｏｗｓ　）、メロン）、繊維植物（棉
、亜麻、大麻、黄麻）、種属植物（オレンジ、レモン、
グレープフルーツ、マンダリン）、野菜（ホウレンソウ
、レタス、アスパラガス、キャベツ、にんじん、玉ねぎ
、トマト、馬れいしよ、パプリカ）、クスノキ科（アボ
ガド、シナモン、樟脳＞、ｔたはとうもろこし、タバコ
、ナツツ、コーヒー、せ蔗糖、茶、ぶどうのつる、ホッ
プ、バナナおよび天然ゴム植物、並びに観賞植物（キク
科植物）のような植物。

本発明の有害生物防除組成物は通常施用に適する製剤の
形態で用いられ、そして作物の栽培地または処理すべき
植物に同時にまたは連続して、他の化合物または施用促
進物質と共に用いることができる。上記の他の化合物と
しては肥料または微量養分供給体、或いは植物生長に影
響を及はす他の製剤でもあり得る。所望により更に製剤
業界にて慣用の担体、表面活性剤または塗布促進用補助
剤と共に使用して、１選択的除草剤、殺虫剤、殺菌剤、
殺バクテリア剤、線虫撲滅剤、軟体動物撲滅剤またはこ
れらの製剤のいくつかの混合物となり得る。適当な担体
および補助剤は固体または液体であり得、そして製剤技
術におい°Ｃ通常使用される物質、例えば天然または再
生鉱物、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着剤、結合剤または
消毒剤、に相当する。

本発明の化合物の少なくとも１種を含む新規な有害生物
防除組成物の好ましい適用法は葉散布である。適用回数
および適用睦は対応する病原（菌のタイプ）による感染
の強度による。しかしながら、本発明の混合製剤はまた
、該化合物を液体組成物として植物の栽培地に含浸させ
るか或いは固形物の形態、例えば粒剤の形態、□で土ｆ
ｌＫ散布する（土壌散布）ことＫより、土壌を通して根
を通過して植物に浸入させ得る（浸透作用）。有害生物
防除組成物はまた、種子洗液体製剤を含浸させるか或い
は種子を固体製剤で被覆することにより、種子に適用す
る（被覆）こともできる。特別の場合は別のタイプの適
用、例えば植物の茎または芽の選択的処理、も可能であ
る。

本発明の有害生物防除混合物は好ましくは製剤業界で慣
用の補助剤と共に使用され、公知の方法により乳剤原液
、被覆性ペース）　（ｃｏａｔａｂｌｅｐａｓｔｅ　）
、直接噴霧可能な゛または希釈可能な溶液、希釈乳剤、
水和剤、水溶剤、粉剤、粒剤、および例えばポリマー物
質によるカプセル化剤に製剤化される。組成物の性質と
同様、噴霧、餞化、散粉、散水または注水のような施用
法は、目的とする対象および使用環境に基づいて選ばれ
る。

本発明の有害生物防除混合物において、式■の化合物対
式Ａ、　Ｂ、　Ｃ，ＤおよびＥで表わされる化合物の重
量比率け１：３ないし１　：　１００の範囲である。相
乗効果を発揮させるためには、１：２０ないし１：５０
の比率が都合が良いと思われる。有害生物防除混合物の
施用比率は噴霧混合物１００４当り有効成分４ないし１
００ｙ好ましくは２５ないし７５ｙである。

製剤、即ち有効成分を含む組成物および適当な場合には
固体または液体の補助剤を含む組成物または製剤は、公
知の方法により、例えば有効成分を溶媒、固体担体およ
び適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）のよう
な増量剤と均一に混合および／または摩砕することＫよ
り、製造される。

適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好まし
くは炭素原子数８ないし１２の部分、例、ｔ　ｉｆキシ
レン混合物または置換ナフタレン；ジプチルフタレート
ｔ＋はジオクチルフタレートのような７タレート；シク
ロヘキサンｔたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；
エタノール、エチレングリコールモノメチルｔ＋はモノ
エチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール並
びにそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノ
ンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメ
チルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような
強極性溶媒；並びにエポキシ化ココナツツ油または大豆
油のようなエポキシ化植物油；または水。

例えば粉剤および分散性粉末に使用できる固体担体は通
常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイト４た
はアタパルジャイトのような天然鉱物充填剤である。物
性を改良するために１高分散ケイ酸または高分散吸収性
ポリマーを加えることも可能である。適当な粒状化吸収
性担体は多孔性型のもので、例えば軽石、破砕レンガ、
セビオライトまたはベントナイトであり；そして適当な
非吸収性担体は方解石または砂のような物質である。更
に非常に多くの予備粒状化した無機質および有機質の物
質、特にドロマイトまたは粉状化植物残骸、が使用し得
る。

製剤化すべき有害生物防除混合物の性質によるが、適当
な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性
を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオ
ン性界面活性剤である。〃界面活性剤″の用語は界面活
性剤の混合物をも含むものと理解されたい。

適当なアニオン性界面活性剤としては、水溶性石ケンお
よび水溶性合成表面活性化合物の両者を挙げることがで
きる。

適当な石ケンは高級脂肪酸（Ｃｏｏ〜Ｃ２２）のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、または未置換または置
換されたアンモニウム塩、例えばオレイン酸またはステ
アリン酸、或いは例えばココナツツ油または獣脂から得
られる天然脂肪酸混合物のナトリウムまたはカリウム塩
である。

脂肪酸メチルタウリン塩も′ｔた記載し得る。

しかしながら、いわゆる合成界面活性剤、特圧脂肪族ス
ルホネート、脂肪族サルフェート、スルホン化ベンズイ
ミダゾール誘導体またはアルキルアリールスルホネート
、が更に頻繁に使用される。

脂肪族スルホネートまたはサルフェートは通常アルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩或いは未置換または置換さ
れたアンモニウム塩の形態にあり、そしてアシル基のア
ルキル部分を屯含む炭素原子数８ないし２２のアルキル
基を含み、例えばリグノスルホン酸、ドデシルサルフェ
ートまたは天然脂肪酸から得られる脂肪族アルコールサ
ルフェートの混合物のナトリウムｔたはカルシウム塩で
ある。これらの化合物には硫酸エステルの塩および脂肪
族アルコール／エチレンオキシド付加物のスルホン酸の
塩も含まれる。

スルホン化ベンズイミダゾール誘導体は、好ましくは二
つのスルホン酸基と８ないし２２個の炭素原子を含む一
つの脂肪酸基とを含む。アルキルアリールスルホネート
の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸、シフチルナフタ
レンスルホン酸、またはナフタレンスルホン酸／ホルム
アルデヒド縮合生成物のナトリウム、カルシウム塩たは
トリエタノールアミン塩である。対応するホスフェート
、例えば４ないし１４モルのエチレン　オキシドを含む
ｐ−ノニルフェノール付加物のリン酸エステルの塩、も
また適当である。

非イオン性界面活性剤は、好ましくは脂肪族または脂環
式アルコール、または飽和または不飽和脂肪酸およびア
ルキルフェノールのポリグリコール　エーテル誘導体で
あり、該誘導体は３ないし３０個のグリコール　エーテ
ル基、（脂肪族）炭化水素部分に８なりし２０個の炭素
原子、そし゛〔アルキルフェノールのアルキル部分に６
ないし１８個の炭素原子を含む。

他の°適当な非イオン性界面活性剤は、ポリエチレン　
オキシドとポリプロピレン　グリコール、エチレンジア
ミンポリプロピレン　グリコールおよびアルキル鎖中に
１ｆｋいし１０個の炭素原子を含むアルキルポリプロピ
レン　グリコールとの水溶性付加物であり、その付加物
は２０ないし２５０個のエチレン　グリコール　エーテ
ル基および１０ないし１００個のプロピレン　グリコー
ル　エーテル基を含む。これらの化合物は通常プロピレ
ン　グリコール単位当り１ないし５個のエチレングリコ
ール単位を含む。

非イオン性界面活性剤の代表例は、ノニルフェノール−
ポリエトキシエタノール、ヒマシ油ポリクリコール　エ
ーテル、ポリプロピレン／ポリエチレン　オキシド付加
物、トリブチルフェノキシポリエトキシエタノール、ポ
リエチレン　グリコールおよびオクチルフェノキシエト
キシエタノールである。ポリオキ、ジエチレンソルビタ
ンおよびポリオキシエチレン　ソルビタン　トリオレー
トの脂肪酸エステルもまた適当な非イオン性界面活性剤
である。

カチオン性界面活性剤は、好ましくはＮ−置換基として
少なくとも一つの炭素原子数８ないし２２のアルキル基
と、他の置換基として低級未置換マたはハロゲン化アル
キル基、ベンジル基または低級ヒドロキシアルキル基と
を含む第四アンモニウム塩である。該塩は好ましくはハ
ロゲン化物、メチル硫酸塩またはエチル硫酸塩の形態に
あり、例えばステアリルトリメチルアンモニウム　クロ
リドまたはベンジル　シー（２−クロロエチル）エチル
アンモニウム　プロミドである。

製剤業界で慣用の界面活性剤は例えば下記の刊行物に記
載されている＝１マクカッ、″−ヤンズデタージヱンツ
　アンド　エマルジファイアーズ　アニュアル（Ｍｅ　
Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　
Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）”１　マッ
ク出版社、ニューシャーシー化、リングウッド、　１９
７９年；およびシゼリーおよびウッド（Ｓｉｓｅｌｙ　
ａｎｄ　Ｗｏｏｄ　）共著１エンサイクロペデイア　オ
プ　サーフエイス　アクテイブ　エイジェンッ（Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　Ａｃｔｉｖ
ｅ　Ａｇｅｎｔｓ　）”ケミカル出版社、ニューヨーク
、　　１９８０年。

農薬製剤は通常、式Ｉの化合物［１１ないし９９％、好
ましくは１１１ないし９５％、固体または液体補助剤１
ないし９９９％、好ましくは９２８なｔ”　Ｌ　ｓ　９
１）　、および界面活性剤０ないし２５チ、好ましくは
（Ｌｌないし２５チを含む。

市販品は好ましくは濃厚物として製剤化されるが、消費
者は通常希釈製剤を使用する。

該組成物はまた、他の成分例えば安定剤、消泡剤、粘度
調整剤、結合剤、粘着付与剤並びに肥料または、特別な
効果のために他の有効成分を含有してもよい。

このような農業用組成物もｗｆｃ本発明の１つの目的を
なす。

本発明の多数の組成物を下記の例により更に詳しく例示
するが、これらの例は本願記載の事項を限定するもので
はない。

配合例 式■で表わされる液状有効成分の配合例（％は総で重量
％） １、　乳剤原液 ａ）　　　ｂ）　　　ｃｌ 式■並びに式Ａ、　　Ｂ、　　Ｃ，Ｄおよび／ｌたはＥ
で表わされる化 合物の混合物　　　　　　　　　２ｏチ　４ｏ％　５ｏ
チドデシルベンゼンスルホン酸カ ルシウム　　　　　　　　　　　　　５％　　８％　　
６％ヒマシ油ポリエチレングリコール エーテル（エチレンオキシド３６ モル）　　　　　　　　　　　　　　５％　　−−トリ
ブチルフェノールポリエチレン グリコールエーテル（エチレンオキ シド３０モル）　　　　　　　　　−１２％　　４％シ
クロヘキサノン　　　　−１５％　２０％キシレン混合
物　　　　　６５％　２５％　２０％乳剤原液を水で希
釈することにより、所望の１１度のエマルジョンを製造
することができる。

２　　溶　　液　　剤 ａ）　　　ｂ）　　　ｃｌ　　　ｄ） 式１並びに式Ａ、　Ｂ、　　Ｃ，Ｄ および／ｌたはＥで表わされ る化合物の混合物　　　　　　８０％　１０％　　５％
　９５％エチレングリコールモノメチ ルエーテル　　　　　　　　２０％　　　　　−−ホリ
エチレングリコール４００−７０％　　−−Ｎ−メチル
−２−ピロリドン　−２０％　　−−エポキシ化ココナ
ツト油　　　　−−１％　　５％石油留出物（沸点範囲
１６０〜１９０℃ｌ−−９４％　−五　　粒　　剤 ａ）　ｂ） 式！並びに式Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／ｌたはＥで
表わされる化合物の混合物　　　　　　５％　１０％カ
オリン　　　　　　　　　　　　９４％　−高分散ケイ
酸　　　　　　　　　　１％　−アタパルジャイト　　
　　　　　　−　９０％有効成分を塩化メチノンに溶解
し、この溶液を担体に噴霧し、続いて溶媒を減圧留去す
る。

東粉剤 ａｌ　　　　　ｂ） 式ｒ並び番て式Ａ、　　Ｂ、　　Ｃ，Ｄおよび／または
Ｅで表わされる化合物 の混合物　　　　　　　　　　　　　　　　２チ　　５
％高分散ケイ酸　　　　　　　　　１％　５％タルク　
　　　　　　　　　　　　９７％　　−カオリン　　　
　　　　　　　　　−　　９０％有効成分と担体とを均
一に混合することにより、そのまま使用することのでき
る粉剤が得られる。

式■で表わされる固形有効成分の配合例（％は総で重量
％） Ｓ水和剤 ａ）　　ｂ）　　ｃ） 式■並びに式Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／またはＥで
表わされる化合物 の混合物　　　　　　　　　　　　　２５％　５０％　
　７５％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　５％　
　　５％　−ラウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　３
チ　−　　　５％ジイソブチルナフタレンスルホン 酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　−６％　１０
％オクチルフェノールポリエチレン グリコールエーテル（エチレンオ キシド７〜８モル）　　　　　　　　−２％　　−高分
散ケイ酸　　　　　　　５％１０チ　１０％カオリン　
　　　　　　　　６２％２７％　　　−有効成分を助剤
とともに１分に混合した後、該混合物を適当なミルで良
く磨砕すると、水で希釈して所望の濃度の懸濁液を得る
ことのできる水利剤が得られる。

＆　乳剤原液 式Ｉ並びに式Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／またＦｉＥ
で表わされる化合物の混合物　　　　　　　　　１０％
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル（
エチレンオキシド４〜５モル）　　　　　　３％ドデシ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム　　　　　　３％ヒマ
シ油ホｌＪグリコールエーテル　　　　　　　　４％（
エチレンオキシド６６モル） シクロヘキサノン　　　　　　　　　３０％キシレン混
合物　　　　　　　　　　５０％この乳剤原液を水で希
釈することにより、所望の濃度のエマルジｌンを得るこ
とができる。

Ｚ粉剤 ａ）　　ｂ） 式Ｉ並びに式Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／またはＥで
表わされる化合物の混合物　　５％　　８％タヤク　　
　　　　　　　　　　９５チ　−ヵオリン　　　　　　
　　　　　−９２％有効成分を担体とともに混合し、適
当なミル中でこの混合物を磨砕することにより、そのま
ま使用することのできる粉末を得た。

ａ　押出し粒剤 式ｌ並びに式Ａ、　　Ｂ、　　Ｃ，Ｄおよび／またはＥ
で表わされる化合物の混合物　　　　　　　　　　１０
％リグノスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
２％カルボキシメチルセルロース　　　　　　　　　　
１％カオリン　　　　　　　　　　　　　　８７％有効
成分を助剤とともに混合・磨砕し、続い′にの混合物を
水で湿めらす。混合物を押出し、空気流中で乾燥させる
。

９　被覆粒剤 式１並びに式Ａ、　　Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／またはＥで
表わされる化合物の混合物　　　　　　　　　　３％ポ
リエチレングリコール２００　　　　　　　　５％カオ
リン　　　　　　　　　　　　　　９４％細かく粉砕し
た有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレングリコール
で湿めらせたカオリンに均一に施用する。この方法によ
り非粉塵性被覆粒剤が得られる。

１α　懸濁原液 式夏並びに式Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄオｉヒ／ｌ＊ｕＥで表
わされる化合物の混合物　　　　　　　　　４０％エチ
レングリコール　　　　　　　　１０チノニルフエノー
ルポリエチレングリコールエーテル（エチレンオキシド
１５モル）　　　　　　　　６％リグノスルホン酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１０％カルボキシメチルセ
ルロース　　　　　　　　　　　１％５７％ホルムアル
デヒド水溶液　　　　　　　　　α２％７５％水性エマ
ルシロン形シリコーンオイル　　　ＬＩＬ８％水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２
％細かく粉砕した有効成分を助剤とともに均一に混合し
、水で希釈することＫより所望の濃度の懸濁液を得るこ
とのできる懸濁性濃厚物が得られる。

生物試験例 本発明の組成物を基剤とする有害生物防除混合物の相乗
効果は下記の生物試験におい−Ｃ用いられる混合方法に
よっＣ示される。混合物の殺有害微生物作用が個々の化
合物を施用した場合の効果の合計よりも大きい場合には
、殺有害微生物剤は常に相乗効果を有する。

与えられた混合物例えば二つの殺有害微生物剤混合物に
対する予想される作用Ｅは、いわゆるコルビイの式（Ｃ
ｏ１ｂｙ　ｆｏｒｍｕｌａ　；本来、除草剤混合物の予
想されるＥ値を決定するためのみに使用される。）によ
り表現され、そして下記手法により算出することができ
る〔参照：’Ｅｏｌｂｙ、　Ｓ、　Ｒ，、除草剤混合物
における相乗作用および拮抗作用の計算方法（Ｃａｌｃ
ｕｌａｔｌｎｇ　ｓｙｎｅ−ｒｇｉｓｔｌｃ　　ｒｅｓ
ｐｏｎｓｅｓ　　ａｎｄ　　ａｎｔａｇｏｎｌｓｔｉｃ
　　ｒｅｓｐｏｎｓｅｓｏｆ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅ　ｃ
ｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ　）、　１５章、２０ないし２
２頁、　”Ｌｉｍｐ　ｅｌ他、、　１０６２　”　Ｗｅ
ｅｄｓｃｏｎｔｒｏｌ　ｂｙ　…ｃｅｒｔａｉｎ　ｃｏ
ｍｂｉｎａｔｉｏｎｓ　’、　Ｐｒｏｃ。

ＮＥＷＣＬ、　１６巻、４８ないし５５頁〕：（ｇ　ａ
、ｉ、／ｈｌ　＝噴霧混合物へクトリットル（１００リ
ツトル）当りの有効成分のグラム数〕Ｘ＝ａ、ｉ／ｈｌ
がｐグラムの施用濃度の場合における有害微生物αの作
用パーセント Ｙ　＝　ａ、　ｌ／ｈｌがｑグラムの施用濃度の場合に
おける有害微生物βの作用パーセント Ｅ　＝　ａ、　ｉ／ｈｌが（ｐ十ｑ　）グラムの施用濃
度の場合における有害微生物（ａ＋β）の予想される作
用 ここでコルビイ（Ｃｏｌｂｙ　）によれば：もし実際に
観察される作用（０）が計算値よりも大きな場合には、
混合物の作用は各成分の作用を加算したものよりも大き
い、すなわち相乗作用があることＫなる。

下記実施例においては、Ｅは上記式に基づいて算出した
。

実施例１８：リンゴにおけるペンチュリア　イナイクア
リス（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　１ｎａｅｑｕａ−１１ｓ　）
に対する作用 マツフィントラシュ（Ｍｃｌｎｔｏｓｈ　）　ｆｉｔの
リンゴの苗木１０本を５１ｍのプラスチック製容器中で
栽培し、そして７−ないし９−葉期になった時、有害生
物防除剤の１つの水和製剤より調製された噴霧混合物５
　ｙｔｌ　ｔたはこれらの混合物を、滴が落る直前まで
噴霧する（下記表参照）。２４時間後に処理した植物を
２２℃でペンチーリアイナイクアリス（Ｖｅｎｔｕｒｉ
ａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　）（Ｄ分生子の懸濁液（３
０００００分生胞子／コ）により感染させる。次いで試
験植物を２０°ないし２２℃で以後２２日間温室内に放
置する。接種後１５日目および２０日目に２枚のごく最
近接種した葉における菌の感染面積を測定することによ
り試験の評価を行い、そして結果をこれらの葉面積全体
に対する６分率で表わす。アボット（Ａｂｏｔｔ　）　
に従って、下記の試験における活性を算出する。

Ｃａ　＝処理され九対照植物への感染 Ｔａ　＝処理方法における感染 実施例１８より得られた結果 作物：リンゴ 種類：マツフィントラシュ（Ｍｃｌｎｔｏｓｈ　）病気
：リンゴ腐敗病〔ペンチニリア　イナイクアリｘ　（Ｖ
ｅｎｔｕｒｌａ　１ｎａｅｑｕａｌｉｓ　ｌ実施例１９
：リンゴにおける葉および果実の腐敗病に対する作用 （スイス国、バレー州における野外試験）作物：リンゴ
の木、ゴールデン　デリシャス（Ｇｏｌｄｅｎ　　Ｄｅ
ｌｉｅｌｏｕｓ　　）　　種試験：１区画当り５本、摺
合１１年、５回繰り返し 施用日時ニアないし１２日の間隔で１五５．より＆　９
．まで、１２回噴霧施用 腐敗病感染の期間（自然感染）＝５月から１０月まで連
続的に感染。

試験評価：９＆腐敗病に感染した葉（％）（木１本当り
１００枚の葉） ２＆ＩＱ、腐敗病に感染した果実（％）（木１本当り評
価した果実１００”＞）結果 実施例２０：リンゴにおける葉および果実の腐敗病に対
する作用 （スイス国、バレー州における野外試験）作物：リンゴ
の木、アイダレラド（Ｉｄａｒｅｄ）種試験：１区画当
り３本、摺合１１年、３回繰り返し 施用日時ニアないし１３日間隔て７．４より１＆９、ま
で、１６回噴霧施用 腐敗病感染の期間（自然感染）：５月から１０月まで連
続的に感染。

試験評価：ｚａ腐敗病に感染した葉（％）（木１本当り
１００枚の葉） １４、　Ｉ　ＣＬ腐敗病に感染した果実（％）混合物に
おける特別の副次効果： 果実におけるさび病の自然発生の減少 式ｌで表わされる試験化合物はゴールデンデリシ−？　
ス（Ｇｏｌｄｅｎ　Ｄｅｌｉｃｉｏｕｓ　）種のリンゴ
に関して所望の程度までさび病の自然感染を減少させる
ことができなｈ０化合物■と化合物ＡないしＤの内の１
つとの混合物を用いることにより、さび病の感染は著し
く減少し、そして果実の品質は予想外に改善される。収
穫された果実は無傷の外観および完穂な風味を有してい
る。

実施例２１：リンゴのさび病感染に対する作用（スイス
国、アールガウ州における野外試験）リンゴの木、ゴー
ルデン　デリシャス（ＧｏｌｄｅｎＤｅｌｉｃｉｏｕｓ
　　）　　種 試験：１区画当り１本、摺合３年、１２回繰り返し 施用日時：１０ないし１８日間隔で１４．より２９゜ま
で、１３回噴霧施用 結果 １）さび病感染の段階 ０＝無感染 １＝果実表面の１ないし１０％にさび病が感染 ２＝ｌｎ表面の１０％を越えてさび病が感染 実施例２２：生理学的レンズ状腐敗病（Ｉｅｎｔｉｃｕ
−１ａｒ　ｒｏｔ　） （スイス国、チューリヒ州における野外試験）２．３の
化合物例えばキャブタン（ＣＡＰＴＡＮ。

化合物Ａ）Ｔｈよびホルベッ）　（ＦＯＬＰＥＴ、　化
合物Ｄ）Ｆｉ、好ましい施用濃度で用いた場合にはリン
ゴにおける上記の生理学的病気に対して有効である。未
処理の場合には、ゴールデン　デリシャス（Ｇｏｌｄｅ
ｎ　Ｄｅｌｉｃｌｏｕｓ　）種においては２０ないし４
０チの範囲で損失がしばしば起る。式■で表わされる化
合物はこの病気を防除することができない。本発明の混
合物は予想外の高い活性を示す。

経済上の理由のため、腐敗病防除のために用いる化合物
がレンズ状腐敗病（ｌｅｎｔ量ｃｕｌａｒ　ｒｏｔ）も
また同時に防除することは重要である。

リンゴの木：ゴールデン　デリシャス（ＧｏｌｄｅｎＤ
ｅｌｉｃＩｏｕｓ　）種 試験：木１本／１区画、摺合１５年、４回繰り返し 施用＝１０ないし１６日間隔で１４．４．より２２．９
゜まで、１３回噴霧施用 結果 実施例２３：紅玉しみ病（ｊｏｎａｔｈａｎ　ｆｒｅｃ
ｋｌｅ　）に対する作用 （スイス国、チューリヒ州における野外試験）寄生虫に
よらない生理学的病気〔紅玉斑点病（ｊｏｎａｔｈａｎ
　５ｐｏｔ　）　！たけ斑点腐敗病（５ｐｏｔｒｏｔ・
）とも呼ばれる。〕と同様に、これは紅玉（ｊｏｎａｔ
ｈａｎ　１群〔例えば紅玉（ｊｏｎａｔｈａｎ　）　、
　　アイダレラド（Ｉｄａｒｅｄ　）　ａジ日ナレッド
（Ｊａｎａｒｅａ　）　）に属するレッド（ｒｅｄ）種
に主に感染し、そして貯蔵の間に相当な損失を与え得る
。

化合物■それ自体は弱い作用を示すのみであるが、化合
物Ｉと化合物Ａの混合物は病気に対して充分な抑制効果
を示す。

リンゴの木：紅玉（Ｊｏｎａｔｈａｎ　）種試験：木１
本７１区画、摺合１５年、６回繰り返し 施用＝１０ないし１６日間隔で１４，４．より１５．９
まで、１２回噴霧施用 結果 生物学的試験（実施例１８ないし２３）の結果より、単
一成分製剤の作用に比べて混合物製剤は著しく優れた作
用を示すことは明らかである。・ 特許出願人　チパーガイギー アクチェンゲゼルシャフト 第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号＠発
明　　者　ビニール・ウレツク スイス国５４３０ヴエツチンゲン・ ドルフストラーセ１ ０発　明　者　ユルク・エバール スイス国４１０４オーバーヴイル・ ホルダーベルクーストラーセ９５ ０発　明　者　チオドール・ストーブ スイス国４１２５リーエン・ボーゼ ンハルデンベーク２８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１次式■： 次式ＡないしＥ： Ｍｎ：Ｚｎ　＝　８　：　１ Ｎ １ で表わされる化合物の肉食なくとも１つからなる混合物
   を有効成分として含み、適当な担体および／ｌたは助剤
   および希釈剤を共に含有する植物の病気を防除するため
   の組成物。 （２）上記の式Ｉで表わされる化合物および式Ａで表わ
   される化合物の混合物よりなる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （３）上記の式Ｉで表わされる化合物および弐Ｂで表わ
   される化合物の混合物よりなる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （４）　　上記の式Ｉで表わされる化合物および弐〇で
   表わされる化合物の混合物よりなる特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 （５）　　上記の式■で表わされる化合物および式りで
   表わされる化合物の混合物よりなる特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 （６）　　上記の式Ｉで表わされる化合物および式Ｅで
   表わされる化合物の混合物よりなる特許請求の範囲第１
   項記載の組成物。 （７）上記式Ｉの化合物対式Ａ、　Ｂ、　Ｃ，Ｄ・およ
   び／ｌたはＥで表わされる化合物の割合が１：３ないし
   １：１００である、特許請求の範囲第１項ないし第６項
   のいずれか１項記載の組成物０ （８）上記混合物をα１ないし９９重量％および固体ま
   た杜液体助剤を９９．９ないし１重量％含む特許請求の
   範囲第１項ないし第６項のいずれか１項記載の組成物。 （９）　　上記混合物を０１ないし９５重量％および固
   体または液体助剤を９９．９ないし５重ｔ％含む特許請
   求の範囲第８項記載の組成物。 （１０）次式Ｉ： １ で表わされる化合物の少なくとも１つ並びに次式Ａ、　
   Ｂ、　Ｃ，Ｄおよび／またはＥ：＋１ ”　　　Ｍｎ：Ｚｎ＝８　：　１ Ｎ で表わされる化合物の内の少なくとも１つ（農業分野に
   おりて適する固体または液体助Ｊおよび界面活性剤と混
   合物が均一となるま”緊密に混合することよ抄なる、植
   物の保［１，１成物の調製方法。 （１１）　　次式１： で表わされる化合物の少なくとも１つ並びに次式Ａない
   しＥ： ＋１ ｋ　　　　　　　　４　　Ｍｎ：Ｚｎ＝８１宇１ で ０ で表わされる化合物の内の少なくとも１つとの混合物の
   有害生物防除のための有効量を植物ｔたはその栽培地に
   施用することよりなる、栽培植物において植物の病気を
   防除するための、またはそのような病気による感染より
   保護するために上記植物を処理するための方法。 （１２）噴霧混合物１ｏ　ｏ　Ｊｌ＋当り上記混合物４
   ないし１０ロタを含む噴霧混合物を施用することよりた
   る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （１３）　　噴霧混合物１００・ノ・当り上記混合物２
   ５ないし７５９を含む噴霧混合物を施用することよりな
   る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 （ｉ４）　　腐敗病に感染した場合に果実作物を処理す
   ることよりなる特許請求の範囲第１２項ないし第１３項
   起磁の方法。