JPS5951532B2 - 新規なアミンアミド化合物，その製造方法および前記アミンアミド化合物を含有する界面活性剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアミンアミド化合物、詳しく述ぺるなら
ばＮ−アシル−Ｎ−（ ２ −ヒドロキシエチル）−Ｎ
’，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミン、
又は、その塩類、その製造法、および、前記アミンアミ
ド化合物を含む両性界面活性剤に関するものである。

近年、洗浄剤などに用いる界面活性剤は、界面活性能の
ほかに生分解性、安全性、眼や皮膚に対する刺激などの
諸特性に優れているものが要望されている。

これらの要望を満す界面活性剤の〒つとして、イミダゾ
リン型両性界面活性剤がある。イミダゾリン型両性界面
活性剤は、すぐれた起泡力、洗浄力に加え、眼や皮膚に
対する刺激が極めて小さいことが特徴で、近年低刺激性
ジャンプ一などの主要成分または添加剤としてその使用
量が増大している。イミダゾリン型両性界面活性剤の製
造方法は米国特許第２５２８３７８号および第２７７３
０６８号明細書に記載されている。

この米国特許第２５２８３７８号明細書の中で述べられ
ている化合物の製造方法の一つとしては脂肪酸と等モル
のアミノエチルエタノールアミンを１７０℃で１モルの
脱水を行ない、さらに２２０℃まで昇温して１モルの脱
水を行ない、イミダゾリン化合物を合成する。次に、こ
のイミダゾリン化合物をあらかじめ２０℃以下で調整し
た１モルのモノクロル酢酸ナトリウムと２．２５モル水
酸化ナトリウムの水溶液に常温で加え、９０℃前後の温
度で両性化反応を行ない、ＰＨが１３から８ないし８．
５Ｋなつたところで反応を終了としてイミダゾリン型両
性界面活性剤を得る方法である。そして、との方法で得
られる化合物は次の一般式Ｍで示されるように、イミダ
ゾリン環をもつた２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル
−Ｎ一（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリニウムベタ
インであると述べている。

その後、ジヨセフ、ニコラス、マスシらは日特公昭３５
−４７６２号公報でこの物質にふれている。

この中で前記の米国特許第２５２８３７８号明細書の方
法で得た前記一般式（Ｖ）の化合物は直鎖又は分岐鎖化
合物であつて、イミダゾリン環を形成していないと述べ
ている。たとえば前記米国特許の方法で得られた、構造
式（）：で示されるイミダゾリン化合物と思われたもの
は、その後、分析の結果、構造式（）：で示されるＮ−
ラウロイル一Ｎ′−ナトリウムカルボキシメチル−Ｎ′
−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンと構造式
（）：で示されるＮ−ラウロイル一Ｎ′−（２−ヒドロ
キシエチル）エチレンジアミンなどの混合物であること
がわかつた。

このような誤認の理由は前記した米国特許第２５２８３
７８号明細書中の製造方法の説明中、モノクロル酢酸と
水酸化ナトリウムを用いてイミダゾリン化合物の両性化
反応を行なう際、イミダゾリン環が加水分解されること
を見落していたためである。本発明者らも米国特許第２
５２８３７８号明細書の化合物について追試を行なつた
結果、ジヨセフ、ニコラス、マスシらと同様な結果を得
た。

更に米国特許第２７７３０６８号明細書ではイミダゾリ
ン化合物と２モルのモノハロゲンカルボン酸との反応に
ついて記載されている。この中で述べられている化合物
の製造方法の一つは、脂肪酸と等モルのアミノエチルエ
タノールアミンを米国特許第２５２８３７３号明細書で
述べられているのと同様に反応させイミダゾリン化合物
を合成し、次にこのイミダゾリン化合物をあらかじめ２
０℃以下で調整した２モルのモノクロル酢酸と４．５モ
ルの水酸化ナトリウム水溶液に常温で加え１００℃で両
性化反応を行ない、ＰＨが１３から８．８ないし９．３
になつたところで反応を終了してイミダゾリン型両性界
面活性剤を得る方法である。そしてこの方法で得られる
化合物は次の一般式（）で示されるように、イミダゾリ
７環をもつた２−アルキル−Ｎ−（カルボキシメトキシ
エチル）一Ｎ−カルボキシメチルーイミダゾリニウムペ
タインであると述べている。しかし、本発明者らが米国
特許第２７７３０６８号明細書の方法の追試を行ないそ
の生成物について、さらに詳細なる分析を行なつた結果
、一般式（）のイミダゾリン環を有する化合物は得られ
ず、かつエーテル基の不存在が確認された。

すなわち一般式０Ｘ）と思われていた化合物は化合物（
）で示される分岐鎖化合物と類似の構造のものであり、
米国特許第２５２８３７８号明細書で与えられる化合物
と実質的に変わシなく、化合物（）で示されるような未
反応物をほとんど含まないものであることを確かめた。
このように前者の方法では未反応物を含み、後者の方法
では過剰に使用したモノクロル酢酸が分解したグリコー
ル酸塩および食塩が多量に共存する。しかも得られた生
成物は粘度が高く工業的規模での操作がはん雑となる難
点を有する。本発明者らは、上述のような製造上の難点
の少なく、良好な両性界面活性を有する物質を得るべく
鋭意研究したところ、イミダゾリン化合物とモノハロゲ
ン化酢酸の反応に際し、反応液のＰＨを７ないし１．２
の間になるように調整することにより米国特許第２７７
３０６８号明細書で得られる化合物と異なり、後述する
ように優れた粘度特性を有し、かつ低刺激性の新規な化
合物が得られることを見出し、本発明を完成させた。

すなわち、本発明の新規化合物は一般式 〔式中、Ｒは炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の
脂肪族炭化水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属原子、アンモニウムまたはアルカノールアミンの陽イ
オン残基〕で表わされるアミンアミド化合物である。

本発明化合物、すなわぢ一般式（１）の化合物は、２つ
の本発明方法によつて製造することができる。

すなわち、本発明方法１において、一般式（Ｉ［）：ハ
〔上式中、Ｒは前記定義に同じ、Ｒ鉦水素原子、又は、
炭素数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる
脂肪酸、または、脂肪酸エステルと、アミノエチルエタ
ノールアミンとを８０ないし１７０℃の温度で反応させ
、更に１８０ないし２２０℃の温度で反応させて、縮合
生成物として、一般式（）：〔上式中Ｒは前記定義に同
じ〕 で表わされる２−アルキル−１−（ ２ −ヒドロキシ
エチル）−２−イミダゾリンを調製し、この縮合生成物
とモノハロゲン化酢酸とを、ＰＨ７ないし１２で反応さ
せて、前記一般式（Ｉ）のアミンアミド化合物を調製し
必要に応じて、このアミンアミド化合物をそのアルカリ
金属塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩に
変成する。

また、本発明方法（自）においては、一般式ＱＩ）：〔
上式中Ｒは前記定義に同じ、Ｒ炭素数１ないし４のアル
キル基を表わす〕で表わされる脂肪酸エステルとアミノ
エチルエタノールアミンとを、アルカリ触媒の存在下に
５０ないし１２０℃の温度で反応させて、縮合生成物と
して、一般式匿）〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕で表わ
されるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミンを調製し、この縮合生成物と、モノハロゲ
ン化酢酸とを、ＰＨ７ないし１２で反応させて、前記−
般式（Ｉ）のアミンアミド化合物を調製し、必要に応じ
て、このアミンアミド化合物をそのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩に変成する。

本発明方法０）においては、一般式Ｑ［）の脂肪酸又は
脂肪酸エステルと、アミノエチルエタノールアミンとを
米国特許第２５２８３７８号明細書記載の方法に従つて
、８０〜１７０℃で、加熱（攪拌しながら）する。この
とき上記米国特許明細書記載のように触媒を用いなくて
もよいし、酸又はアルカリを触媒として用いてもよく、
水性反応液を用いて減圧下で反応を行わせてもよいし、
或いは、有機溶媒を用いて常圧下で反応を行わせてもよ
い。反応時間は一般に１〜２時間である。上記反応によ
つて、１モルの水、又は、アルコールを脱離しながら縮
合生成物が生成する。この反応混合物を更に１８０〜２
２０℃に昇温加熱すると、前記縮合生成物から更に１モ
ルの水が脱離し、一般式（）：〔式中、Ｒは前の定義に
おけるアシル基のアルキル基〕で示される２−アルキル
−１−（ ２ −ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリ
ン（以下、単にイミダゾリン化合物と略す）が得られる
。

上記反応は、一般に１〜２時間行われる。このようにし
て得られたイミダゾリン化合物を一般式Ｘ−ＣＨ２ＣＯ
ＯＨ 〔式中、ｘはハロゲン原子を示す〕で示されるモノハロ
ゲン化酢酸水溶液に加え、その後そのＰＨが７ないし１
２、好ましくは７．５ないし１０になるまで攪拌しなが
ら、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ水溶液を加え、次に温度を８５±５℃
に上げて反応させる。

反応の進行に伴いアルカリが消費されＰＨが低下するの
で、更に追加のアルカリ水溶液を滴下してＰＨを常に７
ないし１２、好ましくは７．５ないし１０に保つように
する。このようにして１ないし５時間反応を行なうとほ
とんどＰＨの変化がなくなク反応は終了する。このよう
にして得られた化合物は、前記一般式α）で示すＮ−ア
シル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，ゴービス（
カルボキシメチル）エチレンジアミン塩であつて、イミ
ダゾリン環は開裂している。本発明方法（自）において
は、前記一般式（Ｕ）において、式中のＲが炭素数１な
いし４のアルキル基を表わす場合の脂肪酸エステルと、
アミノエチルエタノールアミンとを米国特許第２５２８
３７８号明細書記載の方法に従つてナトリウムメトキサ
イド、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカ
リ触媒の存在下に温度５０℃ないし１２０℃で反応させ
て次の一般式（ＩＶ）：〔式中、Ｒは前の定義に同じ〕
で示されるＮーアシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンを得ることができる。

上記反応は一般に１〜４時間行われる。次に上記縮合生
成物に、前述した方法と同様にしてモノハロゲン化酢酸
を反応させることによつて一般式（１）のアミンアミド
化合物を得ることができる。この方法において、上記脂
肪酸エステルの代りに脂肪酸を原料としたシ、或いはア
ルカリ性触媒の代りに酸性触媒を用いた場合、前記（Ｉ
Ｖ）式の化合物は得られないか、また得られても少量で
ある。従つて、この方法は、脂肪酸エステルを原料にし
、かつ、アルカリ触媒を用いて（ＩＶ）式の化合物を得
ることに特徴がある。このようにして得られる本発明の
アミンアミド化合物、すなわちＮ−アシル−Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（カルボキシメ
チル）エチレンジアミン塩は、新規な物質でありすぐれ
た両性界面活性を有している。本発明方法で用いられる
一般式（Ｉ［）の脂肪酸および脂肪酸エステルとしては
、たとえば、力フリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、エルカ酸、
イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、イソオレ
イン酸、やし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ぬか油脂肪酸など
、および、それらのエステルなどがある。

また、モノハ１０ゲン化酢酸としては、モノクロル酢酸
、モノブロム酢酸、などがあげられる。また、アルカノ
ールアミンとしては、炭素原子数が２ないし４のもので
あることが好ましく、例えば、エタノールアミン、プロ
パノールアミンおよびブタノールアミンなどを用いるこ
とができる。

本発明による化合物は前述の米国特許第２５２８３７８
号および第２７７３０６８号明細書および特公昭３５−
４７６２号公報に記載された化合物および製造法と本質
的に異なるものであることを更に詳細に説明する。

米国特許２５２８３７８号および第２７７３０６８号明
細書によるイミダゾリン化合物にモノクロル酢酸を反応
させるとき強アルカリ性で行なう方法では下記の反応式
に従つて反応が進行して式（Ｘ）のアミンアミド化合物
が得られ、さらにモノクロル酢酸と反応してＮ−アシル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′−（カルボキシ
メチル）エチレンジアミン塩（Ｘｌ）が得られる。

これに対して本発明の方法はイミダゾリン化合物とモノ
クロル酢酸を反応させるときＰＨ７ないし１２、好まし
くは７．５ないし１０の弱アルカリ性で行なうもので、
この条件下では下記反応式による反応が優先して進行す
るため、本発明方法における縮合生成物として式（［Ｖ
）の化合物が生成する。

このアミド化合物（ＩＶ）は非常に不安定な中間体であ
り、単独で加熱したわ、強アルカリ性にするとアミドの
転移が起こク、化合物（Ｘ）になることがわかつた。こ
の化合物（ＩＶ）にモノクロル酢酸を反応させることに
より収率よく本発明による化合蝋Ｉ）が得られる。本発
明者らの実験によれば、後記実施例１第４表に示すごと
くイミダゾリンとモノクロル酢酸とを、ＰＨを７ないし
１２にコントロールして反応させたものは、やし油脂肪
酸を原料とし米国特許第２７７３０６８号明細書記載の
方法で合成したイミダゾリン型両性界面活性化合物とい
われているもの（以下、単に対照品（１）と略す）にく
らべて粘度が低いため取扱いが容易であるという特徴が
ある。

その他、本発明化合物は眼や皮膚に対する刺激性が対照
品（１）より低く、低毒性であり、生分解性が高く、非
常に安定した泡を立て、なおかつ起泡性に優れ、すべて
のＰＨ領域で沈殿を生ずることなく、他の界面活性剤と
の相溶性がよく耐硬水性に優れているなどの特徴を有し
ている。たとえば実施例３で得られた化合物の起泡力、
表面張力、浸透力は第１表のようなものであつて、酸性
でもアルカリ性でも中性でも優れた界面活性を有してい
ることがわかる。更に、白色ウサギを使用して行なつた
眼粘膜刺 二激試験で、トレース法により得られた角膜
、結膜、虹彩の刺激の総合点数について実施例２の化合
物と対照品（１）とを比較すると、第２表のようになり
、本発明化合物の方が対照品（１）よりも眼に対する刺
激性が小さいことを示している。

また実施例２の化合物について人体の皮膚に対する刺激
を成人男子４７名によるパツチテストで調べた結果を第
３表に示す。

この結果からも本発明化合物の方が対照品（１），（２
）より皮膚刺激が小さいことがわかる。

このように本発明による化合物は、皮膚や眼に対する刺
激が小さいものとして長い間用いられてきた従来のイミ
ダゾリン型両性界面活性剤よりさらに低刺激性である。
本発明のアミンアミド化合物、すなわちＮ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（カル
ボキシメチル）エチレンジアミン塩は、それ自身単独、
または他の界面活性剤、たとえば陰イオン界面活性剤と
して脂肪酸、高級アルキルエーテル硫酸エステル、高級
アルキル硫酸、高級アルキルベンゼンスルホン酸、高級
アルコールリン酸エステルなどおよびその塩、非イオン
界面活性剤として高級アルコール、高級アルキルフエノ
ール、多価アルコール、脂肪酸アルキロールアミドなど
のアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アルキロールアミ
ドなど、陽イオン界面活性剤として高級アルキルジメチ
ルペンジルアンモニウム塩、高級アルキルアミン、高級
アルキルトリメチルアンモニウム塩など、両性界面活性
剤としてアルキルアミノプロピオン酸塩、アルキルジメ
チルペタインなどの１種または２種以上と適宜組み合せ
て界面活性剤として使用することができる。

この界面活性剤は洗浄用に有効なものであつてジャンプ
一、ヘビー用ジャンプ一、台所洗剤、ペットジャンプ一
、バブルバス洗浄剤、酸性ジャンプ一などの用途に用い
ることができる。本発明を具体的に実施例により説明す
るが、本発明の範囲はこれらによつて限定されるもので
はない。

実施例 １ Ｎ−ココイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ーガ，Ｎ
′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチレンジア
ミンの製造やし油脂肪酸メチルエステル２２５ｔとアミ
ノエチルエタノールアミン１０４ｔに触媒として、ナト
リウムメトキサイド１ｔを用いて減圧下、攪拌しながら
８５℃で１時間反応させた。

その後反応混合物中にりん酸４ｆを触媒として加え、減
圧下に１９０±１０℃で２時間処理して、反応生成物か
ら１モルの水を脱離して２−（やし油脂肪酸のアルキル
）−１−（２−ヒドロキシエチル）一２−イミダゾリン
を得た。反応混合物を常温まで冷却して、別に用意した
モノクロル酢酸１８９ｆを水２００ｍｔに溶解した溶液
中に加え、攪拌しながら、この中へ、水酸化ナトリウム
１６０ｆを水３２０ｗｔに溶解した水溶液の一部を加え
てＰＨを７．６とした。次いでこの反応混合物を昇温し
、反応液のＰＨが７ないし８の間に保たれるように追加
の水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら８５±５℃で
反応を行つた。４時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の
滴下を完了した。

その後同温度で１時間熟成し、Ｎ−ココイル一Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ’−ビス（ナトリウム
カルボキシメチル）エチレンジアミンを主成分としたア
ミンアミド化合物１１４８ｆを得た。このものは淡黄色
透明な液体で、２５℃における粘度は２２０ｃＰ（東京
計器（株）製、Ｂ型回転粘度計で測定、以下粘度はすべ
てこの粘度計で測定したものである。）であつた。実施
例 ２〜５ 実施例１と同様の操作を行つた。

べ但しイミダゾリン化合物とモノクロル酢酸との反応に
際し、７ないし８のＰＨの代わりに８ないし９（実施例
２）９ないし１０（実施例３）、１０ないし１１（実施
例４）、１１ないし１２（実施例５）のＰＨで反応させ
た。このとき水酸化ナトリウム水溶液の滴下時間はそれ
ぞれ１．５時間、１時間、４０分、３０分であつた。こ
のようにしてＮ−ココイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−Ｎ，Ｎ−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エ
チレンジアミンを得た。実施例２〜５の化合物及び米国
特許第 ２５２８３７８号明細書の方法により製造した対照品（
１）の性質を第４表に示す。

実施例 ６ Ｎ−ラウロイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’
，Ｎ−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチレンジ
アミンの製造ラウリン酸２００ｔと、アミノエチルエタ
ノールアミン１０４ｔとを減圧下、１７０℃で、ｌ時間
加熱攪拌して反応させ１モルの水を遊離させた。

その後反応混合物を更に２２０℃まで昇温して２時間加
熱撹拌して反応生成物から更に１モルの水を遊離させ２
−ウンデシル一１−（ ２ −ヒドロキシエチル）−
２−イミダゾリン２６８ｔを得た。次にこの反応混合物
を常温まで冷却し、モノクロル酢酸１８９ｔを水１８９
財中に溶解した溶液中に加え、この溶液中に、ＰＨ８．
５になるまで水酸化ナトリウム１６０ｔを水３２０弯に
溶解した水酸化ナトリウム水溶液の一部を加え、以下実
施例２に準じて反応を行ない、Ｎ−ラウロイル一Ｎ一（
２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，ｄ−ビス（ナトリウム
カルボキシメチル）エチレンジアミン１１２６ｆを淡黄
色透明な液体として得た。このものの粘度は２４５ｃＰ
（２５℃）であつた。実施例 ７Ｎ−カプロイル一Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’，Ｎ−ビス（ナトリウ
ムカルボキシメチル）エチレンジアミンの製造カフリリ
ン酸１７２ｔとアミノエチルエタノールアミン１０４ｔ
を用い、実施例６と同様にして反応させ、２−ノニル−
１−（ ２ −ヒドロキシエチル）− ２ −イミダゾ
リン２４０Ｖを得た。

次にモノクロル酢酸１８９Ｖを水１６１財に溶解した溶
液中に前記イミダゾリン化合物を加えた後、１６０ｔの
水酸化ナトリウムを３２０魔の水に溶解した水溶液の一
部を加え、反応混合物のＰＨを９．２とした。その後昇
温し、８５±５℃で、ＰＨを９ないし１０に保つように
水酸化ナトリウム水溶液を徐々に加えながら反応させた
。約１時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了
した。その後同温度で２時間熟成し、Ｎ−カプロイル一
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナ
トリウムカルボキシメチル）エチレンジアミン１０７０
ｔを得た。このものは淡黄色透明な液体で、２５℃での
粘度は３５ｃＰであつた。実施例 ８Ｎ−ステアロイル
一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（
ナトリウムカルボキシメチル）エチレンジアミンの製造
ステアリン酸２８４ｆと、アミノエチルエタノールアミ
ン１０４ｔとを実施例６に準じて反応させ、２−ヘプタ
デシル−１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾ
リン３５２ｆ１を得た。

このイミダゾリン化合物を、別に用意したモノクロル酢
酸１８９ｔを水１８８糊に溶解した溶液に加え、その後
１６０ｆの水酸化ナトリウムを３２０？の水に溶解させ
た水溶液の一部をＰＨ９．６になるまで加えた。次いで
、この反応混合物を昇温し、そのＰＨが９ないし１０の
間に保たれるように、前記水酸化ナトリウム水溶液を滴
下しながら、８５±５℃で反応を行なつた。１時間で前
記水酸化ナトリウムの全量の滴下が完了した。

その後、同温度で２時間熟成して、Ｎ−ステアロイル一
Ｎ一（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナ
トリウムカルボキシメチル）エチレンジアミン２５８８
ｔを得た。このものは白色のペーストであつた。実施例
９ Ｎ−ラウロイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ゴ，
Ｎ′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチレンジ
アミンの製造ラウリン酸メチルエステル２１４ｆと、ア
ミノエチルエタノールアミン１２５ｆとに触媒としてナ
トリウムメトキサイド１ｔを加えて減圧下８０℃で２時
間反応させた。

反応時、１モルのメタノールが遊離した。次いで減圧下
で過剰のアミノエチルエタノールアミンを除去し、Ｎ−
ラウロイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミンを主成分とするゲル状の縮合物２８６ｔを得た。
次に、このものを常温まで冷却し、別に用意したモノク
ロル酢酸１８９ｆと水１８９軛からなる溶液中に加え、
更に、この溶液中に、ＰＨ８．５になるまで、水酸化ナ
トリウム１６０ｆを水３２０軛に溶解した水溶液の一部
を加えた。次いでこの反応混合物を昇温し、そのＰＨが
８ないし９の間に保たれるように前記水酸化ナトリウム
水溶液を滴下しながら８５±５℃で反応を行つた。１．
５時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了した
。

その後同温度で２時間熟成しＮ−ラウロイル一Ｎ−（２
−ヒドロキシエチル）−ガ，Ｎ′−ビス（ナトリウムカ
ルボキシメチル）エチレンジアミン１１６６ｆｔを得た
。このものの粘度は、２５℃で２１０ｃＰであつた。実
施例 １０ Ｎ−オレオイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル，一Ｎ′
，Ｎ′−ピス（ナトリウムカルボキシメチル）エチレン
ジアミンの製造オレイン酸メチルエステル２７６ｆとア
ミノエチルエタノールアミン１２５ｒとに、触媒として
炭酸ナトリウム５ｆを加え、減圧下９０℃で３時間反応
させた。

反応時１モルのメタノールが遊離した。次いで減圧下過
剰のアミノエチルエタノールアミンを除去してＮ−ヘプ
タデセニル一Ｎ一（２−ヒドロキシエチル）エチレンジ
アミンを主成分とするゲル状物質３７１ｔを得た。この
ゲル状物を常温まで冷却した後、実施例９と同様にして
ＰＨ８ないし９の間でモノクロル酢酸と反応させてＮ−
オレオイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ
′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチレンジア
ミン１３２６ｆを得た。このものは粘度２３０ｃＰ（２
５℃）の橙黄色液体であつた。実施例 １１ Ｎ−ココイル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）一Ｎ′，
Ｎ′−ビス（トリエタノールアミンカルボキシメチル）
エチレンジアミンの製造やし脂肪酸メチルエステル２２
５ｆと、アミノエチルエタノールアミン１０４ｆ１とを
、触媒としてナトリウムメトキサイド１ｆを用いて、減
圧下８５℃で１時間反応させ、１モルのメタノールを脱
離した。

その後リン酸４ｔを触媒として加え、減圧下１９０±１
０℃で２時間反応させ、１モルの水を脱離し、２−（や
し脂肪酸のアルキル）一１−（２−ヒドロキシエチル）
−２−イミダゾリンを得、これを常温まで冷却した。別
に用意したモノクロル酢酸１８９ｆを水２００ｍｔに溶
解した溶液中に、前記イミダゾリン化合物を加え、攪拌
しながら、この中へ、水酸化ナトリウム１６０ｔを水３
２０軛に溶解した水溶液の一部を加えて、ＰＨを８．２
とした。次いでこの反応混合物を昇温し、そのＰＨが８
ないし９の間に保たれるように、前記水酸化ナトリウム
水溶液を滴下しながら８５±５℃で反応を行なつた。１
．５時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了し
た。

その後同温度で１時間熟成してから温度５０℃まで冷却
し嚢塩酸（純度３５（Ｌ）２０８ｆを加え１０分間５５
±５℃で加熱攪拌し、次いで、トリエタノールアミン２
９８ｔおよび水１０８ｆを加え、さらに同温度で３０分
加熱攪拌し、Ｎ−ココイル一Ｎ一（２−ヒドロキシエチ
ル）−ゴ，Ｎ′−ビス（トリエタノールアミンカルボキ
シメチル）エチレンジアミン１７６２ｔを得た。このも
のは淡黄色透明な液体で２５℃での粘度は８．２ｃＰで
あつた。実施例 １２Ｎ−ココイル一Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（アンモニウムカルボ
キシメチル）エチレンジアミンの製造実施例１１と同じ
操作を行つた。

但し、トリエタノールアミンにかえて、水酸化アンモニ
ウム水溶液（純分２８％）２５０ｆを加え、Ｎ−ココイ
″ル一Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ビス（
アンモニウムカルボキシメチル）エチレンジアミン１６
０６ｔを得た。

このものは淡黄色透明な液体で２５℃での粘度は１１．
７ｃＰであつた。実施例 １３下記成分を混合して低刺
激性ジャンプ一を製造した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔上式中、
   Ｒは炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の脂肪族炭
   化水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、
   アンモニウム基またはアルカノールアミンの陽イオン残
   基を表わす〕で表わされるアミンアミド化合物。 ２ 前記アミンアミド化合物がＮ−ココイル−Ｎ−（２
   −ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウム
   カルボキシメチル）エチレンジアミンである特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。 ３ 前記アミンアミド化合物がＮ−ラウロイル−Ｎ−（
   ２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウ
   ムカルボキシメチル）エチレンジアミンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ４ 前記アミンアミド化合物がＮ−カプロイル−Ｎ−（
   ２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウ
   ムカルボキシメチル）エチレンジアミンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ５ 前記アミンアミド化合物がＮ−ステアロイル−Ｎ−
   （２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリ
   ウムカルボキシメチル）エチレンジアミンである特許請
   求の範囲第１項記載の化合物。 ６ 前記アミンアミド化合物がＮ−オレオイル−Ｎ−（
   ２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウ
   ムカルボキシメチル）エチレンジアミンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ７ 前記アミンアミド化合物がＮ−ココイル−Ｎ−（２
   −ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（トリエタノ
   ールアミンカルボキシメチル）エチレンジアミンである
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ８ 前記アミンアミド化合物がＮ−ココイル−Ｎ−（２
   −ヒドロキシエチル）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（アンモニウ
   ムカルボキシメチル）エチレンジアミンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ９ 前記アルカノールアミンの陽イオン残基が２ないし
   ４炭素原子を有するものである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 １０ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔上式中Ｒ
   は炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の脂肪族炭化
   水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
   ンモニウム基またはアルカノールアミンの陽イオン残基
   を表わす〕で表わされるアミンアミド化合物を製造する
   ために、一般式（II）：▲数式、化学式、表等がありま
   す▼（II）〔上式中Ｒは前記定義に同じ、Ｒ′は水素原
   子、または、炭素数１ないし４のアルキル基を表わす〕
   で表わされる脂肪酸または脂肪酸エステルと、アミノエ
   チルエタノールアミンとを、８０ないし１７０℃の温度
   で反応させ、更に１８０ないし２２０℃の温度で反応さ
   せて、縮合生成物として、一般式（III）：▲数式、化
   学式、表等があります▼（III）〔上式中Ｒは前記定義
   に同じ〕 で表わされる２−アルキル−１−（２−ヒドロキシエチ
   ル）−２−イミダゾリンを調製し、この縮合生成物とモ
   ノハロゲン化酢酸と、ｐＨ７ないし１２で反応させて、
   前記一般式（ I ）のアミンアミド化合物を調製し必要
   に応じて、このアミンアミド化合物をそのアルカリ金属
   塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩に変成
   することを特徴とする、前記一般式（ I ）のアミンア
   ミド化合物の製造方法。 １１ 前記一般式（II）の化合物が、カプリル酸、カプ
   リン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
   テアリン酸、エルカ酸、イソステアリン酸、オレイン酸
   、リノール酸、イソオレイン酸、やし油脂肪酸、牛油脂
   肪酸、ぬか油脂肪酸、または、これらの炭素数１ないし
   ４のアルキルエステルである特許請求の範囲第１０項記
   載の方法。 １２ 前記モノハロゲン化酢酸が、モノクロル酢酸また
   はモノブロム酢酸である特許請求の範囲第１０項記載の
   方法。 １３ 前記アルカノールアミンが、２ないし４炭素原子
   を有する特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １４ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔上式中Ｒ
   は炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の脂肪族炭化
   水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
   ンモニウム基またはアルカノールアミンの陽イオン残基
   を表わす〕で表わされるアミンアミド化合物を製造する
   ために、一般式（II）′：▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（II）′〔上式中Ｒは前記定義に同じ、Ｒ″は炭
   素数１ないし４のアルキル基を表わす〕で表わされる脂
   肪酸エステルとアミノエチルエタノールアミンとを、ア
   ルカリ触媒の存在下に５０ないし１２０℃の温度で反応
   させて、縮合生成物として、一般式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）〔上式中Ｒは
   前記定義に同じ〕 で表わされるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
   ）エチレンジアミンを調製し、この縮合成物と、モノハ
   ロゲン化酢酸とを、ｐＨ７ないし１２で反応させて、前
   記一般式（ I ）のアミンアミド化合物を調製し、必要
   に応じて、このアミンアミド化合物をそのアルカリ金属
   塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン塩に変成
   することを特徴とする、前記一般式（ I ）のアミンア
   ミド化合物の製造方法。 １５ 前記一般式（II）′の化合物が、カプリル酸、カ
   プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
   ステアリン酸、エルカ酸、イソステアリン酸、オレイン
   酸、リノール酸、イソオレイン酸、やし油脂肪酸、牛油
   脂肪酸、ぬか油脂肪酸の炭素数１ないし４のアルキルエ
   ステルである特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １６ 前記モノハロゲン化酢酸が、モノクロル酢酸また
   はモノブロム酢酸である特許請求の範囲第１４項記載の
   方法。 １７ 前記アルカノールアミンが、２ないし４炭素原子
   を有する特許請求の範囲第１４項記載の方法。 １８ 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔上式中Ｒ
   は炭素数７ないし２１の飽和または不飽和の脂肪族炭化
   水素基を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、ア
   ンモニウム基または有機アンモニウム基を表わす〕で表
   わされるアミンアミド化合物を含む界面活性剤。 １９ Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
   Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチ
   レンジアミンを含む特許請求の範囲第１８項記載の界面
   活性剤。 ２０ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
   −Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エ
   チレンジアミンを含む特許請求の範囲第１８項記載の界
   面活性剤。 ２１ Ｎ−カプロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
   −Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エ
   チレンジアミンを含む特許請求の範囲第１８項記載の界
   面活性剤。 ２２ Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
   ）−Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
   エチレンジアミンを含む特許請求の範囲第１８項記載の
   界面活性剤。 ２３ Ｎ−オレオイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
   −Ｎ′，Ｎ′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エ
   チレンジアミンを含む特許請求の範囲第１８項記載の界
   面活性剤。 ２４ Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
   Ｎ′，Ｎ′−ビス（トリエタノールアミンカルボキシメ
   チル）エチレンジアミンを含む特許請求の範囲第１８項
   記載の界面活性剤。 ２５ Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
   Ｎ′，Ｎ′−ビス（アンモニウムカルボキシメチル）エ
   チレンジアミンる含む特許請求の範囲第１８項記載の界
   面活性剤。