JPH034538B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なアミンアミド化合物、詳しく述
べるならばＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−N′，N′−ビス（カルボキシメチル）エチ
レンジアミン、又は、その塩類を含む両性界面活
性剤組成物を製造する方法に関するものである。 〔従来の技術・発明が解決しようとする課題〕 近年、洗浄剤などに用いる界面活性剤は、界面
活性能のほかに生分解性、安全性、眼や皮膚に対
する刺激などの諸特性に優れているものが要望さ
れている。これらの要望を満す界面活性剤の一つ
として、イミダゾリン型両性界面活性剤がある。
イミダゾリン型両性界面活性剤は、すぐれた起泡
力、洗浄力に加え、眼や皮膚に対する刺激が極め
て小さいことが特徴で、近年低刺激性シヤンプー
などの主要成分または添加剤としてその使用量が
増大している。 イミダゾリン型両性界面活性剤の製造方法は米
国特許第2528378号および第2773068号明細書に記
載されている。この米国特許第2528378号明細書
の中で述べられている化合物の製造方法の一つと
しては脂肪酸と等モルのアミノエチルエタノール
アミンを170℃で１モルの脱水反応を行ない、さ
らに220℃まで昇温して１モルの脱水反応を行な
い、イミダゾリン化合物を合成する。次に、この
イミダゾリン化合物をあらかじめ20℃以下で調製
した１モルのモノクロム酢酸ナトリウムと2.25モ
ル水酸化ナトリウムの水溶液に常温で加え、90℃
前後の温度で両性化反応を行ない、PHが13から８
ないし8.5になつたところで反応を終了させてイ
ミダゾリン型両性界面活性剤を得る方法である。 そして、この方法で得られる化合物は次の一般
式（Ｖ）で示されるように、イミダゾリン環をも
つた２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリニウムベタ
インであると述べている。 その後、ジユセフ、ニコラス、マスシらは特公
昭35−4762号公報でこの物質に論及している。こ
の中で前記の米国特許第2528378号明細書の方法
で得た前記一般式（Ｖ）の化合物は直鎖又は分岐
鎖化合物であつて、イミゾリン環を形成していな
いと述べている。たとえば前記米国特許の方法で
得られ、構造式（）： で示されるイミダゾリン化合物と思われたもの
は、その後、分析の結果、構造式（）： で示されるＮ−ラウロイル−N′−ナトリウムカ
ルボキシメチル−N′−（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミンと、下記構造式（）： で示されるＮ−ラウロイル−N′−（２−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミンなどの混合物である
ことがわかつた。このような誤認の理由は前記し
た米国特許2528378号明細書中の製造方法の説明
中、モノクロル酢酸と水酸化ナトリウムを用いて
イミダゾリン化合物の両性化反応を行なう際、イ
ミダゾリン環が加水分解されることを見落してい
たためである。 本発明者らも米国特許第2528378号明細書の化
合物について追試を行なつた結果、ジヨセフ、ニ
コラス、マスシらと同様な結果を得た。 更に米国特許第2773068号明細書ではイミダゾ
リン化合物と２モルのモノハロゲンカルボン酸と
の反応について記載されている。この中で述べら
れている化合物の製造方法の一つは、脂肪酸と等
モルのアミノエチルエタノールアミンを米国特許
第2528378号明細書で述べられているのと同様に
反応させイミダゾリン化合物を合成し、次にこの
イミダゾリン化合物をあらかじめ20℃以下で調製
した２モルのモノクロル酢酸と4.5モルの水酸化
ナトリウム水溶液に常温で加え100℃で両性化反
応を行ない、PHが13から8.8ないし9.3になつたと
ころで反応を終了してイミダゾリン型両性界面活
性剤を得る方法である。そしてこの方法で得られ
る化合物は次の一般式（）で示されるように、
イミダゾリン環をもつた２−アルキル−Ｎ−カル
ボキシメトキシシエチル）−Ｎ−カルボキシメチ
ル−イミダゾリニウムベタインであると述べてい
る。 しかし、本発明者らが米国特許第2773068号明
細書の方法の追試を行ないその生成物について、
さらに詳細なる分析を行なつた結果、一般式
（）のイミダゾリン環を有する化合物は得られ
ず、かつエーテル基の不存在が確認された。すな
わち一般式（）と思われていた化合物は化合物
（）で示される分岐鎖化合物と類似の構造のも
のであり、米国特許第2528378号明細書で与えら
れる化合物と実質的に変わりなく、化合物（）
で示されるような未反応物をほとんど含まないも
のであることを確かめた。このように前者の方法
では未反応物を含み、後者の方法では過剰に使用
したモノクロム酢酸が分解したグリコール酸塩お
よび食塩が多量に共存する。しかも得られた生成
物は粘度が高く工業的規模での操作がはん雑とな
る難点を有する。 〔課題を解決するための手段・作用・発明の効
果〕 本発明者らは、上述のような製造上の難点の少
なく、良好な両性界面活性を有する物質を得るべ
く鋭意研究したところ、イミダゾリン化合物とモ
ノハロゲン化酢酸の反応に際し、反応液のPHを７
ないし12の間の所望値になるように調整し、かつ
反応中、反応液のPHを前記調整値の近傍に保持す
ることにより米国特許第2773068号明細書で得ら
れる界面活性剤と異なり、後述するように優れた
粘度特性を有し、かつ低刺激性の新規な界面活性
剤が得られることを見出し、本発明を完成させ
た。 すなわち、本発明方法は一般式 〔式中、Ｒは炭素数７ないし21の飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｍは水素原子、ア
ルカリ金属原子、アンモニウムまたはアルカノー
ルアミンの陽イオン残基〕で表されるアミンアミ
ド化合物を含有する界面活性剤組成物を製造する
方法である。 一般式（Ｉ）の化合物を有効主成分として含有
する界面活性剤組成物は、２つの本発明方法によ
つて製造することができる。すなわち、本発明方
法(1)において、一般式（）： 〔上式中、Ｒは前記定義に同じ、R′は水素原子、
または、炭素数１ないし４のアルキル基を表す〕 により表わされる脂肪酸、または、脂肪酸エステ
ルと、アミノエチルエタノールアミンとを混合
し、両者をモル比１：１で80ないし170℃の温度
で反応させ、更に180ないし220℃の温度で反応さ
せて、縮合生成物として、一般式（）： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 により表される２−アルキル−１−（２−ヒドロ
キシエチル）−２−イミダゾリンを含む中間組成
物を調製し、この中間組成物にモノハロゲン化酢
酸を混合して、前記縮合生成物１モルに対して２
モルのモノハロゲン化酢酸を反応させ、このと
き、得られる反応混合物のPHを、７ないし12の範
囲内に調整して、前記縮合生成物とモノハロゲン
化酢酸との反応を開始せしめ、かつその反応中も
反応混合物のPHを、前記調整値の近傍に保持し
て、前記一般式（Ｉ）のアミンアミド化合物を含
む組成物を調製し、必要に応じて、このアミンア
ミド化合物をそのアルカリ金属塩、アンモニウム
塩、又はアルカノールアミン塩に変成し、これに
よつて前記一般式（Ｉ）のアミンアミド化合物含
有界面活性剤組成物を得る。 また、本発明方法(2)においては、一般式
（）′： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ、R″は炭素数１な
いし４のアルキル基を表わす〕により表わされる
脂肪酸エステルとアミノエチルエタノールアミン
とを混合し、両者をモル比１：１でアルカリ触媒
の存在下に50ないし120℃の温度で反応させて、
縮合生成物として一般式（）： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 により表わされるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロ
キシエチル）エチレンジアミンを含む中間組成物
を調製し、この中間組成物にモノハロゲン化酢酸
を混合して前記縮合生成物１モルに対し２モルの
モノハロゲン化酢酸を反応させ、このとき、得ら
れる反応混合物のPHを７ないし12の範囲内に調整
し、かつその反応中も、反応混合物のPHを前記調
整値の近傍に保持して、前記一般式（Ｉ）のアミ
ンアミド化合物を含む組成物を調製し、必要に応
じて、このアミンアミド化合物をそのアルカリ金
属塩、アンモニウム塩、又はアルカノールアミン
塩に変成して、前記一般式（Ｉ）のアミンアミド
化合物含有界面活性剤組成物を得る。 本発明方法(1)においては、一般式（）の脂肪
酸又は脂肪酸エステルと、アミノエチルエタノー
ルアミンとを米国特許第2528378号明細書記載の
方法に従つて、０〜170℃で、加熱（撹拌しなが
ら）する。このとき上記米国特許明細書記載のよ
うに触媒を用いなくてもよいし、酸又はアルカリ
を触媒として用いてもよく、水性反応液を用いて
減圧下で反応を行わせてもよいし、或いは、有機
溶媒を用いて常圧下で反応を行わせてもよい。反
応時間は一般に１〜２時間である。上記反応によ
つて、１モルの水、又は、アルコールを脱離しな
がら縮合生成物が生成する。この反応混合物を更
に180〜220℃に昇温加熱すると、前記縮合生成物
から更に１モルの水が脱離し、一般式（）： 〔式中、Ｒは前の定義におけるアシル基のアルキ
ル基〕で示される２−アルキル−１−（２−ヒド
ロキシエチル）−２−イミダゾリン（以下、単に
イミダゾリン化合物と略す）を含む中間組成物が
得られる。上記反応は、一般に１〜２時間行われ
る。このようにして得られた中間組成物中のイミ
ダゾリン化合物を一般式 Ｘ−CH₂COOH 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示す〕により表わさ
れるモノハロゲン化酢酸水溶液に加え、その後そ
のPHが７ないし12、好ましくは7.5ないし10の範
囲内の所望値になるまで撹拌しながら、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなど
のアルカリ水溶液を加えて調整し、次に温度85±
５℃に上げて反応を開始させ、両者をモル比１：
２で反応させる。反応の進行に伴いアルカリが消
費されPHが低下するので、更に追加のアルカリ水
溶液を滴下してPHを常に７ないし12、好ましくは
7.5ないし10の範囲内の前記調整値近傍の値に保
つようにする。このようにして１ないし５時間反
応を行なうとほとんどPHの変化がなくなり反応は
終了する。このようにして得られた界面活性剤組
成物は、前記一般式（Ｉ）で示すＮ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−N′，N′−ビス（カ
ルボキシメチル）エチレンジアミン塩を主成分と
して含有するものであつて、イミダゾリン環は開
裂している。 本発明方法(2)において、前記一般式（）にお
いて、式中のＲが炭素数１ないし４のアルキル基
を表わす場合の脂肪酸エステルと、アミノエチル
エタノールアミンとを米国特許第2528378号明細
書記載の方法に従つてナトリウムメトキサイド、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなどのアルカ
リ触媒の存在下に温度50℃ないし120℃で反応さ
せて次の一般式（）： 〔式中、Ｒは前の定義に同じ〕により表わされる
Ｎ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミンを含む中間組成物を得ることができ
る。上記反応は一般に１〜４時間行われる。次に
上記縮合生成物含有中間組成物に、前述した方法
と同様にしてモノハロゲン化酢酸を混合し、縮合
生成物とモノハロゲン化酢酸とをモル比１：２で
反応させることによつて一般式（Ｉ）のアミンア
ミド化合物を含む界面活性剤組成物を得ることが
できる。このとき反応混合物のPHを７〜12の範囲
内の所望値に調整して反応を開始させ、かつこの
反応中も、反応混合物のPHを調整値近傍の値に保
持することは、前述と同様である。この方法にお
いて、上記脂肪酸エステルの代りに脂肪酸を原料
としたり、或いはアルカリ性触媒の代りに酸性触
媒を用いた場合、前記（）式の化合物は得られ
ないか、また得られても少量である。従つて、こ
の方法は、脂肪酸エステルを原料にし、かつ、ア
ルカリ触媒を用いて（）式の化合物を得ること
に特徴がある。 このようにして得られるアミンアミド化合物、
すなわちＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−N′，N′−ビス（カルボキシメチル）エチレ
ンジアミン塩は、新規な物質でありすぐれた両性
界面活性を有している。 本発明方法(1)に用いられる一般式（）の脂肪
酸および脂肪酸エステルとしては、たとえば、カ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチル
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エルカ酸、イ
ソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、イソ
オレイン酸、やし油脂肪酸、牛油脂肪酸、ぬか油
脂肪酸など、および、それらのエステルなどがあ
る。また、モノハロゲン化酢酸としては、モノク
ロム酢酸、モノブロム酢酸、などがあげられる。 また、アルカノールアミンとしては、炭素原子
数が２ないし４のものであることが好ましく、例
えば、エタノールアミン、プロパノールアミンお
よびブタノールアミンなどを用いることができ
る。 本発明方法による界面活性剤組成物の製造方法
は前述の米国特許第2528378号および第2773068号
明細書および特公昭35−4762号公報に記載された
界面活性剤の製造法と本質的に異なるものである
ことを更に詳細に説明する。 米国特許第2528378号および第2773068号明細書
によるイミダゾリン化合物にモノクロル酢酸を反
応させるとき、これを強アルカリ性反応を開始さ
せる方法では下記の反応式に従つて反応が進行し
て式（Ｘ）のアミンアミド化合物が得られ、さら
にモノクロル酢酸 と反応してＮ−アシル−N′−（２−ヒドロキシエ
チル）−N′−（カルボキシメチル）エチレンジア
ミン塩（XI）が得られる。 これに対して前述の本発明方法(1)においては、
イミダゾリン化合物とモノクロム酢酸を反応させ
るときPH７ないし12、好ましくは7.5ないし10の
範囲内で調整された所望値の近傍で弱アルカリ性
で行なうもので、この条件下では下記反応式によ
る反応が優先して進行するため、この製造方法に
おける縮合生成物として式（）の化合物が生成
する。 このアミド化合物（）はイミダゾリン核を有
さず、非常に不安定な中間体であり、単独で加熱
したり、強アルカリ性にするとアミドの転移が起
こり、化合物（Ｘ）になることがわかつた。この
化合物（）にモノクロム酢酸を反応させること
により収率よく化合物（Ｉ）を含む界面活性剤組
成物が得られる。 本発明者らの実験によれば、後記実施例１第４
表に示すごとくイミダゾリンとモノクロム酢酸と
を、モル比１：２でPHを７ないし12の範囲内の所
望値にコントロールして反応させて得られた界面
活性剤は、やし油脂肪酸を原料として米国特許第
2773068号明細書実施例１記載の方法で合成した
イミダゾリン型両性界面活性化合物といわれてい
るもの（以下、単に対照品(1)と略す）にくらべて
粘度が低いため取扱いが容易であるという特徴が
ある。その他、本発明化合物は眼や皮膚に対する
刺激性が対照品(1)より低く、低毒性であり、生分
解性が高く、非常に安定した泡をたて、なおかつ
起泡性に優れ、すべてのPH領域で沈澱を生ずるこ
となく、他の界面活性剤との相溶性がよく耐硬水
性に優れているなどの特徴を有している。 たとえば実施例３で得られた界面活性剤の起泡
力、表面張力、浸透力は第１表のようなものであ
つて、酸性でもアルカリ性でも優れた界面活性を
有していることがわかる。

【表】 更に、白色ウサギを使用して行なつた眼粘膜刺
激試験で、ドレーズ法により得られた角膜、結
膜、虹彩の刺激の総合点数について実施例２の界
面活性剤と対照品(1)とを比較すると、第２表のよ
うになり、本発明方法で製造された界面活性剤の
方が対照品(1)よりも眼に対する刺激性が小さいこ
とを示している。

【表】 また実施例２の化合物について人体の皮膚に対
する刺激を成人男子47名によるパツチテストで調
べた結果を第３表に示す。

【表】 この結果からも本発明界面活性剤の方が対照品
(1)、(2)より皮膚刺激が小さいことがわかる。 このように本発明方法により製造された界面活
性剤は、皮膚や眼に対する刺激が小さいものとし
て長い間用いられてきた従来のイミダゾリン型両
性界面活性剤よりさらに低刺激性である。 本発明方法による界面活性剤の有効主成分であ
るアミンアミド化合物、すなわちＮ−アシル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−N′，N′−ビス（カ
ルボキシメチル）エチレンジアミン塩は、それ自
身単独、または他の界面活性剤、たとえば陰イオ
ン界面活性剤として脂肪酸、高級アルキルエーテ
ル硫酸エステル、高級アルキル硫酸、高級アルキ
ルベンゼンスルホン酸、高級アルコールリン酸エ
ステルなどおよびその塩、非イオン界面活性剤と
して高級アルコール、高級アルキルフエノール、
多価アルコール、脂肪酸アルキロールアミドなど
のアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アルキロー
ルアミドなど、陽イオン界面活性剤として高級ア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、高級ア
ルキルアミン、高級アルキルトリメチルアンモニ
ウム塩など、両性界面活性剤としてアルキルアミ
ノプロピオン酸塩、アルキルジメチルベタインな
どの１種または２種以上と適宜組み合せて界面活
性剤として使用することができる。この界面活性
剤は洗浄用に有効なものであつてシヤンプー、ベ
ビー用シヤンプー、台所洗剤、ペツトシヤンプ
ー、バブルバス洗浄剤、酸性シヤンプーなどの用
途に用いることができる。 本発明を具体的に実施例により説明するが、本
発明の範囲はこれらによつて限定されるものでは
ない。 実施例 １ Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 やし油脂肪酸メチルエステル225gとアミノエ
チルエタノールアミン104gに触媒として、ナト
リウムメトキサイド1gを用いて減圧下、撹拌し
ながら85℃で１時間反応させた。その後反応混合
物中にりん酸4gを触媒として加え、減圧下に190
±10℃で２時間処理して、反応生成物から１モル
の水を脱離して２−（やし油脂肪酸のアルキル）−
１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン
を得た。反応混合物を常温まで冷却して、別に用
意したモノクロル酢酸189gを水200mlに溶解した
溶液中に加え、撹拌しながら、この中へ、水酸化
ナトリウム160gを水320mlに溶解した水溶液の一
部を加えてPHを7.6とした。次いでこの反応混合
物を昇温し、反応液のPHが７ないし８の間に保た
れるように追加の水酸化ナトリウム水溶液を滴下
しながら85±５℃で反応を行つた。４時間で前記
水酸化ナトリウム水溶液の滴下を完了した。その
後同温度で１時間熟成し、Ｎ−ココイル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−N′，N′−ビス（ナト
リウムカルボキシメチル）エチレンジアミンを主
成分とした界面活性剤組成物1148gを得た。この
ものは固形分濃度50％の淡黄色透明な液体で、25
℃における粘度は220cP（東京計器(株)製、Ｂ型回
転粘度計で測定、以下粘度はすべてこの粘度計で
測定したものである。）であつた。 また、この組成物の赤外線吸収を求めたとこ
ろ、下記の波数において特徴的吸収が認められ
た。 2930cm^-1：Ｃ−Ｈ逆対称伸縮 2850cm^-Ｃ−Ｈ対称伸縮 1750cm^-1：未反応ヤシ油Ｃ＝Ｏ伸縮 1650cm^-1：アミドＣ＝Ｏ伸縮、およびカルボン
酸陰イオン逆対称伸縮 1420cm^-1：カルボン酸陰イオン対称伸縮 しかしながら、イミダゾリン環の−Ｃ＝Ｎ−伸
縮に対応する1500〜1600cm^-1付近の吸収は認めら
れなかつた。従つて、生成物が式(1)の化学構造を
有することがうらづけられた。 実施例 ２〜５ 実施例１と同様の操作を行つた。但しイミダゾ
リン化合物とモノクロル酢酸との反応に際し、７
ないし８のPHの代わりに８ないし９（実施例２）、
９ないし10（実施例３）、10ないし11（実施例４）、
11ないし12（実施例５）のPHで反応させた。この
とき水酸化ナトリウム水溶液の滴下時間はそれぞ
れ1.5時間、１時間、40分、30分であつた。この
ようにしてＮ−コイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエ
チル）−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメ
チル）エチレンジアミンを含有する。固形分濃度
50％の界面活性剤組成物を得た。これら生成物の
赤外線吸収試験の結果は、実施例１と同じであつ
た。 実施例２〜５の界面活性剤及び米国特許第
2773068号明細書実施例１記載の方法により製造
した対照品(1)（固形分濃度47.3％）の性質を第４
表に示す。

【表】 実施例 ６ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 ラウリン酸200gと、アミノエチルエタノール
アミン104gとを減圧下、170℃で、１時間加熱撹
拌して反応させ１モルの水を遊離させた。その後
反応混合物を更に220℃まで昇温して２時間加熱
撹拌して反応生成物から更に１モルの水を遊離さ
せ２−ウンデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）
−２−イミダゾリン268gを得た。次にこの反応
混合物を常温まで冷却し、モノクロル酢酸189g
を水189ml中に溶解した溶液中に加え、この溶液
中に、PH8.5になるまで水酸化ナトリウム160gを
水320mlに溶解した水酸化ナトリウム水溶液の一
部を加え、以下実施例２に準じて反応を行ない、
Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤組成物1126gを
得た。このものは固形分濃度50％の淡黄色透明な
液体であつた。このものの粘度は245cP（25℃）
であつた。生成物の赤外線吸収試験結果は実施例
１と同様であつた。 実施例 ７ Ｎ−カプロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 カプリン酸172gをアミノエチルエタノールア
ミン104gを用い、実施例６と同様にして反応さ
せ、２−ノニル−１−（２−ヒドロキシエチル）−
２−イミダゾリン240gを得た。次にモノクロル
酢酸189gを水161mlに溶解し溶液中に、前記イミ
ダゾリン化合物を加えた後、160gの水酸化ナト
リウムを320mlの水に溶解した水溶液の一部を加
え、反応混合物のPHを9.2とした。その後昇温し、
85±５℃でPHを９ないし10に保つように水酸化ナ
トリウム水溶液を徐々に加えながら反応させた。
約１時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を
完了した。その後同温度で２時間熟成し、Ｎ−カ
プロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−N′，
N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）エチ
レンジアミン含有界面活性剤組成物1070gを得
た。このものは固形分濃度50％の淡黄色透明な液
体で、25℃での粘度は35cpであつた。得られた
生成物の赤外線吸収試験結果は、実施例１と同様
であつた。 実施例 ８ Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチ
ル）−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチ
ル）エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 ステアリン酸284gと、アミノエチルエタノー
ルアミン104gとを実施例６に準じて反応させ、
２−ヘプタデシル−１−（２−ヒドロキシエチル）
−２−イミダゾリン352gを得た。このイミダゾ
リン化合物を、別に用意したモノクロル酢酸
189gを水188mlに溶解した溶液に加え、その後
160gの水酸化ナトリウムを320mlの水に溶解させ
た水溶液の一部をPH9.6になるまで加えた。次い
で、この反応混合物を昇温し、そのPHが９ないし
10の間に保たれるように、前記水酸化ナトリウム
水溶液を滴下しながら、85±５℃で反応を行なつ
た。１時間で前記水酸化ナトリウムの全量の滴下
が完了した。その後、同温度で２時間熟成して、
Ｎ−ステアロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤組成物2588gを
得た。このものは固形分濃度25％の白色のペース
トであつた。この生成物の赤外線吸収試験結果
は、実施例１と同様であつた。 実施例 ９ Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 ラウリン酸メチルエステル214gと、アミノエ
チルエタノールアミン125gとに触媒としてナト
リウムメトキサイド1gを加えて減圧下80℃で２
時間反応させた。反応時、１モルのメタノールが
遊離した。次いで減圧下で過剰のアミノエチルエ
タノールアミンを除去し、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンを主
成分とするゲル状の縮合物286gを得た。この縮
合物の赤外線吸収を測定したが、イミダゾリン環
の−Ｎ＝Ｎ−伸縮に対応する1500〜1600cm^-1付近
の吸収は認められなかつた。次に、このものを常
温まで冷却し、別に用意したモノクロル酢酸
189gと水189mlからなる溶液中に加え、更に、こ
の溶液中にPH8.5になるまで、水酸化ナトリウム
160gを水320mlに溶解した水溶液の一部を加え
た。次いでこの反応混合物を昇温し、そのPHが８
ないし９の間に保たれるように前水酸化ナトリウ
ム水溶液を滴下しながら85±５℃で反応を行つ
た。1.5時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴
下を完了した。その後同温度で２時間熟成しＮ−
ラウウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤組成物1166gを
得た。このものは固形分濃度48.3％の淡黄色液体
であり、その粘度は、25℃で210cpであつた。こ
の生成物の赤外線吸収試験結果は、実施例１と同
様であつた。 実施例 10 Ｎ−オレオイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
−N′，N′−ビス（ナトリウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 オレイン酸メチルエステル276gとアミノエチ
ルエタノールアミン125gとを、触媒として炭酸
ナトリウム5gを加え、減圧下90℃で３時間反応
させた。反応時１モルのメタノールが遊離した。
次いで減圧下過剰のアミノエチルエタノールアミ
ンを除去してＮ−ヘプタデセニル−Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）エチレンジアミンを主成分とす
るゲル状物質371gを得た。赤外線吸収測定の結
果、この生成物に、イミダゾリン環の存在は認め
られなかつた。このゲル状物を常温まで冷却した
後、実施例９と同様にしてPH８ないし９の間でモ
ノクロル酢酸と反応させてＮ−オレオイル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−N′，N′−ビス（ナト
リウムカルボキシメチル）エチレンジアミン含有
界面活性剤組成物1326gを得た。このものは固形
分濃度48.9％、粘度230cp（25℃）の橙黄色液体で
あつた。この生成物の赤外線吸収試験結果は、実
施例１と同様であつた。 実施例 11 Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
N′，N′−ビス（トリエタノールアミンカルボキ
シメチル）エチレンジアミン含有界面活性剤の製
造 やし油脂肪酸メチルエステル225gと、アミノ
エチルエタノールアミン104gとを、触媒として
ナトリウムメトキサイド1gを用いて、減圧下85
℃で１時間反応させ、１モルのメタノールを脱離
した。その後リン酸4gを触媒として加え、減圧
下190±10℃で２時間反応させ、１モルの水を脱
離し、２−（やし油脂肪酸のアルキル）−１−（２
−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリンを得、
これを常温まで冷却した。別に用意したモノクロ
ル酢酸189gを水200mlに溶解した溶液中に、前記
イミダゾリン化合物を加え、撹拌しながら、この
中へ、水酸化ナトリウム160gを水320mlに溶解し
た水溶液の一部を加えて、PHを8.2とした。次い
でこの反応混合物を昇温し、そのPHが８ないし９
の間に保たれるように、前記水酸化ナトリウム水
溶液を滴下しながら85±５℃で反応を行なつた。
1.5時間で前記水酸化ナトリウム水溶液の滴下を
完了した。その後同温度で１時間熟成してから温
度50℃まで冷却し濃塩酸（純度35％）208gを加
え10分間55±５℃で加熱撹拌し、次いで、トトリ
エタノールアミン298gおよび水108gを加え、さ
らに同温度で30分加熱撹拌し、Ｎ−ココイル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−N′，N′−ビス（ト
リエタノールアミンカルボキシメチル）エチレン
ジアミン含有界面活性剤組成物1762gを得た。こ
のものは固形分濃度56.2％の淡黄色透明な液体で
25℃での粘度は8.2cpであつた。この生成物の赤
外線吸収試験結果は、実施例１と同様であつた。 実施例 12 Ｎ−ココイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−
N′，N′−ビス（アンモニウムカルボキシメチル）
エチレンジアミン含有界面活性剤の製造 実施例11と同じ操作を行つた。但し、トリエタ
ノールアミンにかえて、水酸化アンモニウム水溶
液（純分28％）250gを加え、Ｎ−ココイル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−N′，N′−ビス（ア
ンモニウムカルボキシメチル）エチレンジアミン
含有界面活性剤組成物1606gを得た。このものは
固形分濃度47.4％の淡黄色透明な液体で25℃での
粘度は11.7cPであつた。この生成物の赤外線吸収
試験結果は、実施例１と同様であつた。 実施例 13 下記成分を混合して低刺激性シヤンプーを製造
した。 実施例２で得られた界面活性剤組成物 30部 Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニンナ
トリウム塩（25％） 20〃 高級アルコールポリエトキシエーテルサルフエ
ート（30％） 15〃 ラウリン酸ジエタノールアミド ２〃 プロピレングリコール ５〃 エチレンジアミン四酢酸四ナトリ 0.5〃 ウム塩 クエン酸（PH７にする） 適量 水 残 100部 実施例 14 下記成分を混合してベビーシヤンプーを製造し
た。 実施例３で得られた界面活性剤組成物 42部 やし油脂肪酸ジタノールアミド ２〃 Ｎ−ココイルグルタミン酸モノトリエタノール
アミン塩（30％） 12〃 グリセリン ３〃 パラオキシ安息香酸メル 0.3〃 濃塩酸（PH６にする） 適量 水 残 100部 実施例 15 下記成分を混合して台所洗剤を製造した。 実施例４で得られた界面活性剤組成物 50部 アルカンスルホン酸ナトリウム 20〃 （30％） Ｎ−ラウロイルザルコシン酸ナトリウム（30
％） 10〃 尿素 ２〃 ラウリン酸ジエタノールアミド ２〃 濃塩酸（PH８にする） 適量 水 残 100部 実施例 16 下記成分を混合して業務用シヤンプーを製造し
た。 ヤシカリ石鹸（45％） 60部 実施例５で得られた界面活性剤組成物 15〃 水酸化カリウム（PH10にする） 適量 水 残 100部 実施例 17 下記成分を混合してペツトシヤンプーを製造し
た。 実施例６で得られた界面活性剤組成物 20部 ラウリルサルフエートトリエタノールアミン塩
（36％） 20〃 プロピレングリコール 10〃 ラノリン 3.5〃 やし油脂肪酸ジエタノールアミド ３〃 ピレトニン 0.04〃 ピペロニルブトキサイド 0.08〃 水 残 100部 実施例 18 下記成分を混合してバブルバス洗浄剤を製造し
た。 実施例３で得られた界面活性剤組成物 20部 ラウリルサルフエートナトリウム塩（36％）
10〃 ラウリルサルフエートトリエタノールアミン塩
（36％） 10〃 ラウリル酸ジエタノールアミド ３〃 水 残 100部 実施例 19 下記成分を混合してヘヤーリンスをかねたシヤ
ンプーを製造した。 実施例８で得られた界面活性剤組成物 10部 ジステリアリルジメチルアンモニウム塩 濃塩酸（PH５にする） 適量 水 残 100部 実施例 20 下記成分を混合して酸性シヤンプーを製造し
た。 実施例４で得られた界面活性剤組成物 20部 第２級アルコールポリエトキシエーテルサルフ
エート 10〃 ラウリル酸ジエタノールアミド ３〃 濃塩酸（PH４〜５にする） 適量 水 残 100部 上記実施例13ないし20の洗浄剤は、それぞれ良
好な洗浄効果を有していた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式（Ｉ）： 〔上式中Ｒは炭素数７ないし21の飽和または不飽
   和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｍは水素原子、ア
   ルカリ金属原子、アンモニウム基、またはアルカ
   ノールアミンの陽イオン残基を表す〕 によつて表されるアミンアミド化合物を含有する
   界面活性剤組成物を製造するために、 一般式（）： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ、R′は水素原子、
   または、炭素数１ないし４のアルキル基を表す〕 によつて表される脂肪酸または脂肪酸エステル
   と、アミノエチルエタノールアミンとを混合し、
   両者をモル比１：１で、80ないし170℃の温度で
   反応させ、更に180ないし220℃の温度で反応させ
   て、縮合生成物として、 一般式（）： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 によつて表される２−アルキル−１−（２−ヒド
   ロキシエチル）−２−イミダゾリンを含む中間組
   成物を調製し、 この中間組成物にモノハロゲン化酢酸を混合し
   て前記縮合生成物１モルに対し２モルのモノハロ
   ゲン化酢酸を反応させ、このとき得られる反応混
   合物のPHを、７ないし12の範囲内に調整して、前
   記縮合生成物とモノハロゲン化酢酸との反応を開
   始せしめ、かつその反応中も反応混合物のPHを、
   前記調整値の近傍に保持して、前記一般式（Ｉ）
   のアミンアミド化合物を含む組成物を調製し、 必要に応じて、このアミンアミド化合物をその
   アルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルカノ
   ールアミン塩に変成することを特徴とする、前記
   一般式（Ｉ）のアミンアミド化合物含有界面活性
   剤組成物の製造方法。 ２ 前記一般式（）の化合物が、カプリル酸、
   カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
   チン酸、ステアリン酸、エルカ酸、イソステアリ
   ン酸、オレイン酸、リノール酸、イソオレイン
   酸、やし油脂肪酸、牛油脂肪酸、ぬか油脂肪酸、
   または、これらの炭素数１ないし４のアルキルエ
   ステルである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記モノハロゲン化酢酸が、モノクロル酢酸
   またはモノブロム酢酸である特許請求の範囲第１
   項記載の方法。 ４ 前記Ｍで表わされるアルカノールアミンの陽
   イオン残基が、２ないし４炭素原子を有する特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 一般式（Ｉ）： 〔上式中Ｒは炭素数７ないし21の飽和または不飽
   和の脂肪族炭化水素基を表し、Ｍは水素原子、ア
   ルカリ金属原子、アンモニウム基、またはアルカ
   ノールアミンの陽イオン残基を表す〕 によつて表されるアミンアミド化合物を含有する
   界面活性剤組成物を製造するために、 一般式（）′： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ、R″は炭素数１な
   いし４のアルキル基を表す〕 によつて表される脂肪酸エステルとアミノエチル
   エタノールアミンとを混合し、両者をモル比１：
   １で、アルカリ触媒の存在下に50ないし120℃の
   温度で反応させ、縮合生成物として、 一般式（）： 〔上式中Ｒは前記定義に同じ〕 によつて表されるＮ−アシル−Ｎ−（２−ヒドロ
   キシエチル）エチレンジアミンを含む中間組成物
   を調製し、 この中間組成物に、モノハロゲン化酢酸を混合
   して前記縮合生成物１モルに対し２モルのモノハ
   ロゲン化酢酸を反応させ、このとき得られる反応
   混合物のPHを７ないし12の範囲内に調整して前記
   縮合生成物とモノハロゲン化酢酸との反応を開始
   せしめ、かつその反応中も反応混合物のPHを前記
   調整値の近傍に保持して、前記一般式（Ｉ）のア
   ミンアミド化合物を含む組成物を調製し、 必要に応じて、このアミンアミド化合物をその
   アルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアルカノ
   ールアミン塩に変成することを特徴とする、前記
   一般式（Ｉ）のアミンアミド化合物含有界面活性
   剤組成物の製造方法。 ６ 前記一般式（）′の化合物が、カプリル酸、
   カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミ
   チン酸、ステアリン酸、エルカ酸、イソステアリ
   ン酸、オレイン酸、リノール酸、イソオレイン
   酸、やし油脂肪酸、牛油脂肪酸、およびぬか油脂
   肪酸の炭素数１ないし４のアルキルエステルであ
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ 前記モノハロゲン化酢酸が、モノクロル酢酸
   またはモノブロム酢酸である特許請求の範囲第５
   項記載の方法。 ８ 前記Ｍで表わされるアルカノールアミンの陽
   イオン残基が、２ないし４炭素原子を有する特許
   請求の範囲第５項記載の方法。